2018高考化学解题方法技巧专题02+酸碱中和滴定曲线类型

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2018高考化学解题方法技巧专题02+酸碱中和滴定曲线类型

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酸碱中和滴定曲线练习
1.(2018届河北省邢台市高三上学期期末考试)化学上常用AG?表示溶液中的酸碱度,AG=lg。25℃时,用0.100mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL0.100mol·L-1HNO2溶液,AG与所加NaOH溶液的体积(V)关系如图所示,下列说法正确的是( )
A. D点溶液中的pH=11.25
B. B点溶液中存在c(H+)-c(OH-)=c(NO2-)-c(HNO2)
C. C点时,加入NaOH溶液的体积为20.00?mL
D. 25℃时,HNO2?的电离平衡常数Ka=1.0×10-5.5
【答案】A
【解析】A、D点溶液中的AG=?-8.5,即=10-8.5,又Kw= c(H+)× c(OH-)=10-14,求得c(H+)=10-11.25 碱性,所以C点时加入NaOH溶液的体积为略小于20.00?mL,则C错误;D、由图象可知0.100mol·L-1HNO2溶液的AG=8.5,即=108.5,又Kw= c(H+)×c(OH-)=10-14,c(H+)=10-2.75mol·L-1,所以Ka==≈1.0×10-4.5,故D错误。本题正确答案为A。
2.(2018届江苏省泰州市高三第一次调研)常温下,向20mL 浓度均为0.1mol/L (NH4)2SO4、NH4HSO4混和溶液中滴加0.1mol/L的Ba(OH)2溶液。充分反应后静置,溶液的pH 与所加Ba(OH)2溶液体积的关系如右图,下列说法正确的是
A. a点溶液中: c(NH4+) +c(NH3·H2O)=0.2 mol/L
B. b点溶液中: c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)> c(NH3·H2O)> c(OH-)
C. c点溶液中: c(Ba2+)+ c(NH4+)= c(SO42-)
D. d 点溶液中: c(NH3·H2O)> c(SO42-)>c(NH4+)> c(OH-)> c(H+)
【答案】B
c(NH3·H2O)>?c(OH-),选项B正确;C、c点溶液中pH=7,c(H+)=?c(OH-),根据电荷守恒有2c(Ba2+)+ c(NH4+)+ c(H+)=?c(OH-)+2c(SO42-),则:?2c(Ba2+)+ c(NH4+)= 2c(SO42-),选项C错误;D、根据所加溶液体积可知,若不考虑生成的氨水的电离和铵根离子的水解,得到的溶液中生成的一水合氨和铵根离子1:1,但溶液呈碱性,故电离大于水解,故c(NH4+)> c(NH3·H2O),选项D错误。
3.(福建省泉州市泉港区第一中学2017-2018学年高二年上学期期末)室温下向10mL0.1 mol·L-1NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A. a点所示溶液中c(Na+)>c(A—) >c(HA)>c(H+)
B. 水的电离程度: a点>b点
C. pH=7时,c(Na+)= c(A—)+ c(HA)
D. b点所示溶液中c(A—)>c(HA)
【答案】C
存在c(A-)>c(HA),故D正确;故选C。
4.(重庆市巴蜀中学2017-2018学年高二上学期期末)常温下,向20mL的某稀H2SO4溶液中滴入0.1mol/L氨水,溶液中水电离出氢离子浓度随滴入氨水体积变化如图.下列分析正确的是
A. 稀硫酸的浓度为0.1mol/L
B. C点和E点溶液:pH=14-a
C. c(NH4+)/c(NH3·H2O);B点>F点
D. E溶液中存在c(NH4+)>c(SO42-)> c(OH-)> c(H+)
【答案】C
【解析】A.20mL的稀H2SO4溶液中,水电离出的氢离子浓度是10-13,则硫酸电离出的氢离子浓度是0.1mol/L,稀硫酸的浓度为0.05mol/L,选项A错误;B.C点的溶液中水电离出的氢离子浓度是10-b,此时的溶液显示酸性,铵根离子水解所致,溶液中氢离子由水电离,则pH=b,选项B错误;C.随着酸的加入,c(NH3·H2O)减小,c(NH4+)增大,c(NH4+)/c(NH3·H2O)增大,故B点>F点,选项C正确;D.E溶液显示酸性,硫酸铵和氨水的混合物,得到的溶液中铵根离子的水解程度较强,所以c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-),选项D错误。答案选C。
5.(2018届河北省承德市联校高三上学期期末)25 ℃时,用0.10 mol·L-1的盐酸分别滴定体积相同且浓度均为0.10 mol·L-1的三种一元碱XOH、YOH 及ZOH,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A. YOH 是强碱
B. V(盐酸)/V(碱)=0.5 时,c(Z+)>c(Y+ )>c(X+)
C. X++H2OXOH+H+ 的平衡常数K=10-4
D. 滴定XOH 时可用酚酞作指示剂
【答案】D
XOH>YOH>ZOH,则X+、Y+、Z+三种离子中,c(X+)最大,V(盐酸)/V(碱)=0.5时,相当于分析强酸弱碱盐和弱碱物质的量浓度之比为1:1时溶液中的离子关系,因为碱的碱性越弱越难电离,相应盐溶液中弱阳离子就越容易水解,所以c(Y+)>c(Z+),故B错误;C项,盐溶液中弱阳离子才存在水解,XOH为强碱,X-不是弱阳离子,在盐溶液中不存在水解,故C错误;D项,无色酚酞试液遇碱变红,滴定XOH时,颜色由红色变无色,变化明显,可以用酚酞作指示剂,故D正确。
6.(四川省攀枝花市2017-2018学年高二上学期调研)盐酸和氢氧化钠溶液反应时溶液的pH变化如图所示。下列说法不正确的是
A. m点所示的溶液呈酸性
B. n点所示的溶液中滴加酚酞溶液变红
C. p点所示的溶液中溶质为NaCl和NaOH
D. 该图所对应的操作是将氢氧化钠溶液滴入盐酸中
【答案】B
7.(2018届山东省烟台市高三上学期期末)在25℃时,将1.0Lcmol·L-1CH3COOH 溶液与0.1molNaOH 固体混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl或加入NaOH 固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随通入(或加入) 物质的量的变化如右图所示。下列叙述正确的是( )
A. 水的电离程度: a>b>c
B. c 点对应的混合溶液中,c(CH3COOH)>c(Na+ )>c(OH-)
C. a 点对应的混合溶液中,c(Na+ )=c(CH3COO-)
D. 该温度下,醋酸的电离平衡常数Ka=
【答案】D
【解析】A. CH3COOH?溶液与0.1molNaOH?固体混合,CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O,形成CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,其中CH3COONa的水解促进水的电离,CH3COOH的电离抑制水的电离。若向该混合溶液中通入HCl,a点反应CH3COONa+HClCH3COOH+NaCl恰好完全发生,CH3COONa减少,CH3COOH增多;若向该混合溶液中加入NaOH?固体,c点反应CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O恰好完全进行,CH3COONa增多,CH3COOH减少,因此,水的电离程度:?c>b>a,故A错误;B.在 CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,c(CH3COOH)=c(CH3COONa)的混合溶液呈酸性,c点pH=7,所以c(CH3COOH)c(CH3COOH)> c(OH-),故故B错误;C. a点反应CH3COONa+HClCH3COOH+NaCl恰好完全发生,c(Na+)=c(Cl-),溶液中电荷守恒:c(Na+)+c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)+c(CH3COO-),所以c(H+)= c(OH-)+c(CH3COO-),c(H+)、c(OH-)很小,因此,c(Na+?)>c(CH3COO-),故C错误;D. 该温度下pH=7时,c(H+)=10-7mol?L-1,c(Na+?)=c(CH3COO-)=0.2mol/L,c(CH3COOH)=(c-0.1)mol/L,则醋酸的电离平衡常数Ka= c(CH3COO-)c(H+/ c(CH3COOH)==,故D正确。故选D。
8.(河北省承德市联校2017-2018学年高二上学期期末)室温下向10?mL0.1mol/LNaOH?溶液中加入0.1mol/L的一元酸HA?溶液,溶液pH?的变化曲线如图所下列说法不正确的是
