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1.某温度下，向一定体积0.1 mol· L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是(　　)
A.M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B.Q点溶液中，c(NH)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)
C.M点溶液的导电性大于Q点溶液的导电性
D.N点溶液加水稀释， 变小
答案　C
2.电解质溶液的电导率越大，导电能力越强。用0.100 mol·L－1的NaOH溶液滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1 的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.曲线①代表滴定HCl溶液的曲线
B.A点溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol·L－1
C.在相同温度下，A、B、C三点溶液中水的电离程度：C＜B＜A
D.D点溶液中：c(Cl－)＝2c(OH－)－2c(H＋)
答案　D
解析　A项，由分析可知，曲线①代表滴定CH3COOH溶液的曲线，错误；B项，根据电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，错误；C项，酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，C点溶质为NaCl，A点溶质为CH3COONa，促进水电离，B点为等物质的量浓度的CH3COONa和NaOH，NaOH会抑制水的电离，所以在相同温度下，水电离的c(H＋)：B＜C＜A，错误；D项，D点溶液中，c(Na＋)＝1.5c(Cl－)，溶液中电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则c(Cl－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，正确。
3. 25 ℃时，用Na2S沉淀Cu2＋、Zn2＋两种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
B.25 ℃时，Ksp(CuS)约为1×10－35
C.向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1 Zn2＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的 Na2S溶液，Cu2＋先沉淀
D.向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出
答案　A
4.在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A.n＝1.0
B.水的电离程度：b＞c＞a＞d
C.c点：c(NH)＝c(Cl－)＝1.0 mol·L－1
D.25 ℃时，NH4Cl的水解常数(Kh)计算式为
答案　D
解析　A项，若n＝1.0，NH3·H2O和HCl正好完全反应生成NH4Cl，此时pH＜7，所以n稍大于1.0；B项，b点溶液温度最高，说明两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进电离，a、d两点抑制水的电离，d点混合溶液pH未知，无法判断a、d两点水的电离程度；C项，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5 mol·L－1；D项，NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，c(NH)＝0.5 mol·L－1，
c(NH3·H2O)＝(－0.5) mol·L－1，
所以Kh＝。
5.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则(　　)
A．M点所示溶液的导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
M点和N点水的电离程度相同，C正确。若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错误。
答案：C
6．已知H2CO3、CH3COOH和HCOOH的电离常数分别为4.3×10－7(Ka1)、1.8×10－5、1.7×10－4。等体积、浓度均为0.1 mol·L－1的三种溶液：①CH3COOH溶液　②HCOOH溶液　③NaHCO3溶液，将①、②分别与③混合。下列说法正确的是(　　)
A．相同浓度的甲酸、乙酸和碳酸中酸性最强的是CH3COOH
B．实验测得产生的CO2气体体积(V)随时间(t)变化的曲线如图所示
C．上述三种溶液中由水电离的c(OH－)大小：NaHCO3>CH3COOH>HCOOH
D．①与③混合后所得溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.10 mol·L－1
解析：根据给出的电离常数可知酸性最强的是HCOOH，A项错误；由给出的电离常数可知，HCOOH的酸性比CH3COOH强，相同浓度时，HCOOH溶液中H＋浓度大，故甲酸与碳酸氢钠反应的速率比乙酸与碳酸氢钠反应的速率快，B项错误；HCO的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3促进水的电离，酸电离出氢离子，抑制水的电离，因酸性：CH3COOHCH3COOH>HCOOH，C项正确；等体积、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和NaHCO3溶液混合后，溶液体积加倍，故c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，D项错误。
答案：C
7．25 ℃条件下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　)
A．浓度相同的①CH3COONa溶液、②NaClO溶液、③NaCl溶液中的c(H＋)：②>①>③
B．NaHC2O4溶液中，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(C2O)＋c(HC2O)
C．NaOH溶液和NH4Cl溶液混合至溶液呈中性，则混合后的溶液中，c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
D．pH＝6的NaHSO3溶液中：c(SO)－c(H2SO3)＝9.9×10－6 mol·L－1
＝c(H＋)，故c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)，C项正确；pH＝6的NaHSO3溶液中，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)，根据物料守恒得：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，联立得质子守恒式：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，则c(SO)－c(H2SO3)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－6mol·L－1－10－8mol·L－1＝9.9×10－7mol·L－1，D项错误。
答案：C
8．两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是(　　)
A．温度大小：T1>T2
B．加入BaCl2固体，可使b点变到c点
C．c点时，在T1、T2两个温度下均有固体析出
D．T1下，a点和b点的Ksp相等
解析：溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1答案：D
9．常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COONa溶液中逐滴加入0.100 0 mol·L－1盐酸，混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．点①所示溶液中：c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(OH－)＝c(H＋)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)
C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)
D．整个过程中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
＋HCl===CH3COOH＋NaCl，得到的是CH3COOH与NaCl的混合溶液，由于醋酸是弱酸，发生电离，所以c(Na＋)＞c(CH3COOH)，在溶液中除了存在酸的电离，还存在水的电离，因此c(H＋)＞c(CH3COO－)，但是酸或水的电离是微弱的，所以c(CH3COOH)＞c(H＋)。所以在溶液中的离子的浓度关系为c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)，正确。D项，在整个过程中，根据电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，D错误。
答案：C
10．下列说法正确的是(　　)
A．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的NaOH的物质的量相等
B．若NaHA溶液的pH<7，则H2A一定是强酸
C．将NaOH溶液加入到NH4Cl溶液至中性时，溶液中c(NH)＝c(Cl－)
D．常温下，将pH＝11的Ba(OH)2溶液加水稀释10倍后，溶液的pH＝12
解析　A项，由题意可知n(HCl)＝n(CH3COOH)，所以二者消耗的NaOH的物质的量相等，正确；B项，NaHA溶液的pH<7，只能说明HA－的电离程度大于水解程度，并不能说明H2A一定是强酸，例如NaHSO3 溶液的pH<7，H2SO3不是强酸，错误；C项，将NaOH溶液加入到NH4Cl溶液至中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，错误；D项，强碱溶液稀释10倍，pH应该减小1，错误。
答案　A
11． 25 ℃时，下列溶液中，离子浓度关系正确的是(　　)
A．pH＝a的氨水稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
B. 浓度相同的①NH4Cl　②CH3COONH4
③NH4HSO4，三种溶液中的c(NH)：①>③>②
C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：
c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
D．将a mol·L－1 CH3COOH与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a>b
由于NH水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，所以c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)；D项，若a＝b，则混合后为CH3COONa溶液，因CH3COO－水解使溶液呈碱性，现在溶液呈中性，说明CH3COOH过量即：a>b，正确。
答案　D
12．下列图示与对应的叙述相符的是(　　)
A．图1表示同温度下，pH＝1的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH的变化曲线，其中曲线Ⅱ为盐酸，且b点溶液的导电性比a点强
B．图2中纯水仅升高温度，就可以从a点变到c点
C．图2中在b点对应温度下，将pH＝2的H2SO4与pH＝10的NaOH溶液等体积混合后，溶液显中性
D．用0.010 0 mol/L硝酸银标准溶液，滴定浓度均为0.100 0 mol·L－1Cl－、Br－及I－的混合溶液，由图3曲线，可确定首先沉淀的是Cl－
确；D项，由图可知Ksp(AgI)最小，I－先沉淀，错误。
答案　C
13．某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)，其中正确的是(　　)
