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电化学类试题是高考的必考点，在多数省市的选择题中考查，少数以化学反应原理在大题中考查。通查考查电极反应方程式的书写、电子电流以及离子的流动方向的判断、有关电子转移数目、产物的量和电极增减量等的相关计算。原电池的考查是近几年考查的热点，通常考查可充电电池中充电和放电两个过程的分析，新型燃料电池等。在复习过程中学会分析几种典型模型，重点训练电极反应方程式的书写，结合近几年的高考题训练，灵活运用。
【例题1】全固态锂硫电池能量密度高、成本低，其工作原理如图所示，其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料，电池反应为：16Li+xS8=8Li2Sx（2≤x≤8）。下列说法错误的是
A．电池工作时，正极可发生反应：2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4
B．电池工作时，外电路中流过0.02 mol电子，负极材料减重0.14 g
C．石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D．电池充电时间越长，电池中Li2S2的量越多
【答案】D
【名师点睛】考查二次电池的使用，涉及原电池工作原理，原电池工作时负极发生氧化反应，正极发生还原反应，而电池充电时，原来的负极连接电源的负极为电解池的阴极，发生还原反应，而原来的正极连接电源的正极为电解池的阳极发生氧化反应，解题是通过结合反应原理，根据元素化合价的变化，判断放电时正负极发生的反应，再结合电解质书写电极反应方程式。
【例题2】微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如图所示，下列说法正确的是
A．HS-在硫氧化菌作用下转化为SO42-?的反应为:HS-+4H2O-8e-== SO42-+9H+
B．电子从b流出，经外电路流向a
C．如果将反应物直接燃烧,能量的利用率不会变化
D．若该电池电路中有0.4mol?电子发生转移，则有0.5molH+通过质子交换膜
【答案】A
【解析】由图可知硫酸盐还原菌可以将有机物氧化成二氧化碳，而硫氧化菌可以将硫氢根离子氧化成硫酸根离子，所以两种细菌存在，就会循环把有机物氧化成CO2 放出电子，负极上HS-在硫氧化菌作用下转化为SO42-，失电子发生氧化反应，电极反应式是HS-+4H2O-8e-=SO42-+9H+；正极上是氧气得电子的还原反应：4H++O2+4e-=2H2O。A、负极上HS-在硫氧化菌作用下转化为SO42-，失电子发生氧化反应，电极反应式是HS-+4H2O-8e-=SO42-+9H+，选项A正确；
点睛：本题考查原电池工作原理以及应用知识，注意知识的迁移应用是解题的关键，由图可知硫酸盐还原菌可以将有机物氧化成二氧化碳，而硫氧化菌可以将硫氢根离子氧化成硫酸根离子，所以两种细菌存在，就会循环把有机物氧化成CO2 放出电子，负极上HS-在硫氧化菌作用下转化为SO42-，失电子发生氧化反应，电极反应式是HS-+4H2O-8e-=SO42-+9H+；正极上是氧气得电子的还原反应：4H++O2+4e-=2H2O，根据原电池的构成和工作原理知识来回答。
电化学类试题具有很强的规律性和策略性，在解题过程中需要不断总结，归纳。
1、池型判断
（1）根据概念：原电池是将化学能转化为电能，电解池是将电能转化为化学能。
（2）根据是否有外接电源判断：有的为电解池。
（3）根据可充电电池判断：放电为原电池，充电为电解池。
2、原电池反应式的书写
①一般电极反应式的书写
②复杂电极反应式的书写
复杂电极反应式=总反应式—较简单一极的电极反应式
如CH4酸性燃料电池中
CH4＋2O2＝CO2＋2H2O……总反应式
2O2＋8H＋＋8e－＝4H2O……正极反应式
CH4＋2H2O－8e－＝CO2＋8H＋……负极反应式
这类试题的一般解题方法为：
1．锌—锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液，电池总反应式为：
Zn(s)＋2MnO2(s)＋H2O(l)＝Zn(OH)2(s)＋Mn2O3(s) 下列说法错误的是（ ）
A．电池工作时，锌失去电子，电解液内部OH-向负极移动
B．电池正极的电极反应式为：2MnO2(s)＋H2O(1)＋2e－＝Mn2O3(s)＋2OH－(aq)
C．电池工作时，电子由正极通过外电路流向负极
D．外电路中每通过0.2mol电子，锌的质量理论上减小6.5g
【答案】C
考点：考查原电池的工作原理、电极反应式的书写等知识。
2．Mg—AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是
A．负极反应式为Mg-2e-=Mg2+
B．正极反应式为Ag++e-=Ag
C．电池放电时Cl-由正极向负极迁移
D．负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑
【答案】B
【考点定位】考查原电池的工作原理。
【名师点睛】本题以Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池为载体，考查原电池电极反应式的书写，离子的迁移方向等知识。化学电源是高考中的热点，也是难点，学生要结合原电池的知识来推断试题给出的化学电源的工作原理，然后结合化合价的变化判断正、负极。