A. a?点所示溶液中:c(A-?)>c(Na+?)>c(OH-?)>c(H+?)
B. a?点所示溶液中:c(Na+?)=0.05?mol/L
C. pH=7时,c(Na+)=c(A-)
D. b?点所示溶液中:c(Na+)【答案】A
则存在c(A-)>c(Na+),故D正确;故选A。
9.(广东省普宁市华美实验学校2017-2018学年高二上学期期末)25℃时,向25mL 0.1000mo1·L-1 HA溶液滴加同浓度的BOH溶液,混合溶液pH随滴加BOH溶液的变化如下图所示。下列有关叙述错误的是
A. BA溶液呈碱性
B. 酸HA的电离常数约为0.0011
C. M点时c(B+)=c(A-)> c(H+)= c(OH-)
D. N点时加入10mL0.1mol/L HA溶液,将促进A-的水解
【答案】D
Ka==0.0011,故B正确;C.M点溶液的pH=7,则c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知:c(B+)=c(A-),溶液中离子浓度大小为:c(B+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),故C正确;D.加入10mL0.1000mol?L-1HA溶液后,HA的浓度增大,抑制了A-的水解,故D错误;故选D。
10.(2018届贵州省遵义市高三上学期第二次联考)类比是重要的学习方法,类比pH的定义可定义pOH和pKW。在某弱酸HX及其盐NaX的混合溶液中(HX和NaX的含量不确定),c(H+)和c(OH-)存在如图所示的关系,则下列说法不正确的是
A. 图中温度T2>25℃
B. 若此混合溶液呈酸性且c(HX)=c(NaX),则HX电离能力大于NaX的水解能力
C. 位于AB线段上任意点的溶液均有pH=pOH=
D. 图中D点处溶液中离子浓度:c(Na+)>c(X-)
【答案】D
能力,B项正确;C,位于AB线段上任意点的溶液中c(H+)=c(OH-),则pH=pOH,KW= c(H+)·c(OH-),pKW=pH+pOH,pH=pOH=,C项正确;D,HX和NaX的混合液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),D点处c(H+)c(OH-),则c(Na+)c(X-),D项错误;答案选D。
11.(贵州省铜仁市第一中学2017-2018学年高二上学期期末)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A. HA是一元强酸
B. a点所示溶液中c(Na+)>c(A-) >c(HA) >c(OH-)
C. 当pH=7时,c(Na+)=c(A-)
D. b点溶液中由水电离出的c(H+)=1.0×10-4.7 mol·L-1
【答案】C
【解析】A.a点时酸碱恰好中和,溶液pH=8.7,说明HA为弱酸,故A错误;B.a点时酸碱恰好中和,溶液pH=8.7,说明HA为弱酸,NaA溶液水解呈碱性,应为c(HA)>c(H+),故B错误;C. 当pH=7时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),则c(Na+)=c(A-),故C正确;D. b点溶液中含有等物质的量浓度的NaA和HA,溶液显酸性,HA的电离抑制水的电离,由水电离出的c(H+)=1.0×10-(13-4.7)mol·L-1=1.0×10-9.3 mol·L-1,故D错误;故选C。
12.(2018届河北省邯郸市高三1月教学质量检测)298K时,向20mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加0.1mol·L-1CH3COOH溶液,所得溶液的pH及导电能力变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A. MOH是强电解质 B. b点对应的盐不水解
C. 水的离子积Kw:b>c>a D. c点溶液中c(CH3COO-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】D
离子积是定值,其值不随溶液的pH变化而变化。综上所述,D正确,本题选D。
13.(甘肃省天水市一中2017-2018学年高二上学期期末)室温下向10mL、0.1mol/L的NaOH溶液中加入0.1mol/L的HA溶液,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A. pH=7时,c(Na+)= c(A-)+c(HA)
B. a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)
C. b点所示溶液中:c(A-)>c(HA)
D. a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
【答案】C
【解析】A,NaOH溶液中加入HA溶液,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),室温pH=7时c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(A-),A项错误;B,a点加入10mLHA溶液与NaOH溶液恰好完全反应得NaA溶液,a点溶液的pH=8.7,A-发生水解使溶液呈碱性,a点溶液中粒子浓度由大到小抑制作用,a点水的电离程度大于b点,D项错误;答案选C。
14.(2018届湖南省株洲市高三教学质量统一检测一)常温下,用0.1mol/L的NaOH溶液滴定相同浓度的一元弱酸HA20mL,滴定过程中溶液的pH随滴定分数(滴定分数= ) 的变化曲线如图所示(忽略中和热效应),下列说法不正确的是
A. HA溶液加水稀释后,溶液中c(HA)/c(A-)的值减少
B. 当滴定分数为1时,溶液中水的电离程度最大
C. 当滴定分数大于1时,溶液中离子浓度关系一定是c(Na+)>c(A-)>c(OH-)> c(H+)
D. 当滴定分数为x时,HA的电离常数为KHA=(10-7x)/(1-x)
【答案】C
【解析】在弱酸HA溶液中存在电离平衡:HAH++A—,加水稀释,平衡正向移动,c(HA)减小的倍数大于c(A—),稀释后,溶液中的值减小,A项正确;当滴定分数为1时,二者恰好完全反应,溶液中的溶质为NaA,属于强碱弱碱盐,促进水的电离,故当滴定分数为1时,溶液中水的电离程度最大,B项正确;当滴定分数大于1时,溶液中离子浓度关系一定是c(Na+)>c(A-)>c(OH-)> c(H+),也可能c(Na+)>c(OH-)>c(A-)> c(H+),C项错误;HA的电离常数K(HA)= ,D项正确。
15.(安徽省合肥八中、马鞍山二中、阜阳一中2017-2018学年第一学高二期末联考)常温下,向20mL0.1mol/L氨水溶液中滴加盐酸,溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积变化如图所示。则下列说法正确的是( )
A. b、d两点为恰好完全反应点
B. c点溶液中c(NH4+) =c(Cl-)
C. a、b之间的任意一点:c(Cl-)>c(NH4+),c(H+)>c(OH-)
D. c点时氨水与盐酸恰好完全反应,c(Cl-)>c(NH4+)
【答案】D
错误;D. c点时溶液中水电离的氢离子浓度最大,氨水和盐酸恰好完全反应生成氯化铵时,氯化铵为强酸弱碱盐,水解促进水的电离,使溶液中水电离的氢离子浓度最大,因氯化铵水解使溶液呈酸性,c(H+)>c(OH?),根据电荷守恒得c(Cl?)>c(NH4+),故D正确;答案选D。
16.(2018届河南省洛阳市高三上学期第一次质量预测)常温下,将NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中,测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如下图所示【已知:P[c(A-)/c(HA)]=-1g[c(A-)/c(HA)]】。下列叙述不正确的是
A. Ka(HA)的数量级为10-5
B. 滴加NaOH溶液过程中,c(A-)/[c(HA)×c(OH-)]保持不变
C. m点所示溶液中:c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+)
D. n点所示溶液中:c(Na+)=c(A-)+c(HA)
【答案】D
因此保持不变,故B正确;C. m点所示溶液中=1,根据电荷守恒:c(Na+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-),则c(H+)= c(A-)+c(OH-)-c(Na+)= c(HA)+c(OH-)-c(Na+),故C正确;D. n点所示溶液显酸性,为HA和NaA的混合溶液,根据物料守恒,c(Na+)<c(A-)+c(HA),故D错误;故选D。
17.(河南省安阳县第一高级中学2017-2018学年高二上学期第三次月考)以0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定c mol·L-1,某弱酸HA溶液,其滴定曲线如图所示,下列说法正确的是
A. 可用甲基橙作滴定指示剂
B. 指示剂指示的滴定终点就是反应终点
C. 突变范围的大小与酸的强弱及酸的浓度有关
D. 滴定时氢氧化钠溶液盛放在带活塞的滴定管中
【答案】C
【解析】试题分析:A、强碱与弱酸完全反应生成强碱弱酸盐,水解显碱性,故应选用碱性条件下变色的指示剂,如酚酞,而不可选甲基橙,错误;B、反应终点是指酸与碱刚好完全反应,而指示剂指示的是一个变色范围,错误;C、当酸的酸性很强,浓度较稀时,突变范围就大,正确;D、带活塞的为酸式滴定管,不可以盛NaOH溶液,错误。
18.(黑龙江省牡丹江市第一高级中学2017-2018学年高二上学期期末考试)在25 mL 0.1 mol/L的NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液,曲线如图所示,有关粒子的浓度关系正确的是
A. 在A、B间任一点,溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO-)> c(H+) >c(OH-)
B. 在B点,a>12.5,且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)
C. 在C点:c(CH3COO-)>c(Na+)> c(OH-) > c(H+)
D. 在D点:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
【答案】D
-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),D正确。本题选D。