①pH＝1的强酸溶液加水稀释后，溶液中各离子浓度一定减小
②pH＝2的盐酸和pH＝1的盐酸，c(H＋)之比为2∶1
③pH相等的四种溶液a.CH3COONa、b.C6H5ONa、c.NaHCO3、d.NaOH，其溶质物质的量浓度由小到大的顺序为d④NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝7，则c(Na＋)＝2c(SO)
⑤已知醋酸电离平衡常数为Ka；醋酸根水解常数为Kh；水的离子积为KW；则三者关系为Ka·Kh＝KW[]
⑥甲、乙两溶液都是强电解质溶液，已知甲溶液的pH是乙溶液pH的两倍，则甲、乙两溶液等体积混合，混合液pH可能等于7
A．③⑤⑥ B．③④⑥ C．④⑤⑥ D．①②④
解析　①强酸稀释后，c(H＋)减小，但KW不变，故c(OH－)应该增大；②pH＝2的盐酸中c(H＋)＝10－2mol·L－1，pH＝1的盐酸中c(H＋)＝10－1mol·L－1，故c(H＋)之比为1∶10；④pH＝7时溶液中还存在NH，应该是c(NH)＋c(Na＋)＝2c(SO)。
答案　A
14．常温下，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是(　　)
A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
一开始CH3COONa浓度很小，c(Na＋)可能小于c(H＋)，正确。
答案　D
15．已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol·L
－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](　　)
A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
B．图中x点的坐标为(100，6)
C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀
D．把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI则图像在终点后变为虚线部分
解析　当氯化钠溶液的体积是0时，pAg＝0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 mol/L的，选项A不正确；pAg＝6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，选项B正确；当溶液中离子的浓度小于1.0×10－5 mol/L时即可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是1.0×10－6 mol/L，所以选项C不正确；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 mol·L－1NaI，则图像在终点后应该变为在实线的左侧，选项D不正确，答案选B。
答案　B
16．按要求回答下列问题：
(1)实验室中常用NaOH溶液来进行洗气和提纯，当用100 mL 3 mol/L的NaOH溶液吸收标准状况下4.48 L CO2时，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________。
(2)常温下向一定体积的0.1 mol/L醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是________(填字母，下同)。
A．溶液中导电粒子的数目减小
B．醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大
C．溶液中不变
D．当溶液极稀时，溶液中减小
(3)①常温下，将V1 mL 0.15 mol/L稀硫酸与V2 mL 0.1 mol/L NaOH溶液混合，所得溶液的pH为1，则V1∶V2＝________(溶液体积变化忽略不计)。
②常温下，将V1 mL pH＝3的HA溶液与V2 mL pH＝11的NaOH溶液混合，则下列说法正确的是________。
A．若反应后溶液呈中性，则c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7 mol/L
B．若V1＝V2，反应后溶液pH一定等于7
C．若反应后溶液呈酸性，则V1一定大于V2
D．若反应后溶液呈碱性，则V1一定小于V2
(4)常温下，几种离子开始沉淀时的pH如表所示：
离子
Fe2＋
Cu2＋
Mg2＋
pH
7.6
5.2
10.4
当向含相同浓度Cu2＋、Mg2＋、Fe2＋的溶液中滴加NaOH溶液时，________(填离子符号)先沉淀，Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”、“＝”或“<”)。
电离，溶液中导电粒子的数目增多，A项错误；由于溶液体积增大的程度比H＋数目增大的大，故c(H＋)降低，B项错误；中分子、分母同乘以c(H＋)得＝，一定温度下为常数，C项正确；随着溶液的稀释，CH3COOHCH3COO－＋H＋的平衡正向移动，当溶液极稀时，水电离出的H＋不可忽略，则将逐渐减小，D项正确。(3)①由题意知＝0.1，解得V1∶V2＝1∶1。②常温下中性溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol/L，A项正确；当V1＝V2时，若HA是强酸，两溶液混合呈中性，若HA为弱酸，两溶液混合呈酸性，B、C项错误，D项正确。(4)根据离子开始沉淀时的pH可知，Cu2＋最先沉淀，Fe2＋、Mg2＋沉淀时，溶液中OH－的浓度分别为10－6.4mol·L－1、10－3.6 mol·L－1，两种难溶物的结构和组成相似，故Fe(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小。
答案　(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)　(2)CD　(3)①1∶1　②AD　(4)Cu2＋　<
17．(1)为了证明一水合氨是弱碱，甲、乙、丙三位同学分别设计以下实验进行探究。
①甲同学用pH试纸测得室温下0.10 mol·L－1氨水的pH为10，则认定一水合氨是弱电解质，理由是___________________________________________________________________________。
②乙同学取10 mL 0.10 mol·L－1氨水，用pH试纸测出其pH为a，然后用蒸馏水稀释至1 000 mL，再用pH试纸测出其pH为b，若要确认一水合氨是弱电解质，则a、b应满足的关系是____________(用等式或不等式表示)。
③丙同学取出10 mL 0.10 mol·L－1氨水，滴入2滴酚酞试液，显粉红色，再加入NH4Cl晶体少量，观察到的现象是____________________，则证明一水合氨是弱电解质。
(2)向25 mL 0.10 mol·L－1的盐酸中滴加氨水至过量，该过程中离子浓度大小关系可能正确的是________。
a．c(Cl－)＝c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)
b．c(Cl－)>c(NH)＝c(H＋)>c(OH－)
c．c(NH)>c(OH－)>c(Cl－) >c(H＋)
d．c(OH－)>c(NH)>c(H＋)>c(Cl－)
(3)常温下，0.10 mol·L－1的NH4Cl溶液pH为5，则一水合氨的电离常数Kb＝________。
pH减小幅度小于2个单位，则有(a－2)c(NH)＝c(H＋)＞c(OH－)，正确；c项，氨水远远过量，溶液为氨水和氯化铵的混合液，一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，溶液呈碱性，c(NH)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，正确。
答案　(1)①如果一水合氨是强碱，0.10 mol·L－1氨水的pH为13，溶液的pH＝10<13，所以一水合氨是弱碱
②(a－2) (2) abc　(3)1×10－5
18．如图为向25 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1CH3COOH溶液过程中溶液pH的变化曲线。请回答：
(1)B点溶液呈中性，有人据此认为，在B点时NaOH与CH3COOH恰好完全反应，这种看法是否正确？______(填“是”或“否”)。若不正确，则二者恰好完全反应的点是在AB区间还是BD区间内？______区间(若正确，此问不答)。
(2)关于该滴定实验，从下列选项中选出最恰当的一项________(填字母)。
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
选用指示剂
选用滴定管
A
碱
酸
酚酞
(乙)
B
酸
碱
甲基橙
(甲)
C
碱
酸
酚酞
(甲)
D
酸
碱
酚酞
(乙)
(3)AB区间，c(OH－)>c(H＋)，则c(OH－)与c(CH3COO－)大小关系是________。
A．c(OH－)大于c(CH3COO－)
B．c(OH－)小于c(CH3COO－)
C．c(OH－)等于c(CH3COO－)
D．上述三种情况都可以
(4)在D点时，溶液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)________(填“>”“<”或“＝”)2c(Na＋)。Ⅱ.t ℃时，某稀硫酸溶液中c(H＋)＝10－a mol·L－1，c(OH－)＝10－b mol·L－1，已知a＋b＝13。
(5)该温度下水的离子积常数Kw的数值为________。
(6)该温度下(t ℃)，将100 mL 0.1 mol·L－1的稀H2SO4与100 mL 0.4 mol·L－1的NaOH溶液混合(溶液体积变化忽略不计)，溶液的pH＝________。
的为C项。(3)在AB区间溶液显碱性。当CH3COOH加入比较少时，c(OH－)大于c(CH3COO－)；当CH3COOH加入比较多时，c(OH－)小于c(CH3COO－)；还可能出现c(OH－)等于c(CH3COO－)，即上述三种情况均可能出现。(4)在D点时，溶液中n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.2 mol/L×25×10－3 L＝5×10－3 mol，恰好是溶液中n(Na＋)的2倍，即溶液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)。(5)Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－a×10－b＝10－(a＋b)即Kw＝1×1013；
(6)该混合溶液中n(H＋)0．1 mol/L，溶液中c(H＋)＝＝1×10－12mol/L，即混合液的pH＝12。
答案　(1)否　AB　(2)C 　(3)D　(4)＝　(5)1×10－13 (6)12
19．氧化镁在医药、建筑等行业应用广泛。硫酸镁还原热解制备高纯氧化镁是一种新的探索。以菱镁矿(主要成分为MgCO3，含少量FeCO3)为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下：
(1)通入O2氧化时，发生反应的离子方程式为__________________________
__________________________________________________________________。
(2)滤渣2的成分是________(填化学式)。
(3)流程图中“操作步骤”为______________________、过滤等操作，得到MgSO4·7H2O晶体。对MgSO4·7H2O晶体直接加热________(填“能”或“不能”)得到无水MgSO4固体。
(4)长时间加热MgCO3悬浊液后生成Mg(OH)2，该反应的化学方程式为
__________________________________________________________________。
(5)已知酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如表所示：
pH
<8.0
8.9～9.6
>9.6
颜色
黄色
绿色
蓝色
25 ℃时，向Mg(OH)2的饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液所呈现的颜色为__________[25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12]。
