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电化学类试题是高考的必考点，通查考查电极反应方程式的书写、电子电流以及离子的流动方向的判断、有关电子转移数目、产物的量和电极增减量等的相关计算。电解池类试题通常结合原电池综合考查，着重分析几个池型的区别、电解的基本规律、电解相关计算等。预计2018年高考以原电池和电解池的工作原理为基点，考察新情境下化学电源的工作原理和电解原理的应用。
【例题1】用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜，电解质溶液一般为混合溶液。下列叙述错误的是
A．待加工铝质工件为阳极
B．可选用不锈钢网作为阴极
C．阴极的电极反应式为：
D．硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
【答案】C
【解析】A、根据原理可知，Al要形成氧化膜，化合价升高失电子，因此铝为阳极，故A说法正确；B、不锈钢网接触面积大，能增加电解效率，故B说法正确；C、阴极应为阳离子得电子，根据离子放电顺序应是H＋放电，即2H＋＋2e?=H2↑，故C说法错误；D、根据电解原理，电解时，阴离子移向阳极，故D说法正确。
【名师点睛】本题考查电解原理的应用，如本题得到致密的氧化铝，说明铝作阳极，因此电极方程式应是2Al?6e?＋3H2O=Al2O3＋6H＋，这就要求学生不能照搬课本知识，注意题干信息的挖掘，本题难度不大。
【例题2】一种电化学制备NH3的装置如图所示，图中陶瓷在高温时可以传输H+。下列叙述错误的是
A．Pd电极b为阴极
B．阴极的反应式为：N2+6H++6e?＝2NH3
C．H+由阳极向阴极迁移
D．陶瓷可以隔离N2和H2
【答案】A
【名师点睛】本题考查电解原理，首先判断阴阳两极，阴极连接电源的负极，阴极上得到电子化合价降低，发生还原反应，阳极连接电源的正极，阳极上失去电子化合价升高，发生氧化反应，然后判断电极材料，惰性电极还是活动性金属作电极，活动性金属作阳极，活动性金属先失电子，如果是惰性材料作阳极，则是还原性强的阴离子先失电子，氧化性强的离子在阴极上得电子；电极反应式的书写是高考的热点，一般需要根据装置图完成，需要看清反应环境。
1、电解池电极反应式的书写
书写电解反应方程式的一般步骤：以写出用石墨作电极电解CuSO4溶液的电极反应式及总的电解方程式为例。
第一步：明确溶液中存在哪些离子。阳离子：Cu2＋、H＋；阴离子：OH－、SO42－。
第二步：判断阴阳两极附近离子种类及离子放电顺序。阴极：Cu2＋＞H＋，阳极：OH－＞SO。
第三步：写电极反应式和总的电解方程式。阴极：2Cu2＋＋4e－=2Cu；阳极：2H2O－4e－=O2↑＋4H＋。
根据得失电子数相等，两极反应式相加得总的电解方程式：2CuSO4＋2H2O2Cu＋O2↑＋2H2SO4。
2、惰性电极电解酸、碱、盐溶液的规律
电解质(水溶液)
被电解
的物质
电极产物
电解质溶液pH的变化
溶液pH变
化的原因
阳极
阴极
强碱(如NaOH)
水
O2
H2
增大
水减少，碱的
浓度增大
无氧酸(如HCl)
除HF外
酸
非金属单质
(如Cl2)
H2
增大
酸的浓度降低
活泼金属的无氧酸盐(如NaCl)
水和盐
非金属单质
(如Cl2)
H2
增大
H＋放电，c(OH－)＞c(H＋)
含氧酸(如H2SO4)
水
O2
H2
减小
水减少，酸的浓度增大
不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO4)
水和盐
O2
金属单质(如Cu)
减小
OH－放电，c(H＋)＞c(OH－)
不活泼金属的无氧酸盐(如CuCl2)
盐
非金属单质
(如Cl2)
金属单质(如Cu)
基本不变
水的电离平衡
基本上未变
活泼金属的含氧酸盐(如KNO3)
水
O2
H2
不变
水减少，但其
电离平衡未变
3、一般解题方法

1．下图所示装置可间接氧化工业废水中含氮离子（NH4+）。下列说法不正确的是
A．乙是电能转变为化学能的装置
B．含氮离子氧化时的离子方程式为：3Cl2 + 2NH4+=N2 + 6Cl-+8H+
C．若生成H2和N2的物质的量之比为3:1，则处理后废水的pH减小
D．电池工作时，甲池中的Na＋移向Mg电极
【答案】D
增大，pH减小，选项C正确；D、电池工作时，甲池是原电池，原电池中阳离子Na＋移向正极石墨电极，选项D不正确。答案选D。
2．三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是
A．通电后中间隔室的离子向正极迁移，正极区溶液pH增大
B．该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C．负极反应为2H2O ? 4e– = O2+4H+，负极区溶液pH降低
D．当电路中通过1mol电子的电量时，会有0.5mol的O2生成
【答案】B
【考点定位】考查电解原理的应用的知识。