19.(江西省南康中学、于都中学2017-2018学年高二上学期第四次联考)在某温度时,将n mol/L氨水滴入10mL 1.0mol/L盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,有关说法正确的是(   )
A. a点Kw=1.0×10﹣14 mol 2L﹣2
B. 水的电离程度:b>c>a>d
C. b点:c(NH4+)>c(Cl﹣)>c(H+)>c(OH﹣)
D. 25℃ 时NH3·H2O的电离常数为molL-1(用n表示)
【答案】D
时电荷守恒:c(Cl﹣)+c(OH﹣)=c(NH4+)+c(H+),pH=7,c(OH﹣)= c(H+)=10-7 molL-1,c(Cl﹣)=c(NH4+)=0.5 molL-1,c(NH3·H2O)=(n-1)/2molL-1,NH3·H2O的电离常数为=molL-1,故D正确。故选D。
20.(江西省横峰中学2017-2018学年高二上学期第三次月考)下图为常温下10mL一定物质的量浓度的盐酸X,用一定物质量浓度的NaOH溶液Y滴定的图示,据图推出NaOH溶液和盐酸的物质的量浓度正确的是( )
A
B
C
D
HCl(mol/L)
0.12
0.04
0.09
0.12
NaOH(mol/L)
0.04
0.12
0.03
0.06
【答案】C
【解析】根据题意,设HCl的浓度为x,NaOH的浓度为y,由图可知,NaOH加入20mL时pH=2,可知酸过量,则=0.01;NaOH加入30mL时pH=7,则0.01×x=0.03×y,联立=0.01、0.01×x=0.03×y,解得x=0.09mol/L,y=0.03mol/L,即c(HCl) =0.09mol/L,c(NaOH) =0.03mol/L,C项正确。
21.(安徽省六安市第一中学2017-2018学年高二上学期第二次阶段性考试)常温下,用0.1000mol/L NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol/L
CH3COOH溶液滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A. 点①所示溶液中:c(CH3COO-)+ c(OH-) =c(CH3COOH)+ c(H+)
B. 点②所示溶液中:c(Na+) =c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)
C. 点③所示溶液中:c(Na+)> c(OH-)> c(CH3COO-)> c(H+)
D. 滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)> c(CH3COO-)> c(H+)> c(Na+)> c(OH-)
【答案】D
c(OH-)。
22.(山西省太原市第五中学2017-2018学年高二12月月考)25 ℃时,用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20. 00 mL 0.1000 mol·L-1CH3COOH溶液,所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A. 点①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH) +c( H+)
B. 点②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)
C. 点③所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)> c( CH3COO-) >c( H+)
D. 滴定过程中会出现:c(CH3COOH)>c( CH3COO-)>c(H+) >c( Na+)>c( OH-)
【答案】D
【解析】A.点①时,二者反应生成NaAc,还剩余等量的HAc,溶液显酸性,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由物料守恒可知,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),则c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+)+ [ c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]>c(H+)+ [ c(CH3COOH)+c(CH3COOH)]= c(CH3COOH) +c( H+),故A错误;B.点②时溶液pH=7,则c(H+)=c(OH-),由电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),则c(Na+)=c(CH3COO-),故B错误;C.点③时两溶液恰好完全反应,溶质为NaAc,醋酸根离子水解显碱性,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故C错误;D.当滴入的氢氧化钠很少时,溶液显酸性,可能存在c(CH3COOH)>c( CH3COO-)>c(H+) >c( Na+)>c( OH-),故D正确;故选D。
23.(2018届河南省林州市第一中学高三12月调研考试)常温下,用0.1000 mol·L-1 HBr溶液滴定15.00 mL 0.1000 mol·L-1 NaHCO3溶液,滴定曲线如下图所示:
下列说法错误的是
A. 可用甲基橙作指示剂
B. 当V(HBr)=0.00 mL 时,溶液中c(OH-)>c(CO32-)
C. 当 V(HBr)=15.00mL 时,溶液中c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
D. 当溶液的pH=7.00时,溶液中c(Na+)=c(Br-)
【答案】D
V(HBr)=15.00mL 时,NaHCO3与HBr恰好完全反应,溶液中c(Na+)=c(Br-),生成的CO2一部分溶解在溶液中,根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(Br-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),所以
c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH- ),故C正确;D项,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)= c(Br-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),当溶液的pH=7.00时,c(Na+)= c(Br-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),所以c(Na+)>c(Br-),故D错误。
24.(四川省成都树德中学2017-2018学年第一学期高二12月月考)已知:25℃时,氨水的电离常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,该温度下,用0.1mol·L-1的氨水滴定10.00 mL 0.1mol·L-1 的HA溶液,溶液的pH与所加氨水的体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是
A. HA为弱酸
B. M点溶液中,c(NH4+ )=c(A-)
C. M、N两点溶液中水电离出来的c(H+): M<N
D. 当溶液中NH4+ 和NH3·H2O浓度相等,溶液的c(H+)=5.6×10-10
【答案】D
溶液中NH4+ 和NH3·H2O浓度相等,根据Kb== c(OH-)=1.8×10-5,
c(H+)===5.6×10-10,故D正确;故选D。
25.(广东省普宁市华美实验学校2017-2018学年高二上学期第二次月考)常温下,用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是
A. 点①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
B. 点②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)=c(H+)=c(OH-)
C. 该滴定过程可选择甲基橙作为指示剂
D. 溶液中②、③点水的电离程度:③>②
【答案】D
选项B错误;C、把氢氧化钠滴加到弱酸中,开始时显酸性,当滴定达到终点时,溶液呈弱碱性,而选择甲基橙作为指示剂时滴定终点溶液呈酸性,会使碱的用量偏少,引起误差,选项C错误;D、②点不是滴定终点酸过量,酸的电离抑制水的电离,③为滴定终点,是醋酸钠溶液,盐的水解促进水的电离,故水的电离程度:③>②,选项D正确。答案选D。
26.(2018届浙江省“七彩阳光”联盟高三上学期期中考试)常温下,向10mL0.1000 mol?L-1的H2A溶液中,逐滴滴加0.1000 mol?L-1的NaOH 溶液,混合溶液PH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A. 在a、b、c、d 四点中,由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
B. b点溶液存在关系:c(OH-)=c(H+)+c(H2A)-c(A2-)
C. C 点溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)> c(H+)>c(A2-)
D. d 点溶液中: 2c(Na+)=c(HA-)+ C(A2-)+ c(H2A)
【答案】C
【解析】A、在a、b、c、d?四点中溶液的pH逐渐升高,水电离出的离子浓度均不相同,所以水电离出的c(H+)和c(OH-)的乘积是变化的,任何溶液中存在H+的总浓度和OH-总浓度乘积不变,而不是只水电离的,故A错误。B、b点为pH=7的点,c(OH-)=c(H+)相等,所以B错;C、c点溶质为NaHA,溶液中存在三个平衡:HA- ?H+ +A2-、HA- +H2O?H2A+OH-、H2O?H+ +OH-,溶液显碱性,则HA-水解大于电离,所以c(H2A)>c(A2-)、c(OH-)>c(H+),又H+ 和OH-又来自于水的电离,则c(OH-)>c(H2A),c(H+)>c(A2-),故c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>?c(H+)>c(A2-),C正确;D、d点溶质为Na2A,物料守恒为c(Na+)=2c(HA-)+?2c(A2-)+?2c(H2A),故D错误。选C。