硫酸不挥发，所以水解不能进行到底；(5)由酸碱指示剂可知此题应该求溶液中的pH。Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，可知c(OH－)＝2c(Mg2＋)，Ksp[Mg(OH)2]＝c3(OH－)＝5.6×10－12，c(OH－)＝×10－4mol·L－1，pH>10。
答案　(1)4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O
(2)Fe(OH)3
(3)蒸发浓缩、冷却结晶　能
(4)MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑　(5)蓝色
20．常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁各组中的HA代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如下表所示：
实验编号
HA的物质的量
浓度/(mol·L－1)
NaOH的物质的量
浓度/(mol·L－1)
混合后溶
液的pH
甲
0.10
0.10
pH＝a
乙
0.12
0.10
pH＝7
丙
0.20
0.10
pH>7
丁
0.10
0.10
pH＝10
(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
________________________________________________________________________。
(2)乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。
a．前者大　　　　　　　　 B．后者大
c．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：
c(Na＋)－c(A－)＝________ mol·L－1。
c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推出c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol·L－1。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸　(2)c　(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>
c(H＋)　(4)10－4－10－10
21．盐酸常用于清除金属表面的铜锈、铁锈。某同学欲将除锈后的盐酸中的金属元素分步沉淀，查资料获知常温下水溶液中各离子沉淀的pH范围：
离子
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Fe3＋
1.0
3.0
Fe2＋
5.8
8.8
Cu2＋
4.2
6.7
(1)若以离子浓度降至1×10－5 mol·L－1为沉淀完全，根据上表数据推算出Ksp[Fe(OH)3]＝________。
(2)根据上述数据该同学设计了以下实验流程：
试剂A可能是________；试剂B的化学式是________________________；沉淀②的化学式是________。
解析：(1)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝1.0×10－5×(10－11)3＝1.0×10－38。(2)加入试剂A是为了把Fe2＋氧化为Fe3＋，所以应加入氧化剂(如双氧水、氯气或臭氧等)，加入试剂B是为了使Fe3＋或Cu2＋中某一种离子转化为沉淀，所以可选择碱性物质，通过调节pH使Fe3＋先沉淀，即沉淀①是Fe(OH)3，则沉淀②是Cu(OH)2。
答案：(1)1.0×10－38　(2)双氧水(或氯气或臭氧等)　NaOH(或其他可溶性碱)　Cu(OH)2
22．水是极弱的电解质，改变温度或加入某些电解质会影响水的电离。请回答下列问题：
(1)纯水在100 ℃时，pH＝6，该温度下0.1 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝________。
(2)25 ℃时，向水中加入少量碳酸钠固体，得到pH为11的溶液，其水解的离子方程式为
____________________________，由水电离出的c(OH－)＝________ mol·L－1。
(3)体积均为100 mL、pH均为2的盐酸与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX是________(填“强酸”或“弱酸”)，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知：
化学式
电离平衡常数(25 ℃)
HCN
K＝4.9×10－10
CH3COOH
K＝1.8×10－5
H2CO3
K1＝4.3×10－7、K2＝5.6×10－11
①25 ℃时，等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液，溶液的pH由大到小的顺序为________(填化学式)。
②25 ℃时，在0.5 mol·L－1的CH3COOH溶液中由CH3COOH电离出的c(H＋)约是由水电离出的c(H＋)的________倍。
弱，其对应的盐的水解程度越大，碱性越强，pH越大，由表知酸性：CH3COOH>HCN>HCO，则pH：Na2CO3>NaCN>
CH3COONa。②由CH3COOH的电离平衡常数的定义得Ka(CH3COOH)＝＝＝1.8×10－5，c(CH3COOH)≈0.5 mol·L－1，则c(H＋)≈3×10－3 mol·L－1，由水电离出的氢离子浓度约为 mol·L－1，故由CH3COOH电离出的c(H＋)约是由水电离出的c(H＋)的＝9×108倍。
答案：(1)11　(2)CO＋H2O??HCO＋OH－　10－3　(3)弱酸　稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化量比HCl的小，说明HX存在电离平衡，故HX为弱酸　(4)①Na2CO3>NaCN>CH3COONa　②9×108
23.KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿(主要成分为MnO2 )通过下列方法制备：①软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2MnO4；②溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4；③滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品。
(1)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，其消毒机理与下列物质相似的是________(填字母)。
A.75%酒精 B.双氧水
C.苯酚 D.84消毒液(NaClO溶液)
(2)溶液酸化时，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4的离子方程式是________________________________________________________________________。
(3)测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定。
①配制250 mL 0.1 mol·L－1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为________g；
②取上述制得的KMnO4产品0.600 0 g，酸化后用0.1 mol·L－1标准Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。计算该KMnO4产品的纯度(请写出计算过程)。(有关离子方程式：MnO＋S2O＋H＋―→SO＋Mn2＋＋H2O 未配平)
答案　(1)BD
(2)3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O
(3)①3.950
②由化学方程式：8MnO＋5S2O＋14H＋===10SO＋8Mn2＋＋7H2O，设样品中KMnO4物质的量为n mol，
可知8KMnO4～5S2O
n　　　　0.100 mol·L－1×20.00 mL×10－3 L
所以n(KMnO4)＝0.100 mol·L－1×20.0 mL×10－3 L×＝3.2×10－3 mol
所以m(KMnO4)＝nM＝3.2×10－3mol×158 g·mol－1＝0.505 6 g
KMnO4产品的纯度为×100%≈84.27%。
解析　(1)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，是利用其有强氧化性，酒精和苯酚没有强氧化性，双氧水和NaClO有强氧化性，故B、D符合题意。(2)由滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，则反应为3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O。
(3)①n＝cV＝0.100 mol·L－1×0.25 L＝0.025 mol，m＝nM＝0.025 mol×158 g·mol－1＝3.950 g。
24.葡萄酒中抗氧化剂的残留量是以游离SO2的含量计算，我国国家标准(GB2760－2014)规定葡萄酒中SO2的残留量≤0.25 g·L－1。某兴趣小组设计实验方案对葡萄酒中SO2进行测定。
Ⅰ.定性实验方案如下：
(1)将SO2通入水中形成SO2—饱和H2SO3溶液体系，此体系中存在多个含硫元素的平衡，分别用平衡方程式表示为__________________________________________________________。
(2)利用SO2的漂白性检测干白葡萄酒(液体为无色)中的SO2或H2SO3。设计如下实验：
实验结论：干白葡萄酒不能使品红溶液褪色，原因：
________________________________________________________________________。
Ⅱ.定量实验方案如下(部分装置和操作略)：
(3)仪器A的名称是________________。
(4)A中加入100.0 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与B中H2O2完全反应，其化学方程式为
________________________________________________________________________。
(5)除去B中过量的H2O2，然后再用NaOH标准溶液进行滴定， 除去H2O2的方法是________________________________________________________________________。
(6)步骤X滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2的含量为________g·L－1。该测定结果比实际值偏高，分析原因__________________________________________。
答案　Ⅰ.(1)SO2(g)??SO2 (aq)、SO2＋H2O??H2SO3、H2SO3??H＋＋HSO、HSO??H＋＋SO
(2)干白葡萄酒中二氧化硫或亚硫酸含量太少
Ⅱ.(3)圆底烧瓶
(4)SO2＋H2O2===H2SO4
(5)加入二氧化锰并振荡
(6)0.32　盐酸的挥发造成滴定消耗的NaOH多
Ⅱ.(3)根据装置图，仪器A是圆底烧瓶。
(4)H2O2具有强氧化性，将二氧化硫氧化为硫酸，化学方程式为SO2＋H2O2===H2SO4。
(5)过氧化氢在催化剂作用下容易分解，除去H2O2，可以在反应后的溶液中加入二氧化锰并振荡。
(6)根据化学方程式，有SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝n(NaOH)＝×0.040 00 mol·L－1×0.025 L＝0.000 5 mol，质量为0.000 5 mol×64 g·mol－1＝0.032 g，因此1 L溶液中含有二氧化硫的质量为0.032 g×＝0.32 g，该葡萄酒中SO2的含量为0.32 g·L－1。测定过程中，盐酸会挥发，导致反应后溶液酸的物质的量偏多，滴定时消耗的氢氧化钠偏多，使得结果偏大。

【考向解读】
1.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强弱电解质的概念。
2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。