3．锌?空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为KOH溶液，反应为
2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn(OH)。下列说法正确的是（ ）
A．充电时，电解质溶液中K+向阳极移动
B．充电时，电解质溶液中逐渐减小
C．放电时，负极反应为：Zn+4OH–-2e–===Zn(OH)
D．放电时，电路中通过2mol电子，消耗氧气22.4L（标准状况）
【答案】C
【解析】A、充电时阳离子向阴极移动，故错误；B、放电时总反应为：2Zn+O2+4KOH+2H2O===2K2Zn(OH)4,，则充电时生成氢氧化钾，溶液中的增大，故错误；C、放电时，锌在负极失去电子，故正确；D、标准状况下22.4L氧气的物质的量为1mol，对应转移4mol电子，故错误。
【考点定位】考查原电池和电解池的工作原理
【名师点睛】本题考查原电池和电解池工作原理，这是两个装置的重点，也是新电池的考查点，需要熟记。电极反应式的书写是电化学中必考的一项内容，一般先写出还原剂（氧化剂）和氧化产物（还原产物），然后标出电子转移的数目，最后根据原子守恒和电荷守恒完成缺项部分并配平反应方程式，作为原电池，正极反应式为：O2＋2H2O＋4e－=4OH－，负极电极反应式为：Zn＋4OH－－2e－=Zn(OH)42－；充电是电解池，阳离子在阴极上放电，阴离子在阳极上放电，即阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动，对可充电池来说，充电时原电池的正极接电源正极，原电池的负极接电源的负极，不能接反，否则发生危险或电极互换，其电极反应式是原电池电极反应式的逆过程。涉及到气体体积，首先看一下有没有标准状况，如果有，进行计算，如果没有必然是错误选项。掌握原电池和电解池反应原理是本题解答的关键。本题难度适中。
4．微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置，其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是
A．正极反应中有CO2生成
B．微生物促进了反应中电子的转移
C．质子通过交换膜从负极区移向正极区
D．电池总反应为C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O
【答案】A
5．菲斯科(FiskerInC．)公司宣布正在开发的固态锂电池能量密度是现有电池的2.5倍，续航里程可达500英里(约804公里)，最快充电时间可以分钟计，钴酸锂(LiCoO2) 电池的工作原理如图所示，M极材料是金属锂和碳的复合材料(碳作金属锂的载体)，电解质为一种能传导Li+的高分子材料。隔膜只允许特定的离子通过。下列说法正确的是
A．电池的总反应式为:LixC6+Li1-xCoO2==C6+LiCoO2
B．M为电池的正极
C．放电时，N为负极，电极发生氧化反应
D．充电时，M为阳极，电极发生氧化反应
【答案】A
6．下图是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前，被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3，放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是
A．放电时，负极反应为3NaBr-2e-==NaBr3+2Na+
B．充电时，阳极反应为2Na2S2-2e-== Na2S4+2Na+
C．放电时，Na+经过离子交换膜，由b池移向a池
D．用该电池电解饱和食盐水，产生2.24LH2时，b池生成17.40g Na2S4
【答案】C
【解析】放电前，被膜隔开的电解质为Na2S2（右罐）和NaBr3（左罐），则Na2S2在负极失电子，NaBr3在正极得电子；充电时，阴极为负极的逆反应，阳极为正极的逆反应；A．放电时，负极Na2S2失电子，则负极的电极反应式为：2S22--2e-═S42-，故A错误；B．充电时，阳极上Br-失电子转化为Br3-，则阳极的电极反应式为：3Br--2e-=Br3-，故B错误；C．电池放电时，Na2S2和NaBr3反应，则电池的总反应方程式为：2Na2S2+NaBr3=Na2S4+3NaBr，Na+经过离子交换膜，由b池移向a池，故C正确；D．用该电池电解饱和食盐水，产生2.24?LH2时，此气体不是标准状况下的体积，无法进行换算，则b池生成Na2S4的质量不一定是17.40g，故D错误．答案选C。
点睛：可以从多个角度判断电极性质，如两极中参与反应中元素化合价的变化；电解质中离子迁移方向等，书写电极反应式要注意介质参与电极反应。
7．H2S废气资源化利用途径之一是回收能量并得到单质硫。反应原理为：2H2S(g) + O2(g) = S2(s) + 2H2O(l) H＝-632kJ·mol-1。右图为质子膜H2S燃料电池的示意图。下列说法不正确的是
A．电路中每流过2mol电子，电池内部释放316kJ热能
B．每34gH2S参与反应，有2mol H+经质子膜进入正极区
C．电极a为电池的负极
D．电极b上发生的电极反应为：O2+4e+4 H+＝2H2O
【答案】A

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