27.(四川省邻水实验学校2017-2018学年高二上学期第三次月考)在25mL 0.1mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L CH3COOH溶液,曲线如图所示,下列有关离子浓度关系的比较,正确的是 ( )
A. 在A、B间任一点,溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO—)>c(OH—)>c(H+)
B. 在B点,a>12.5,且有c(Na+)=c(CH3COO—)=c(OH—)=c(H+)
C. 在C点: c(Na+)> c(CH3COO—) > c(OH—)>c(H+)
D. 在D点:c(CH3COO—)+ c(CH3COOH)=2 c(Na+)
【答案】D
C.在C点,pH<7,溶液呈酸性,所以c(OH-)<c(H+),故C错误;D.在D点,任何溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2?c(Na+),故D正确;故选D。
28.(内蒙古赤峰二中2018届高三上学期第三次月考)常温下,浓度均为0.1 mol·L-1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中,分别加入NaOH固体,lg[c(H+)/c(OH-)]随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是(  )
A. HX的酸性弱于HY B. c点溶液中:c(Y-)>c(HY)
C. a点由水电离出的c(H+)=10-12 mol·L-1 D. b点时酸碱恰好完全中和
【答案】B
0.1mol/L,溶液中水电离的氢离子浓度为10-13mol/L,故错误;D. 浓度为0.1 mol·L-1、体积均为100 mL的HY与氢氧化钠恰好中和消耗氢氧化钠为0.01mol,而b点时消耗的氢氧化钠为0.008mol,所以酸过量,故错误。故答案为B。
29.(湖南省宁远县第一中学等三校2017-2018学年高二上学期期中联考)常温下,向 20 mL 0.1 mol·L-1 的 CH3COOH 溶液中不断滴入 0.1 mol·L-1 的 NaOH溶液,溶液的pH变化曲线,如图所示。在滴定过程中,关于溶液中离子浓度大小关系的描述错误的是
A. a 点时: c( CH3COO-)>c( Na+)>c( H+)>c( OH-)
B. b 点时:c( Na+) =c( CH3COO-)>c(H+)=c( OH-)
C. c 点时:c(OH-)=c(CH3COOH) +c(H+)
D. d 点时:c(Na+)> c(OH-) > c(CH3COO-) >c(H+)
【答案】D
【解析】A、a 点时相当于CH3COOH与CH3COONa等物质的量混和,溶液呈酸性,说明CH3COOH电离大于CH3COO-水解,c( CH3COO-)>c( Na+),则c( CH3COO-)>c( Na+)>c( H+)>c( OH-),选项A正确;B、b 点时溶液呈中性,c(H+)=c( OH-)=10-7mol/L,根据电荷守恒有:c( Na+) +c(H+)=c( CH3COO-)+c( OH-),且溶质主要为醋酸钠,故有c( Na+) =c( CH3COO-)>c(H+)=c( OH-),选项B正确;C、c 点时完全中和,电荷守恒为:c( Na+) +c(H+)=c( CH3COO-)+c( OH-),物料守恒为:c( Na+)= c( CH3COO-)+c(CH3COOH),将后等式代入前等式可得:c(OH-)=c(CH3COOH) +c(H+),选项C正确;D、d 点时为醋酸钠和氢氧化钠的物质的量之比为2:1的溶液,故: c(CH3COO-)> c(OH-),选项D错误。答案选D。
30.(广东省中山市第一中学2017-2018学年高二上学期第二次统测)25℃时,在20.0 mL 0.10mol/L 氨水中滴入0.10 mol/L的盐酸。溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是( )
A. 该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B. M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C. M点处的溶液中
D. N点处的溶液中
【答案】D
恒得c(NH4+)=c(Cl﹣),该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨,水解和电离均是微弱的,溶质离子应大于c(H+)和c(OH﹣),该点溶液中离子浓度大小顺序是c(NH4+)=c(Cl﹣)>c(H+)=c(OH﹣),故C错误;D选项,N点为氨水溶液,氨水浓度为0.10mol?L﹣1,该氨水电离度为1.32%,则该溶液中c(OH﹣)=0.10mol/L×1.32% =1.32×10﹣3 mol/L,c(H+)= =7.6×10﹣12mol/L,所以该点溶液pH<12,故D正确。故选D。
31.(山西省康杰中学2017-2018学年高二上学期期中考试)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( )
A. 三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B. 滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C. pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)
D. 当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
加入的氢氧化钠的体积不同,三种离子浓度分别和钠离子浓度相等,但三种溶液中钠离子浓度不等,C错误;D.此为混合溶液的质子守恒关系式,c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D正确;答案选C。
32.(河南省平顶山市、许昌市、汝州2017-2018学年高二上学期期中)常温下,用0.100 mol?L-1的NaOH?溶液分别滴定20.00?mL?0.100?mol?L-1盐酸和HA溶液,滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A. I表示的是HA溶液的滴定曲线 B. M点溶液中的c(A-?)小于N?点溶液中的c(Cl-)
C. HA的电离平衡常数K≈1.0×10-6 D. 曲线Ⅱ可选用甲基橙作为指示剂
【答案】C
【解析】A、盐酸属于强酸,常温下0.100mol·L-1盐酸的pH=1,即II为盐酸的滴定曲线,I为HA为滴定曲线,故A说法正确;B、M点的pH大于N点,M点的c(H+)小于N点的c(H+),即M点的c(A-)小于N点的c(Cl-),故B说法正确;C、电离平衡常数只受温度的影响,Ka=c(H+)×c(A-)/c(HA),根据图像,点M:c(H+)=10-5mol·L-1,c(A-)约等于10×10-3×0.1/30×10-3mol·L-1,c(HA)约为(20×10-3×0.1-10×10-3×0.1)/30×10-3mol·L-1,代入Ka的表达式,即Ka约为10-5,故C说法错误;D、用强碱滴定强酸可以用甲基橙作指示剂,也可以用酚酞作指示剂,故D说法正确。
33.(2018届广东省肇庆市中小学教学质量评估第一学期第一次统一检测高三化学)在25 ℃时,将1.0L c mol?L-1CH3COOH溶液与0.1molNaOH固体混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中加入少量CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化),引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述错误的是
A. 水的电离程度:c>b>a
B. a点对应的混合溶液中,c(CH3COOH)>c(Na+ )>c(OH-)
C. 当混合溶液呈中性时,c(Na+ )=c(CH3COO-)>c(H+) =c(OH-)
D. 该温度下,醋酸的电离平衡常数
【答案】D
c(Na+)=0.1mol/L,混合前CH3COOH溶液浓度c应比0.1mol/L大,a点时又加入0.1molCH3COOH,因为CH3COOH电离程度很小,所以此时溶液中的c(CH3COOH)一定大于c(Na+),又根据前面的分析a点c(OH-)=10-10.9mol/L,所以a点对应的混合溶液中,c(CH3COOH)>c(Na+)>c(OH-),故B正确;C项,由题意混合溶液中阳离子有Na+和H+,阴离子有CH3COO-和OH-,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),25℃当混合溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,则c(Na+)=c(CH3COO-),由已知及图像可得c(Na+)=0.2mol/L,所以c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-),故C正确;D项,由前面的分析并结合图像可得,25℃当混合溶液呈中性时,c(H+)=10-7mol/L,c(CH3COO-)=0.2mol/L,
c(CH3COOH)=(c+0.1-0.2)mol/L=(c-0.1)mol/L,所以该温度下,醋酸的电离平衡常数
Ka==,故D错误。
34.(2018届黑龙江省哈尔滨市第六中学高三上学期期中考试)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 KOH溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A. KHC2O4溶液呈弱碱性
B. B点时:c(K+)>c(HC2O4-)> c(C2O42-)>c(H+)>c(OH-)
C. C点时:c(K+)>c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)
D. D点时:c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)=0.1 mol·L-1
【答案】C
>c(H2C2O4),则c(HC2O4-)+c(C2O4?2-?)+c(H2C2O4)<c(K+)<c(HC2O4-)+2 c(C2O4?2-?)+c(H2C2O4),C正确;D.D点时,氢氧化钠的物质的量是草酸的2倍,二者恰好反应生成草酸钠,但溶液体积为30mL,由物料守恒:c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)=0.1/3 mol·L-1,D错误。