3.了解水的电离和水的离子积常数。
4.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。
5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。
6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。
7.以上各部分知识的综合利用。
【命题热点突破一】溶液的酸碱性及pH
1．一个基本不变
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。
2．两个判断标准
(1)任何温度
c(H＋)>c(OH－)，酸性；
c(H＋)＝c(OH－)，中性；
c(H＋)(2)常温(25℃)
pH>7，碱性；
pH＝7，中性；
pH<7，酸性。
3．三种测量方法
(1)pH试纸
注意　①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。
(2)pH计
pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。
(3)酸碱指示剂
酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。
常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：
指示剂
变色范围的pH
石蕊
<5红色
5～8紫色
>8蓝色
甲基橙
>3.1红色
3.1～4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
<8.2无色
8.2～10浅红色
>10红色
例1．【2017新课标2卷】改变0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知]。
下列叙述错误的是
A．pH=1.2时，
B．
C．pH=2.7时，
D．pH=4.2时，
【答案】D
【变式探究】【2016年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ）
A．CH3COOH溶液与Zn反应放出H2
B．0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7
C．CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2
D．0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红
【答案】B
【变式探究】(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大
【答案】D　【解析】A项，0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M＋)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR＋＋OH－向右进行，c(R＋)增大，所以减小，错误。
【方法技巧】
图像法理解一强一弱的稀释规律
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。
(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
【变式探究】
(2015·海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在水中的电离度与浓度关系的是(　　)
【答案】B　【解析】根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相
【命题热点突破二】溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．对比“四个”表格，正确理解影响因素
(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响
CH3COOHCH3COO－＋H＋　ΔH>0
体系变化
条件
平衡移
动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电
能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
不变
加入少量
冰醋酸
向右
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
向左
增大
增大
增强
不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
不变
加入镁粉
向右
减小
减小
增强
不变
升高温度
向右
增大
增大
增强
增大
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增强
不变
(2)外界条件对水的电离平衡的影响
H2OH＋＋OH－　ΔH>0
体系变化
条件
平衡移
动方向
Kw
水的电
离程度
c(OH－)
c(H＋)
酸
向左
不变
减小
减小
增大
碱
向左
不变
减小
增大
减小
可水解的盐
Na2CO3
向右
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
向右
不变
增大
减小
增大
升温
向右
增大
增大
增大
增大
降温
向左
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
向右
不变
增大
增大
减小
(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　ΔH>0
体系变化
条件
平衡移
动方向
n(H＋)
pH
水解
程度
现象
升温
向右
增多
减小
增大
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
增大
颜色变浅
加FeCl3固体
向右
增多
减小
减小
颜色变深
加NaHCO3
向右
减小
增大
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响
AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0
体系变化
条件
平衡移
动方向
平衡后
c(Ag＋)
平衡后
c(Cl－)
Ksp
升高温度
向右
增大
增大
增大
加水稀释
向右
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
向左
增大
减小
不变
通入HCl
向左
减小
增大
不变
通入H2S
向右
减小
增大
不变
实验：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
例2、【2017新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．的数量级为
B．除反应为Cu+Cu2++2=2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1时，纵坐标大于－6，小于－5，所以Ksp(CuCl)的数量级是10－7，A正确；除去Cl－反应应该是Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B正确；溶液中存在平衡：Cu++Cl－CuCl、2Cu+Cu2++Cu，加入纯固态物质Cu对平衡无影响，故C错误；D．在没有Cl－存在的情况下，反应2Cu＋Cu2＋＋Cu的平衡常数约为，平衡常数
很大，反应趋于完全，D正确。
【变式探究】下列分析不正确的是(　　)
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
【答案】B　
【解析】A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量
【规律探究】
1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。
2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
【变式探究】室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)
加入物质
结论
A
50mL1mol·L－1
H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B
0.05molCaO
溶液中增大
C
50mLH2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
【答案】B　
【解析】Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入增大，正确；C项，加入50mLH2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。
【规律探究】
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
【命题热点突破三】溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
例3．【2017新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．的数量级为
B．除反应为Cu+Cu2++2=2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1时，纵坐标大于－6，，平衡常数
很大，反应趋于完全，D正确。
【变式探究】一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是(　　)
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C　【解析】A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H＋)和c(OH－)都同等程度地变大，若可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。
【变式探究】
[2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
溶解度/(g/100g水)
　　　温度/℃
化合物　　　
0
20
40
60
80
100
NH4Cl
29.3
37.2
45.8
55.3
65.6
77.3
ZnCl2
343
395
452
488
541
614
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10－17
10－17
10－39
(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过______________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为____________________________________，其原理是___________________________________________________________________________________。
(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________________________________，
原因是________________________________________________________________________。
答案：(3)加热浓缩、冷却结晶　碳粉　MnOOH　在足量的空气或氧气中加热　碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2(4)Fe3＋　2.7　6　Zn2＋和Fe2＋不能分离　Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
解析：(3)由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加 (4)铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，则铁刚好完全沉淀时，c(OH－)＝≈4.64×10－12mol·L－1，则c(H＋)＝＝≈2.15×10－3mol·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，锌开始沉淀时，c(OH－)＝＝10－8mol·L－1，则，c(H＋)＝＝＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