【名师点睛】化学反应主要是物质变化，同时也伴随着能量变化。电化学是化学能与电能转化关系的化学。电解池是把电能转化为化学能的装置，它可以使不能自发进行的化学反应借助于电流而发生。与外接电源正极连接的电极为阳极，与外接电源的负极连接的电极为阴极。阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。若阳极是活性电极(除Au、Pt、C之外的电极)，则电极本身失去电子，发生氧化反应；若是惰性电极(Au、Pt、C等电极)，则是溶液中的阴离子放电，放电的先后顺序是S2-＞I?＞Br?＞Cl?＞OH?＞含氧酸根离子，阴极则是溶液中的阳离子放电，放电顺序是Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+，与金属活动性顺序刚好相反。溶液中的离子移方向符合：同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，即阳离子向阴极区移动，阴离子向阳极区移动。掌握电解池反应原理是本题解答的关键。本题难度适中。
3．如图所示，将纯Fe棒和石墨棒插入饱和食盐水中。下列说法正确的是
A．如M接电源负极，N接电源正极，纯Fe棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
B．如M接电源正极，N接电源负极，将石墨棒换成Cu棒，电解质溶液换成CuSO4溶液，则可实现在纯Fe棒上镀铜
C．如将M、N用导线直接相连，则纯Fe棒上产生气泡
D．如将M、N用导线直接相连，一段时间后，向Fe电极区滴入2?滴K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
【答案】D
4．H3BO3(一元弱酸) 可以通过电解NaB(OH)4溶液的方法制备，其工作原理如图，下列叙述错误的是
A．M室发生的电极反应式为：2H2O－4e－ = O２↑＋4H＋
B．N室中：a% C．理论上每生成1mol产品，阴极室可生成标准状况下5.6L气体
D．b膜为阴膜，产品室发生反应的化学原理为强酸制弱酸
【答案】C
5．如下图所示，某同学设计了一个燃料电池并探究氯碱工业原理和粗铜的精炼原理，其中乙装置中X 为阳离子交换膜。下列有关说法正确的是
A．反应一段时间后，乙装置中生成的氢氧化钠在铁极区
B．乙装置中铁电极为阴极，电极反应式为Fe-2e-= Fe2+
C．反应一段时间后，丙装置中硫酸铜溶液浓度保持不变
D．通入氧气的一极为正极，发生的电极反应为O2 - 4e- + 2H2O = 4OH-
【答案】A
【解析】甲装置为甲醚燃料电池，通入氧气的一极发生还原反应，为电极的正极，投放燃料的为电极的负极；乙装置为电解饱和氯化钠的装置，根据串联电池中，电子的转移，可知Fe电极为阴极，C极为阳极；丙装置为电解精炼铜的装置，精铜为阴极，粗铜为阳极。A．乙装置中铁极反应2H++2e-＝H2↑，所以反应一段时间后，装置中生成的氢氧化钠在铁极区，选项A正确；B．乙装置中铁极反应为2H++2e-＝H2↑， 选项B错误；C．投放氧气的一极发生还原反应，为电极的正极，发生的电极反应为：O2+2H2O+4e-＝4OH-，选项C错误；D．丙装置中，粗铜极除了铜发生氧化反应外，活动性在铜前面的金属也要反应，但是在精铜极，除铜离子被还原外，没有其他离子能被还原，根据得失电子相等，可知硫酸铜溶液浓度减小，选项D错误，答案选A。
点睛：本题考查原电池和电解池知识，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，注意把握电极方程式的书写，为解答该题的关键，结合串联电路的特点解答该题，解题关键是理解：燃料电池中通入氧气的电极是正极，正极上得电子发生还原反应，负极上燃料失电子发生氧化反应。
6．用下图所示装置除去含有CN－、Cl－废水中的CN－时，控制溶液的pH值为9～10，阳极产生的ClO－将CN－氧化为两种无污染的气体，下列说法不正确的是
A．用石墨作阳极，铁作阴极
B．阳极的电极反应式为：Cl－＋2OH－－2e－=== ClO－＋H2O
C．阴极附近碱性增强，阳极附近碱性减弱
D．除去CN－的反应：5ClO－＋2CN－＋2H+ === N2↑＋2CO2↑＋5Cl－＋H2O
【答案】D
点睛：本题涉及电解原理，明确各个电极上发生的反应及电解原理是解本题关键。本题的易错点为BD，注意B中反应生成物，注意D中碱性条件下不能有氢离子参加反应或生成。
7．以铅蓄电池为电源.通过电解法制备酒石酸(C4H606,简写为RH2)的原理如图所示(A、B为惰性电极,a、b为离子交换膜)
下列叙述不正确的是
A．N极的电极反应式为PbO2+2e-+SO42-+4H+=PbSO4+2H2O
B．b为阴离子交换膜
C．阴极反应为2H20+2e-=H2↑+20H-，阴极区溶液pH升高
D．铅蓄电池中消耗2molH2SO4时，理论上生成2molRH2
【答案】D
点睛：本题的突破口为从电解目的出发，分析离子的移动方向，再确定阴阳极和正负极。

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