35.(2016年4月浙江省普通高校招生选考科目考试)常温下,向20.00mL0.1000 mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000 mol·L-1的NaOH溶液,pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
A. 在反应过程中,c(Na+)+ c(H+)= c(CH3COO-)+ c(OH-)
B. pH=5时,c(CH3COO-)> c(Na+)> c(H+)> c(OH-)
C. pH=6时,c(Na+)+ c(H+)-c(OH-)+ c(CH3COOH)=0.1000 mol·Lˉ1
D. pH=7时,消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL
【答案】C
C错误;D、如果消耗NaOH溶液的体积为20.00mL,两者恰好完全反应生成醋酸钠,溶液水解呈碱性,而溶液呈中性,所以消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL,故D正确;故选C。
36.(浙江省杭州市七县(市、区)2016-2017学年高二(上)期末)常温下,向20.00mL0.1000mol?L-1的氨水中逐滴加入0.1000mol?L-1的盐酸,pH随盐酸体积的变化如图所示(不考虑NH3的逸出)。下列说法不正确的是(  )
A. 反应过程中:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)
B. V(HCl)=10.00mL时,c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3?H2O)
C. V(HCl)<20.00mL时,溶液一定呈碱性
D. V(HCl)=30.00mL时,2c(Cl-)=3c(NH4+)+3c(NH3?H2O)
【答案】C
【解析】A.反应过程中一定满足电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),A正确;B.V(HCl)=10.00mL时,氨水过量,反应后溶质为等浓度的氯化铵和一水合氨,一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,则c(NH4+)>c(NH3?H2O),根据物料守恒c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2c(Cl-)可知:c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3?H2O),B正确;C.V(HCl)=20.00mL时,反应后溶质为氯化铵,溶液呈酸性,则V(HCl)<20.00mL时溶液可能为中性,C错误;D.V(HCl)=30.00mL时,加入HCl的总物质的量为:0.1000mol/L×0.03L=0.003mol,原溶液中一水合氨的总物质的量:0.1000mol/L×0.02L=0.002mol,根据物料守恒可得:2c(Cl-)=3c(NH4+)+3c(NH3?H2O),D正确,答案选C。
37.(2018届内蒙古赤峰二中高三上学期第二次月考)常温时,1 mol/L的HClO2和,1 mol/L的HMnO4两种酸溶液,起始时的体积均为Vo,分别向两溶液中加水进行稀释,稀释后溶液体积为V,所得曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A. 稀释前分别用1mol·L-1的NaOH溶液中和,消耗的NaOH溶液体积:HMnO4>HClO2
B. 当稀释至pH均为3时,溶液中c(ClO2-)>c(MnO4-)
C. 在0≤pH≤5时,HMnO4溶液满足,pH=
D. 常温下,浓度均为0.1mol·L-1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH: NaMnO4>NaClO2
【答案】C
故B错误;C、由图+1=1时,1mol·L-1HMnO4中c(H+)=1mol·L-1,说明HMnO4为强酸,在0≤pH≤5时,HMnO4溶液满足,pH= ,故C正确;D、 常温下,NaClO2的水解能力强,浓度均为0.1mol·L-1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH: NaMnO438.(内蒙古赤峰二中2017-2018学年高二上学期第二次月考)室温时,盐酸和硫酸的混合溶液20mL,向混合物中逐滴加入0.05mol/L Ba(OH)2溶液时,生成的BaSO4和pH的变化如图所示(不考虑溶液混合时体积的变化)。下列说法正确的是( )
A. 生成沉淀的最大质量为2.33g
B. 图中A点溶液的pH=1
C. 原混合溶液中盐酸物质的量浓度为0.1mol/L
D. 当V [Ba(OH)2(aq)]=10mL时,发生反应的离子方程式为:Ba2++SO42-=BaSO4↓
【答案】B
B. 图中A点溶液中可以看作硫酸恰好与氢氧化钡完全反应,溶液中只有盐酸,所以
c(H+)=,所以pH=1,B正确;C. 加入0.05mol/L Ba(OH)2溶液60mL时pH=7,原混合溶液中盐酸物质的量浓度为0.2mol/L,C不正确;D. 当V [Ba(OH)2(aq)]=10mL时,发生反应的离子方程式2H++2OH-+Ba2++SO42 -═ 2H2O+BaSO4↓,D不正确。本题选B。
39.(2018届河南省鹤壁市高三毕业班调研)将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时,pH与V0/V的关系如下图所示:
下列说法正确的是
A. 酸性:HX>HY
B. HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小
C. “HX+NaX-混合溶液中,V0/V=10-1时,c(HX)D. V0/V在10-1~10-3,“HX+NaX”混合溶液随V0/V的减小,X-的水解与HX的电离程度始终保持不变
【答案】C
者增加的H+及OH-大致相等而抵销,故PH几乎不变,选项D错误。答案选C。
40.(2018届辽宁省实验中学、大连八中、大连二十四中、鞍山一中、东北育才学校高三上学期期末)若用AG表示溶液的酸度,其表达式为AG= 室温下,实验室里用0.1mol/L的盐酸滴定10mL0.1mol/LMOH溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 该滴定过程可选择酚酞作为指示剂
B. 若B点加入的盐酸体积为5mL,所得溶液中:c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)
C. 水的电离程度:A
D. MOH的电离平衡常数为1×10-17
【答案】B
【解析】A.用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL 0.1mol/L MOH溶液,AG=-8,AG=lg[], =10-8,c(H+)c(OH-)=10-14,c(OH-)=10-3mol/L,说明MOH为弱碱,恰好反应溶液显酸性,选择甲基橙判断反应终点,故A错误;B.若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL,得到等浓度的MCl和MOH混合溶液,溶液中存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),物料守恒为:c(M+)+c(MOH)=c(Cl-),消去氯离子得到:c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-),故B正确;C.滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度,A-B滴入盐酸溶液中氢氧根离子浓度减小,对水抑制程度减小,到恰好反应MCl,M+离子水解促进水电离,电离程度最大,继续加入盐酸抑制水电离,滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度,D<A<B<C,故C错误;D.室温下,0.1mol/L MOH溶液,AG=-8,即AG=lg[]=-8,即=10-8,而水的离子积K=c(H+)?c(OH-)=10-14,两式联立可知:c(H+)=10-11,c(OH-)=10-3,在MOH溶液中,c(M+)≈c(OH-)=10-3,故电离平衡常数K==10-5,故D错误;故选B。
41.(2018届黑龙江省大庆市高三第一次教学质量检测)室温下,将0.1mol/L的一元酸HA溶液逐滴滴加到10mL0.1mol/LNaOH溶液中,pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)
B. a、b两点所示溶液中水的电离程度a点大于b点
C. pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)
D. 一元酸HA为弱酸
【答案】C
答案选C。
42.(成都实验中学2017-2018学年度高三年级12月月考)25 ℃时,在20 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中加入0.2 mol/L CH3COOH溶液,所加入溶液的体积(v)和混合液中pH变化关系的曲线如下图所示,若B点的横坐标a=10,下列分析的结论正确的是( )
A. 在B点有:c(Na+)=c(CH3COO-)
B. 对曲线上A、B间任何一点,溶液中都有:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
C. C点时,c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D. D点时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
【答案】C
了相同物质的量的醋酸和醋酸钠,由物料守恒可知,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),D不正确。
43.(2018届山东省济南第一中学高三1月月考)25℃时,将浓度均为0.1mol/L 、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A. Ka(HA)的值与Kb(BOH)的值不相等
B. b点时,水电离出的c(H+)=10-7 mol/L
C. c点时,c(A-)>c(B+)