【命题热点突破四】溶液中“粒子”浓度的变化
1．明确“三个”守恒原理
(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。
(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
例4．【2017江苏卷】常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10?4，Ka(CH3COOH)=1.75×10?5，Kb(NH3·H2O) =1.76×10?5，
下列说法正确的是
A．浓度均为0.1 mol·L?1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L?1 HCOOH与0.1 mol·L?1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO?) + c(OH?) = c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L?1 CH3COONa 与 0.1 mol·L?1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO?) > c(Cl? ) > c(CH3COOH) > c(H+)
【答案】AD
【解析】由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在 等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=
c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+ c(HCOOH)=2c(OH-)
+c(HCOO-)，C错误；两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸根的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)，D正确。答案选AD。
【变式探究】【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01mol2 NaAlO2+ CO2+2H2O=2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是（ ）
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)
D
0.03
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol氢氧化钠消耗0.01 mol二氧化碳，生成0.01 mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol偏铝酸钠消耗0.005 mol二氧化碳，生成0.005 mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol二氧化碳，生成0.03 mol碳酸氢钠。未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)，c(Na+)＜c(AlO2-)+c(OH-)，A错误；当通入的二氧化碳为0.01 mol时，则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，B错误；当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)，C错误；当通入二氧化碳的量为0.03 mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，D正确。
【变式探究】(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)
B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH)>c(SO)
C．向0.10mol·L－1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
D．向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)
【答案】D　【解析】A项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，通入SO2与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na＋)<2[c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)]，错误；D项，对于CH3COONa溶液根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)>c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。
【方法技巧】
巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系
1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
【变式探究】
(2015·山东理综，13)室温下向10mL0.1mol·L－1NaOH溶液中加入0.1mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)
【答案】D　【解析】A项，a点是NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱可得c(Na＋)＝c(A－)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A－)>c(HA)，正确。
【命题热点突破五】酸碱中和滴定及“迁移”应用
“中和滴定”考点归纳
(1)“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)“考”操作步骤
①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)“考”指示剂的选择
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
(4)“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)“考”数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
例5．【2016年高考天津卷】室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH=7时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)
【答案】C
【解析】根据图像，0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pHHA最小，酸性最强，HD的pH
质子守恒关系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)，D正确。
【变式探究】(2015·广东理综，12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　)
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B　
【解析】A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH
【变式探究】
KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：
①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。
请回答下列问题：
(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。
(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。
A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4
C．浓盐酸 D．Na2SO3
(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L－1。
(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量，测得的浓度值将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
答案：(1)酸式滴定管　(2)A　(3)　(4)偏高
解析：(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。
(2)H2C2O4·2H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；
FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋2升高到＋3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。
(3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为
c(KMnO4)＝＝mol·L－1。
(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2＋时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2＋)会增大，测定的结果将偏高。
【高考真题解读】
1．【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．Ka2（H2X）的数量级为10–6
B．曲线N表示pH与的变化关系
C．NaHX溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
【答案】D
【解析】己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=＞Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时＞，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点， =10－0.6mol·L－1，c(H＋)=10－4.8mol·L－1，代入Ka2得到Ka2=10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10-6，A正确；根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6mol·L－1，c(H＋)=10－5.0mol·L－1，代入Ka1得到Ka2=10－4.4，因此HX－的水解常数是10－14/10－4.4＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正确；根据图像可知当＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时， ＞0，即c(X2-)＞c(HX-)，D错误。
2．【2017新课标2卷】改变0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知]。
下列叙述错误的是
A．pH=1.2时，
B．
C．pH=2.7时，
D．pH=4.2时，
【答案】D
【解析】根据图像，pH=1.2时，H2A和HA-相交，则有c(H2A)=c(HA-)，A正确；pH=4.2时，c(A2－)=c(HA
的量分数约为0.48，而c(H+)=10-4.2，可知c(HA-)=c(A2-)＞c(H+)，D错误。
3．【2017新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．的数量级为
B．除反应为Cu+Cu2++2=2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1时，纵坐标大于－6，小于－
很大，反应趋于完全，D正确。
4．【2017江苏卷】常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10?4，Ka(CH3COOH)=1.75×10?5，Kb(NH3·H2O) =1.76×10?5，
下列说法正确的是
A．浓度均为0.1 mol·L?1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L?1 HCOOH与0.1 mol·L?1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO?) + c(OH?) = c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L?1 CH3COONa 与 0.1 mol·L?1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO?) > c(Cl? ) > c(CH3COOH) > c(H+)
【答案】AD
【解析】由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在 等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得
c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+ c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C错误；两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸根的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)，D正确。答案选AD。
1．【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是（ ）
A．c(CO32?) B．c(Mg2+) C．c(H+) D．Ksp(MgCO3)
【答案】A
【解析】MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32?(aq)，加入少量稀盐酸可与CO32?反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO32?)减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。故选A。
2．【2016年高考江苏卷】下列图示与对应的叙述不相符合的是（ ）
A．图甲表示燃料燃烧反应的能量变化
B．图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化
C．图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程
D．图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线
【答案】A
【解析】燃烧为放热反应，反应物的总能量高于生成物的总能量，与图甲不符，A错误；反应开始温度接近滴定终点时pH发生突变，D正确。
3．【2016年高考江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-）=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）
A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）＞c（HC2O4-）
B．c（Na+）＝0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH-）+c（C2O42-）
C．c（HC2O4-）＝c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L-1+c（HC2O4-）
D．pH=7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42-）
【答案】BD
【解析】根据图像知pH＝2.5的溶液中：c（H2C2O4）+ c（C2O42-）＜ c（HC2O4-），A错误；根据物料守恒和电荷守恒分析c（Na+）＝0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH-）+ c（C2O42-），B正确；关键图像可知c（HC2O4-）＝c（C2O42-）的溶液显酸性，溶液为等物质的量浓度的草酸氢钠和草酸钠的混合溶液，在溶液中：c（Na+）＝0.100 mol·L-1+ c（HC2O4-），C错误；由图像知pH＝7的溶液为草酸钠溶液，草酸根水解，c（Na+）＞2c（C2O42-），D正确。
4．【2016年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ）
A．CH3COOH溶液与Zn反应放出H2
B．0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7
C．CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2
D．0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红
【答案】B
【解析】只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，A错误；该盐水溶液显碱性，由于NaOH是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，B正确；可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其是弱酸，C错误；0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，D错误。
5．【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01mol2 NaAlO2+ CO2+2H2O=2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是（ ）
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)
D
0.03
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢A错误；当通入的二氧化碳为0.01 mol时，则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，B错误；当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)，C错误；当通入二氧化碳的量为0.03 mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，D正确。
6．【2016年高考天津卷】下列叙述正确的是（ ）
A．使用催化剂能够降低化学反应的反应热(△H)
B．金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率和氧气浓度无关
C．原电池中发生的反应达到平衡时，该电池仍有电流产生
D．在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小
【答案】D
【解析】使用催化剂不能改变化学反应的反应热(△H) ，A错误；金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率相似，在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小，D正确。
7．【2016年高考天津卷】室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH=7时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)
【答案】C
【解析】根据图像，0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pHHA最小，酸性最强，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越强，电离平衡常数越大，三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD，A正确；滴定至
P点时溶质为等物质的量浓度的HB和NaB，溶液显酸性，HB的电离为主，但电离程度较小，因此c(B－)>c(Na
＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) ，B正确；pH=7时，三种溶液中阴离子的水解程度不同，加入的氢氧化钠的体
积不同，三种离子浓度分别于钠离子浓度相等，但三种溶液中钠离子浓度不等，C错误；此为混合溶液的
质子守恒关系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)，D正确。
8．【2016年高考新课标Ⅰ卷】298K时，在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
【答案】D
【解析】把盐酸滴加到氨水中，开始时溶液显碱性，当滴定达到终点时，溶液由碱性变为酸性，根据＋)＝c(Cl－)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：c(NH4＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C错误；N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度，c(OH-)=0.1 mol/L×1.32%=1.32×10?3 mol/L，根据水的离子积常数可知：N处的溶液中氢离子浓度＝＝7.6×10－12 mol/L，根据pH=?lgc(H+)可知此时溶液中pH＜12，D正确。
9．【2016年高考新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
【答案】D
【解析】=，因为加水，稀释溶液，醋酸电离程度增大，但醋酸根离子浓度减小，平衡常数不变，故比值变大，A错误；醋酸钠溶液加热，醋酸根离子水解程度增大，其=1/K，K变大，所以比值变小，B错误；盐酸中加入氨水到中性，则有c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒，c(NH4+)=c(Cl-)，C错误；向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银，沉淀溶解平衡逆向移动，氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值，故不变，D正确。
10．【2016年高考浙江卷】苯甲酸钠（，缩写为NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A–。已知25 ℃时，HA的Ka=6.25×10–5，H2CO3的Ka1=4.17×10–7，Ka2=4.90×10–11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是（温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分）（ ）
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c(A–)不变
C．当pH为5.0时，饮料中=0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c()+c()+c(OH–)–c(HA)
【答案】C
【解析】根据题意，苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A–，相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)-c(HA)，D错误。
11．【2016年高考新课标Ⅱ卷】联氨（又称联肼，N2H4，无色液体）是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料，回答下列问题：
（4）联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，联氨第一步电离反应的平衡常数值为_______(已知：N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107；KW=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。