D. a→c过程中 不变
【答案】D
混合溶液的pH>7,说明BOH电离程度大于BA水解程度,则c(A-)<c(B+),故C错误;D. ==,水解平衡常数只与温度有关,温度不变,水解平衡常数不变,故D正确;故选D。
44.(宁夏育才中学学益校区2017-2018学年高二12月月考)已知在25 ℃条件下向10.00 mL 0.1 mol·L-1HCOOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1NaOH溶液,其pH变化曲线如下图所示(忽略温度变化)。下列说法中不正确的是(  )
A. a点表示的溶液中c(HCOO-)约为10-3 mol·L-1
B. 用25 mL的酸式滴定管量取HCOOH溶液
C. c点NaOH溶液的体积小于10 mL
D. 在a、c间任一点,溶液中一定都有c(Na+)>c(HCOO-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】C
【解析】A.由于甲酸中水电离的氢离子浓度很小,所以溶液中氢离子浓度与甲酸电离的甲酸根离子浓度基本相等,a点时溶液pH=3,氢离子浓度为10-3 mol?L-1,则甲酸溶液中甲酸根离子浓度约为10-3 mol?L-1,故A正确;B.甲酸为一元弱酸,取用甲酸应使用酸式滴定管,故B正确;C.由于甲酸为弱酸,若加入10mL氢氧化钠溶液时,反应生成强碱弱酸盐甲酸钠,反应后的溶液为碱性,由于c点显示中性,则加入的氢氧化钠溶液体积应该小于10mL,故C正确;D.在a、c间任一点,溶液显示酸性,则一定满足:c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)可知,c(Na+)<c(HCOO-),所以离子浓度正确关系为:c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故D错误;故选D。
45.(内蒙古鄂尔多斯市第一中学2017-2018学年高二上学期第三次月考)常温下,用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol · L?1CH3COOH溶液,滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积的变化见下图。则以下说法正确的是
A. 点③所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO―)
B. 点①所示溶液中:c(CH3COO―)+c(OH―)=c(CH3COOH)+c(H+)
C. 点③所示溶液中:c(Na+)>c(OH―)>c(CH3COO―)>c(H+)
D. 滴定过程中不可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO―)>c(H+)>c(Na+)>c(OH―)
【答案】A
C.点③体积相同,则恰好完全反应生成CH3COONa,醋酸钠水解溶液呈碱性,但水解程度较小,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故C错误;D.当CH3COOH较多,滴入的碱较少时,则生成CH3COONa少量,可能出现c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c (H+)>c(Na+)>c(OH-),故D错误;故选A。
46.(安徽省淮南市第二中学2017-2018学年高二上学期第二次月考)室温下,用0.100 mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示.下列说法正确的是(  )
A. Ⅰ表示的是滴定盐酸的曲线
B. pH=7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20mL
C. V(NaOH)=20mL时,两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)
D. V(NaOH)=10mL时,醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】B
选项C错误;D、V(NaOH)=10mL时,醋酸溶液中的溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa,醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),再结合电荷守恒得c(Na+)<c(CH3COO-),选项D错误。答案选B。
47.(河南省三门峡市2017-2018学年高二上学期期末考试)用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1mol/L的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。
(1)用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所选择的指示剂为________;符合其滴定曲线的是______(填“I”或“Ⅱ”)。
(2)图中V1和V2大小的比较:V1_____V2(填“>”、“<”或“=”)。
(3)滴定前的上述三种溶液中。由水电离出的c(H+)最大的是_____溶液(填化学式)。
(4)若用0.1mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的醋酸,滴定前仰视,滴定后平视,则所测结果____(填“偏低”,“偏高”或“不变”)。
【答案】 酚酞 I < CH3COOH 偏低
【解析】(1)滴定终点尽可能落在指示剂变色范围之间,用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所选择的指示剂为:酚酞;醋酸为弱酸,盐酸为强酸,等物质的量浓度时醋酸的pH大,则图I为滴定醋酸曲线。
(2)常温下等体积等物质的量浓度的盐酸和醋酸分别与NaOH溶液恰好完全反应时,所得溶液前者pH=7、后者pH>7,图I为滴定醋酸的曲线,图Ⅱ为滴定盐酸的曲线,图中V1和V2对应的纵坐标都是7,所以V1(3)上述三种溶液中溶质的物质的量浓度相等,CH3COOH是弱酸,不完全电离,对水的电离的抑制作用最小,所以CH3COOH溶液中由水电离出的c(H+)最大。
(4)根据c(待)= 分析不当操作对V(标)的影响,滴定前仰视,滴定后平视,造成V(标)偏小,c(待)偏小,则所测结果偏低。
48.(安徽省六安市第一中学2017-2018学年高二上学期期末考试)连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸,可用于制N2O气体。
(1)?连二次硝酸中氮元素的化合价为________。
(2)?常温下,用0.01mol·L-1的NaOH溶液滴定10mL0.01mol·L-1的H2N2O2溶液,测得溶液的pH?与NaOH客液体积的关系如图所示。
①写出H2N2O2在水溶液中的电离方程式:________。
②b点时溶液中c(H2N2O2)________c(N2O22-)。(填“>”“<”或“=”下同)
③a?点时溶液中c(Na+)________c(HN2O2-)+c(N2O22-)。
【答案】 +1 H2N2O2H++HN2O2-, HN2O2-H++N2O22- > >
②b点溶质为NaHN2O2,溶液的pH>7,说明溶液显示碱性,则HN2O2-的水解程度大于其电离程度,所以c(H2N2O2)>c(N2O22-),故答案为:>;
③根据图像可知,a点时溶液的pH=7,溶液呈中性,则c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒可知c(Na+)=c(HN2O2-)+2c(N2O22-),所以c(Na+)>c(HN2O2-)+c(N2O22-),故答案为:>。
49.(四川省南充高级中学2017-2018学年高二上学期期中)开发使用清洁能源,发展“低碳经济”正成为科学家研究的主要课题。氢气、甲醇是优质的清洁燃料,可制作燃料电池。
(1)甲烷水蒸气转化法制H2的主要转化反应如下:
CH4(g)+ H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H=+206.2kJ·mol-1
CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) △H=+165.0 kJ·mol-1
上述反应所得原料气中的CO能使合成氨的催化剂中毒,必须除去。工业上常采用催化剂存在下CO与水蒸气反应生成易除去的CO2,同时可制得等体积的氢气的方法。此反应称为一氧化碳变换反应,该反应的热化学方程式是__________________。
(2)生产甲醇的原料CO和H2来源于:CH4(g) + H2O(g)CO(g) + 3H2(g) △H>0,100°C时,将1 mol CH4和2 mol H2O通入容积为1 L的定容密封容器中,发生反应,能说明该反应己经达到平衡状态的是_________________。
a.容器内气体密度恒定
b.单位时间内消耗0.1 mol CH4同时生成0.3 mol H2
c.容器的压强恒定
d.3v正(CH4) = v逆(H2)
(3)25°C时,在20mL0.lmol/L 氢氟酸中加入VmL0.lmol/LNaOH 溶液,测得混合溶液的pH变化曲线如图所示,下列说法正确的是_____________。
A.pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中,由水电离出的c(H+)相等
B.①点时pH=6,此时溶液中,c(F-)-c(Na+)=9. 9×10-7mol/L
C.②点时,溶液中的c(F- )=c(Na+)
D.③点时V=20mL,此时溶液中c(Na+)=0. lmol/L
(4)长期以来,一直认为氟的含氧酸不存在。1971年美国科学家用氟气通过细冰末时获得HFO,其结构式为H-O-F。HFO与水反应得到HF和化合物A,该反应的化学方程式为___________________。
【答案】 CO(g) + H2O(g)CO2(g)+ H2(g) △H=-41.2 kJ·mol-1 cd BC H2O+HFO=HF+H2O2