【答案】（4）8.7×10-7，N2H6(HSO4)2
【解析】（4）联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为
1．【2015新课标Ⅰ卷理综化学】浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化如图所示，下列叙述错误的是（ ）
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当=2时，若两溶液同时升高温度，则 增大
【答案】D
【解析】A、根据图像可知，0.1mol/L MOH溶液的pH=13，说明MOH完全电离，为强电解质，而ROH溶液的pH<13，说明ROH为弱电解质，所以MOH的碱性强于ROH的碱性。正确；B、ROH为弱碱，溶液越稀越易电离，所以ROH的电离程度：b点大于a点。正确；C、两溶液无限稀释下去，最终的pH均为7，所以它们的氢氧根离子浓度相等。正确；D、当=2时，MOH溶液的pH=11，ROH溶液的pH=10，MOH溶液中不存在电离平衡，升高温度，对c(M+)无影响；而ROH溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，则c(R+)浓度增大。综上所述，升高温度时比值减小，错误。
2．【2015浙江理综化学】40℃时，在氨－水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是（ ）
A．在pH＝9.0时，c(NH4+)＞c(HCO)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO32－)
B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(NH2COOˉ)＋c(OHˉ)
C．随着CO2的通入，不断增大
D．在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成
【答案】C
【解析】A、在pH＝9.0时，作直线垂直于横坐标，从图上可直接看得出：c(NH4+)＞c(HCO)
的中间产物生成，D正确。答案选C。
3．【2015重庆理综化学】下列叙述正确的是（ ）
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH=7
C．25℃时，0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1 mol AgCl和0.1mol AgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)=c(I－)
【答案】C
【解析】A.醋酸属于弱酸，加入少量醋酸钠，c（CH3COO－）浓度增大，抑制了醋酸的电离，A错误；B. 25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，恰好反应生成硝酸铵，属于强酸弱碱盐，NH4＋ 水解导致溶液呈酸性，PH<7,B错误；C.硫化氢属于弱酸，部分电离，硫化钠属于强电解质，全部电离，等浓度的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液中离子浓度小，导电能力弱，C正确；D.AgCl和AgI的Ksp不相等，c（Ag＋）·c（Cl－）=Ksp（AgCl）, c（Ag＋）·c（I－）=Ksp（AgI），0.1mol AgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c（Ag＋）浓度相等，则c（Cl－）不等于c（I－），D错误；答案选C。
4．【2015天津理综化学】下列说法不正确的是（ ）
A．Na与H2O的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行
B．饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同
C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同
D．Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液
【答案】C
【解析】A项Na与H2O的反应是固体液体反应生成气体，故该反应为熵增的反应，故△S>0，在反应H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解催化效果不相同，故反应速率速率的改变不同，故C项错误；D项Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)，NH4Cl溶液NH4+水解使溶液呈酸性，会消耗OH—，则Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)正向移动，故D、 Mg(OH)2固体可溶于NH4Cl溶液，故D项正确；本题选C。
5．【2015天津理综化学】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）
加入的物质
结论
A
50mL 1 mol·L－1H2SO4
反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)
B
0.05molCaO
溶液中 增大
C
50mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变
【答案】B
【解析】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32—+H2O HCO3—+OH—溶液呈碱性；A项加入50mL 1 mol·L－1H2SO4，H2SO4与Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后c(Na+)=2c(SO42－)，故A项错误；向溶液中加入0.05molCaO，则CaO+ H2O=Ca(OH)2，则c(OH—)增大，且Ca2++CO32—=CaCO3↓，使CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡左移，c(HCO3—)减小，故增大，故B项正确；C项加入50mL H2O，溶液体积变大，CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡右移，但c(OH—)减小，Na2CO3溶液中H+、OH—均由水电离，故由水电离出的c(H+)·c(OH—)减小，故C项错误；D项加入0.1molNaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐电离出H+与CO32—反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D项错误；本题选B。
6．【2015四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ）
A．<1.0×10-7mol/L
B．c(Na+)= c(HCO3－)+ c(CO32－)+ c(H2CO3)
C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH－)+ c(HCO3－)+2 c(CO32－)
D．c(Cl－)> c(NH4+)> c(HCO3－)> c(CO32－)
【答案】C
【解析】A、=c(OH－)，pH<7时，c(OH－) 1.0×10-7mol/L ，A正确；B、物料守恒，B正确；
7．【2015山东理综化学】室温下向10mL0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA)
D．b点所示溶液中c(A—)> c(HA)
【答案】D
【解析】A、a点NaOH与HA物质的量相等，则二者恰好完全反应，生成NaA，反应后溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生水解反应，则c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)，错误；B、a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C、根据电荷守恒，c（H+）+c（Na+）=c（OH￣）+c（A-），则pH=7时，c（H+）=c（OH￣），带入电荷守恒表达式可得：c（Na+）= c（A-），错误；D、根据图像可知b点HA过量，因为b点溶液pH=4.7，则溶液呈酸性，故HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c（A-）>c(HA)，正确。
8．【2015安徽理综化学】25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）
A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)= c(NH3·H2O)
B．加入10mL盐酸时：c(NH4＋) ＋c(H＋) ＝ c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl－) = c(Na＋)
D．加入20mL盐酸时：c(Cl－) ＝c(NH4＋) ＋c(Na＋)
【答案】B
【解析】A、混合溶液中，氢氧化钠和一水合氨的混合比例未知，故无法判断c(Na＋)= c(NH3·H2O)，故所以c(Cl－)>c(NH4＋) ＋c(Na＋)，故D错误，此题选B。
9．【2015广东理综化学】一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2，下列说法正确的是（ ）
A．升高温度，可能引起有c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】温度升高，水的离子积增大，c(H+)、c(OH-）都增大，表示的点就不在曲线上，A错；水
10．【2015广东理综化学】准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是（ ）
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】滴定管用蒸馏水洗涤后，没有用标准液洗涤，装入NaOH溶液进行滴定会造成NaOH溶液的浓度变小，用量增多，结果偏大，A错；酸中滴入碱，溶液的碱性增强，酸性减弱，溶液pH由小变大，B对；用酚酞作指示剂，锥形瓶溶液开始是无色的，当锥形瓶中溶液由无色变红色，而且半分钟内不褪色时，证明滴定达到了滴定终点，C错；滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，造成碱的用量偏多，则测定结果偏大，D错误。
11．【2015海南化学】10ml浓度为1mol/L的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶液，能减慢反应速率但又不影响氢气生成的是（ ）
A．K2SO4 B．CH3COONa C．CuSO4 D．Na2CO3
【答案】A、B
【解析】Zn与稀盐酸发生反应：Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑，若加入物质是反应速率降低，则c(H+)减小。但生氢气的物质的量，正确；C、加入CuSO4溶液会与Zn发生置换反应：CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4，产生的Cu与Zn和盐酸构成原电池。会加快反应速率，与题意不符合，错误；D、若加入Na2CO3溶液，会与盐酸发生反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑，使溶液中溶液中的c(H+)减小，但由于逸出了CO2气体，因此使n(H+)也减小，产生氢气的物质的量减小，不符合题意，错误。
12．【2015海南化学】下列曲线中，可以描述乙酸（甲，Ka=1．8×10-5）和一氯乙酸（乙，Ka=1．4×10-3）在水中的电离度与浓度关系的是（ ）
【答案】B
【解析】A、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时，醋酸的电离度小于一氯醋酸，即甲的电离度小于乙；弱电解质的浓度越大，电离度越小，与图像不符，错误；B、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时，醋酸的电离度小于一氯醋酸，即甲的电离度小于乙；弱电解质的浓度越大，电离度越小，与图像相符，正确；C、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时，醋酸的电离度小于一氯醋酸，即甲的电离度小于乙；弱电解质的浓度越大，电离度越小，与图像不符，错误；D、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时，醋酸的电离度小于一氯醋酸，即甲的电离度小于乙；弱电解质的浓度越大，电离度越小，与图像不符，错误。
13．【2015江苏化学】下列说法正确的是（ ）
A．若H2O2分解产生1molO2,理论上转移的电子数约为4×6．02×1023
B．室温下，pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7
C．钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀
D．一定条件下反应N2＋3H22NH3达到平衡时，3v正(H2)=2v逆(NH3)
【答案】C
【解析】A、2H2O2=2H2O＋O2，生成1molO2，转移电子物质的量为2×6．02×1023，故错误；B、数之比，2v正(H2)=3v逆(NH3)，故错误。
14．【2015江苏化学】室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4＋)=c(HCO3－)＋c(CO32－)
B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)>c(NH4＋)>c(SO32－)
C．0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]
D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)=c(Cl－)
【答案】D
【解析】A、两者不反应，根据溶液呈现电中性，c(NH4＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)，因为pH=7，c(H＋)=c(OH－)，即c(NH4＋)=c(HCO3－)＋2c(CO32－)，故错误；B、HSO3－H＋＋SO32－，NH3和H＋反应，生成亚硫酸钠和亚硫酸铵，水解的程度是微弱的，c(Na＋)>c(SO32－)=c(NH4＋)，故错误；C、Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3，pH=7，反应后溶液的溶质Na2SO3、NaHSO3，根据物料守恒：2c(Na＋)=3[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]，故错误；D、CH3COONa＋HCl=CH3COOH＋NaCl，溶液pH=7，反应后的溶质：NaCl、CH3COOH、CH3COONa，电离和水解相等，即：c(Na＋)>c(CH3COOH)=c(Cl－)，故正确。
1．(2014·山东理综，13，5分)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(　　)
A．水的电离程度始终增大
B.先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CH3COO－)
解析　CH3COOH溶液中水的电离被抑制，当CH3COOH与NH3·H2O恰好反应时生成CH3COONH4，此时水的电离程度最大，再加入氨水，水的电离程度又减小，A项错误；＝＝·＝KNH3·H2O·，温度不变，NH3·H2O的电离平衡常数及KW均不变，随着NH3·H2O的滴加，c(H＋)减小，故减小，B项错误；未滴加氨水时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，滴加10 mL氨水时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1，C项错误；由于CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，故当加入NH3·H2O的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CH3COO－)，D项正确。
答案　D
2．(2014·广东理综，12，4分)常温下，0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．HA为强酸
B．该混合液pH＝7
C．图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
D．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)
解析　混合后的溶液为0.1 mol·L－1 NaA溶液，由题图知，c(A－)<0.1 mol·L－1，所以A－发生了水解，
答案　D
3．(2014·重庆理综，9，15分)中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测量。
(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为________。
(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为_____________________________________________________________________。
(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1 NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。
(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L－1。
(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施________________________________________________________________________。
解析　(1)仪器A是蒸馏实验中使用的冷凝器；为使冷凝更充分，要让水在冷凝器中缓慢上升，所液体体积大于40 mL，选④。(4)滴定时发生的反应为H2SO4＋2NaOH===Na2SO4＋2H2O，则可得n(SO2)＝n(NaOH)＝×0.090 0 mol·L－1×25.00×10－3L＝1.125×10－3mol，m(SO2)＝64 g·mol－1×1.125×10－3mol＝72×10－3g，该葡萄酒中SO2含量为＝0.24 g·L－1。(5)B中有盐酸，加热时挥发出的HCl气体进入C中，所以滴定时，多消耗了NaOH溶液，从而使测定结果比实际值偏高，若仍用现有装置进行实验，可用硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄糖做对比实验。
答案　(1)冷凝管或冷凝器　b　(2)SO2＋H2O2===H2SO4
(3)③　酚酞　④　(4)0.24
(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响
4．(2014·福建理综，10，6分)下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是(　　)
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)　
D．温度升高，c(HCO)增大
解析　NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO，故A项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故C错误；温度升高，促进HCO水解，c(HCO)减小，故D错误。
答案　B
5．(2014·课标全国卷Ⅱ，11，6分)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)
D．pH相同的①CH3COONa　②NaHCO3　③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
解析　H2S是二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2S??H＋＋HS－、HS－??H＋＋S2－，故pH＝5的H2S溶所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)：①＞②＞③，D项正确。
答案　D
6．(2014·安徽理综，11，6分)室温下，下列关系正确的是(　　)
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)　
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
解析　A项Na2S溶液中，水解方程式为S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，因第一步水解程度远大于第二步，则c(Na＋)＞c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A项错误；B项，由质子守恒可知等式正确；C项Na2CO3溶液中，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，C项错误；D项，根据物料守恒可得：①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，②c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D项错误。
答案　B
7．(2014·四川理综，6，6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：
c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH)
解析　A项，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，故溶液中各离子浓度大小关系应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH
据质子守恒得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，故错误。
答案　B
8．(2014·江苏化学，14，4分)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双选)(　　)
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)
B．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)
＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析　A项，两种溶液等体积混合，CH3COONa与HCl恰好完全反应生成0.05 mol·L－1NaCl和0.05 mol·L
答案　AC
9．(2014·安徽理综，12，6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(　　)
选项
规律
结论
A
较强酸可以制取较弱酸
次氯酸溶液无法制取盐酸
B
反应物浓度越大，反应速率越快
常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完
C
结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高
NH3沸点低于PH3
D
溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化
ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀
解析　A项，“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应，HClO制取HCl发生的是氧化还原反应，A项错误；B项，铝片加入浓硝酸中会发生钝化；C项，由于NH3分子间能形成氢键，故其沸点比PH3高，错误；D项，CuS比ZnS更难溶，ZnS易转化为CuS，D项正确。
答案　D

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