【解析】本题考查热化学反应方程式的书写、化学平衡状态的判断、离子浓度大小比较,(1)①CH4(g)+ H2O(g) CO(g)+3H2(g),②CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),CO和水蒸气反应方程式为CO+H2O=CO2+H2,②-①得出:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=(165.0-206.2)kJ·mol-1=-41.2kJ·mol-1;(2)a、速率之比等于化学计量数之比,因此能说明反应达到平衡,故d正确;(3)A、pH=3的HF溶液中c(OH-)=10-11mol·L-1,HF为弱酸,OH-是由水电离产生,因此HF溶液中水电离出c(H+)=10-11,NaF属于强碱弱酸盐,F-发生水解,结合水电离出H+,因此NaF溶液中水电离出c(OH-)=10-3mol·L-1,即水电离出c(H+)=10-3mol·L-1,因此两种溶液中水电离出c(H+)不同,故A错误;B、根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-),得出c(F-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=10-6-10-8=9.9×10-7mol·L-1,故B正确;C、根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-),②点pH=7,即c(H+)=c(OH-),得出c(Na+)=c(F-),故C正确;D、混合后,n(Na+)=20×10-3×0.1mol=2×10-3mol,混合后c(Na+)=2×10-3/(20+20)×10-3mol·L-1=0.05mol·L-1,故D错误;(4)根据信息,推出HFO+H2O→HF+A,HFO中H显+1价,O显0价,F显-1价,根据元素守恒,推出A为H2O2,即化学反应方程式为HFO+H2O=HF+H2O2。
50.(四川省邻水实验学校2017-2018学年高二上学期第三次月考)现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液,甲为0.1 mol/L的NaOH溶液,乙为0.1 mol/L的HCl溶液,丙为0.1 mol/L的CH3COOH溶液,试回答下列问题:
(1)甲溶液的pH=__________。
(2)丙溶液中存在的电离平衡为______________(用电离方程式表示)。
(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH-)的大小关系为__________________。
(4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL 丙溶液,得到如图所示两条滴定曲线,请完成有关问题:
①甲溶液滴定丙溶液的曲线是________(填“图1”或“图2”);
②a=_______ mL,此时丙溶液中的质子守恒关系式为_____________________________。
【答案】 13 CH3COOHCH3COO-+H+、H2OOH-+H+ 丙>甲=乙 图2 20.00 c(CH3COOH) + c(H+) = c(OH-)
【解析】(1)0.1mol?L-1的NaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,故溶液中c(H+)=mol/L=10-13mol/L,故该溶液的pH=-lg10-13=13,故答案为:13;
的量浓度的盐酸和氢氧化钠对水电离抑制程度相等,盐酸中水电离出的氢氧根离子浓度等于氢氧化钠溶液中水的电离,所以水电离出氢氧根离子浓度大小顺序是:丙>甲=乙,故答案为:丙>甲=乙;
(4)①醋酸为弱电解质,滴定过程中pH变化较盐酸缓慢,滴定终点时溶液呈碱性,则滴定醋酸溶液的曲线是图2,故答案为:图2;
②滴定终点时n(CH3COOH)=n(NaOH),则a=20.00mL,反应生成了醋酸钠,醋酸根离子发生水解,CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-,溶液显示碱性pH>7,溶液中的质子守恒关系式为c(CH3COOH) + c(H+) = c(OH-),故答案为:20.00;c(CH3COOH) + c(H+) = c(OH-)。
51.(黑龙江省哈尔滨市第六中学2017-2018学年高二上学期期中考试)Ⅰ.某温度下的水溶液中,c(H+)=10x mol/L,c(OH-)=10y mol/L,x和y的关系如图所示。计算:
(1)该温度下水的离子积为___________
(2)该温度下,0.01 mol/L的NaOH溶液的pH为___________
Ⅱ.已知25 ℃时,Ka(CH3COOH)=1.6×10-5。
(1)向0.1 mol·L-1醋酸溶液中加入一定量1 mol·L-1盐酸时,上式中的数值是否发生变化________(填是或否)解释原因______________________
(2)若醋酸的起始浓度为0.010 mol·L-1,平衡时c(H+)=______________
Ⅲ. 已知常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=6.25×10-5mol·L-1。
若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3 HCO+H+的平衡常数K1=________。(已知10-5.60=2.5×10-6)
【答案】 1.0×10-15 13 不变 电离常数不随浓度变化而变化,在一定温度下是一个常数 4×10-4 mol·L-1 10-7
(2)c(H+)==mol/L=4×10-4mol/L,故答案为:4×10-4mol/L;
Ⅲ. 饱和CO2水溶液的pH=5.60,所以c(H+)=10-5.6=2.5×10-6mol/L,c(H2CO3)=6.25×10-5 mol?L-1,
则H2CO3HCO3-+H+的平衡常数,K1═==1.0×10-7 mol?L-1,故答案为:1.0×10-7 mol?L-1。
52.(湖南省长沙市长郡中学2017-2018学年度高二第一学期期末考试)现有HA、HB和H2C三种酸。室温下用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.1mol·L-1的HA、HB两种酸的溶液,滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH 溶液体积的变化如图所示。
(1)a点时的溶液中由水电离出的c(H+)=________mol·L-1,Ka(HB)=________。
(2)与曲线I 上的c点对应的溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________;b点对应的溶液中c(HB)____c(B-)(填“>”“<”或“=”)。
(3)已知常温下向0.1mol·L-1的NaHC 溶液中滴入几滴石蕊试液后溶液变成红色。
①若测得此溶液的pH=1,则NaHC的电离方程式为_______________。
②若在此溶液中能检测到H2C 分子,则此溶液中c(C2-)________c(H2C)(填“>”“<”或“=”)。
③若H2C的一级电离为H2C=H++ HC-,常温下0.1mol·L-1H2C溶液中的c(H+ )=0.11mol·L-1,则0.1mol·L-1NaHC溶液中的c(H+)________0.01mol·L-1(填“>”“<”或“=”)。
【答案】 3×10-13 1×10-5 c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(H+) < NAHC=Na++H++C2- > >
;(2)曲线I上的c点对应的溶液是HB酸与氢氧化钠完全中和生成的NaB溶液,溶液呈碱性,各离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(H+);b点对应的溶液为以HB和NaB按1:1为溶质的溶液,溶液呈酸性说明HB的电离大于NaB的水解,则c(HB) c(H2C);③若H2C的一级电离为H2C=H++HC-,常温下0.1mol·L-1H2C溶液中的c(H+)=0.11mol·L-1,其中一级电离产生的c(H+)=0.1mol·L-1,二级电离不完全电离在第一级电离产生的氢离子抑制下电离的c(H+)=0.01mol·L-1,则0.1mol·L-1NaHC溶液中在没有受抑制情况下电离程度增大,则c(H+)>0.01mol·L-1。
53.(湖南省浏阳一中、醴陵一中、南方中学2017-2018学年高二12月联考)(1)常温下,在200 mL氢氧化钡溶液中含有1×10-3mol的钡离子,将此溶液与pH=3的盐酸混合,使其混合溶液的pH=7,应取氢氧化钡溶液和盐酸的体积之比是_________。
(2)25℃时,利用pH试纸测得0.1mol?L-1醋酸溶液的pH约为3,则可以估算出醋酸的电离常数约为_______;向10mL此溶液中加入少量冰醋酸,忽略溶解过程中溶液温度和体积的微小变化,溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值将_____(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。
(3)25 ℃时,pH=3的NH4Al(SO4)2中2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=______(取近似值)
(4)室温时,向100mL0.1mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示:试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是________点;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是__________________________
【答案】 1:10 10-5mol·L-1 减小 10-3mol·L-1 a c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
(2)25℃时,利用pH试纸测得0.1mol?L-1醋酸溶液的pH约为3,c(H+)=mol/L,则可以估算出醋酸的电离常数为mol/L;向10mL此溶液中加入少量冰醋酸,忽略溶解过程中溶液温度和体积的微小变化,因为c(CH3COOH)变大后CH3COOH的电离程度变小,所以溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值将减小。
(3)25 ℃时,pH=3的NH4Al(SO4)2中,c(H+)=10-3mol·L-1、c(OH-)=10-11mol·L-1,由电荷守恒,得2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3mol·L-1-10-11mol·L-110-3mol·L-1.
(4)NH4HSO4溶液中,NH4HSO4完全电离,NH4HSO4= NH4++H++SO42-,溶液的酸性主要由其电离产生的H+决定的,水的电离受到其电离产生H+的抑制;当与反应2NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+ (NH4)2SO4+2H2O恰好完成时,因铵根离子水解溶液仍显酸性,但是铵根水解促进了水的电离,水的电离程度达到最大,此后继续加入NaOH溶液,溶液中铵根离子的浓度逐渐减小,溶液的pH逐渐增大,水的电离程度逐渐减小。由图可知,a、b、c、d四个点中,a点代表的是2NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+ (NH4)2SO4+2H2O恰好完成时,所以水的电离程度最大的是a点;在a点c(Na+)=2c(SO42-)->c(NH4+),则在b点,c(Na+)>2c(SO42-), 由pH=7得c(OH-)=c(H+),所以溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是c(Na+)>c(SO42)->c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)。
54.(内蒙古赤峰二中2017-2018学年高二上学期第二次月考)Ⅰ、用0.1 mol?L-1 NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol?L-1的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。
①滴定盐酸的曲线是______________(填“I”或“Ⅱ”);
②滴定开始前,三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是_____________________;
③V1和V2的关系:V1 _____ V2(填“>”、“=”或“<”)。
Ⅱ、已知25℃时,2.0×10?3 mol/L氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F?)与溶液pH的变化关系如图所示。
(1)25℃时,HF的电离平衡常数Ka=_____________。
(2)已知HF(aq)H+(aq)+F?(aq) ΔH=?10.4 kJ/mol,现将室温下0.1 mol/L HF溶液升温至30℃(不考虑溶质和溶剂的挥发),下列各量增大的是__________。
a.Ka b.Kw c.n(H+) d.
(3)25℃时,在20 mL 0.1 mol/L氢氟酸中加入V mL 0.1 mol/L NaOH溶液,测得混合溶液的pH变化曲线如图所示,下列说法正确的是__________________。
a.pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中,由水电离出的c(H+)相等
b.①点时pH=6,此时溶液中,c(F?)?c(Na+)=9.9×10?7 mol/L
c.②点时,溶液中的c(F?)=c(Na+)
d.③点时V=20 mL,此时溶液中c(F?)<c(Na+)=0.1 mol/L
【答案】 Ⅱ 0.1 mol·L-1醋酸溶液 < 10-3.45 bd bc
③ 因醋酸钠水解使溶液呈碱性,所以当滴定到pH=7时,醋酸消耗的氢氧化钠较少,所以V1和V2的关系为V1< V2 。
Ⅱ.(1)由图像可知,pH=3.45时,c(F-)=c(HF),c(H+)=10-3.45mol/L,因此25℃时,HF的电离平衡常数Ka==10-3.45。
(2)由HF(aq)H+(aq)+F?(aq) ΔH=?10.4 kJ/mol可知,HF的电离是放热过程,而水的电离是吸热过程,所以现室温下0.1 mol/L HF溶液升温至30℃(不考虑溶质和溶剂的挥发),HF的电离程度变小,水的电离程度变大。但由于HF的电离常数远大于水,所以溶液中的n(H+)主要由HF决定 ,因此Ka 、n(H+)变小,各量增大的是Kw 和,选b d。
(3)由图可知,加入20mL 0.1 mol/L NaOH溶液时,到达滴定终点。a. pH=3的HF溶液中,水的电离受到抑制,而pH=11的NaF溶液中,水的电离因氟离子水解而得到促进,所以a不正确; b.①点时pH=6,此时溶液中,c(H+)=10-6mol/L, c(OH-)=10-8mol/L,根据电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(F?)+ c(OH-),可得c(F?)?c(Na+)=9.9×10?7 mol/L,b正确;c.由电荷守恒,②点时pH=7,c(H+)=c(OH-),所以溶液中的c(F?)=c(Na+),c正确;d.③点时V=20 mL,溶液为氟化钠溶液,因氟离子水解使溶液呈碱性,此时溶液中c(F?)<c(Na+)=0.05 mol/L,d不正确。说法正确的是bc。
55.(广东省普宁市华美实验学校2017-2018学年高二上学期期末)中学化学常见的滴定法包括中和滴定法、氧化还原反应滴定法等。
(1)探究小组甲用酸性KMnO4溶液滴定某补血剂[主要成分硫酸亚铁晶体(FeSO4?7H2O)]中铁元素的含量。
①下列滴定装置中(夹持部分略去),最合理的是:__________(填字母序号)。
②该小组拟在同浓度的FeSO4溶液中,探究酸性KMnO4溶液浓度对Fe2+被氧化时反应速率的影响。限选试剂与仪器:0.10mol?L-1FeSO4、0.02mol?L-1酸性KMnO4、蒸馏水、锥形瓶、试管、胶头滴管、量筒、秒表。参照下表格式,完成实验表格(列出所选试剂体积和数据;数据用字母表示)。_____________、_____________、_____________、_____________。
(2)常温下,探究小组乙将0.1 mol·L-1盐酸滴入20 mL 0.1 mol·L-1氨水中,溶液的pH随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。
①a点处假设溶液的pH=10,则该点处由水电离产生的c(OH-)=__________________。
②取c点时的饱和溶液并向其加入水玻璃(硅酸钠水溶液),振荡、静置。写出实验现象并用必要的文字和相关离子方程式给予解释:___________________________________。
③d点所示溶液中离子浓度由大到小的排序是_______________________________。
【答案】 B V[0.02mol?L-1酸性KMnO4]/mL V[ H2O]/mL c b 10-10mol/L 产生白色沉淀(或胶状物)和气泡,NH4+和SiO32-发生双水解反应,2 NH4+ + SiO32- = H2SiO3↓ + 2NH3↑(或2 NH4+ + SiO32-+2H2O = H2SiO3↓ + 2NH3·H2O c(Cl–)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH–)
②在同浓度的FeSO4溶液中,探究酸性KMnO4溶液浓度对Fe2+被氧化时反应速率的影响,可以选择高锰酸钾溶液和水的体积不同设计,高锰酸钾溶液浓度不同,氧化反应的速率不同,反应达到终点的时间不同,因此可以选择0.10mol?L-1FeSO4、0.02mol?L-1酸性KMnO4、蒸馏水、硫酸亚铁浓度相同时,高锰酸钾溶液和水的体积不同,因此选择高锰酸钾溶液体积bmL,水的体积为cmL,和取cmL高锰酸钾溶液,bmL水,故答案为:
?
?V[0.02mol?L-1酸性KMnO4]/mL
?V(H2O)mL
1
?
2
c?
b?
(2)①一水合氨是弱电解质,在水溶液里只有部分电离,电离出氢氧根离子和铵根离子,一水合氨的电离方程式为:NH3?H2O?NH4++OH-,离子积常数=c(H+)c(OH-),假设溶液的pH=10,则水电离出的氢离子浓度为10-10mol/L,故答案为:10-10mol/L;
②c点时二者恰好反应生成氯化铵,氯化铵是强酸弱碱盐,铵根离子水解而使溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,则溶液呈酸性,水解离子方程式为:NH4++H2O?NH3?H2O+H+,取c点时的饱和溶液并向其加入水玻璃,硅酸根离子水解显碱性,铵根离子和硅酸根离子水解相互促进生成白色沉淀硅酸和一水合氨,离子方程式为:SiO32-+2NH4++H2O =H2SiO3↓ +2NH3?H2O;故答案为:产生白色沉淀(或胶状物)和气泡;铵根离子和硅酸根离子水解相互促进生成白色沉淀硅酸和一水合氨,离子方程式为:SiO32-+2NH4++H2O =H2SiO3↓ +2NH3?H2O;
③d点时,酸的物质的量是氨水的2倍,二者混合时,溶液中的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和盐酸,溶液呈酸性,氯化氢完全电离,铵根离子水解但水解程度较小,结合物料守恒知,溶液中离子浓度大小顺序是c (Cl-)>c (H+)>c (NH4+)>c (OH-),故答案为:c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)。
56.(福建省福州市2016-2017学年高二上学期期中考试)某学生用0.2000mol·L-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸,其操作如下:
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管,注入0.2000mol·L-1的标准NaOH溶液至“0”刻度线以上;
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体;
③调节液面至“ 0”或“0”刻度线稍下,并记下读数;
④量取20.00mL待测液注入洁净的锥形瓶中,并加入3滴酚酞溶液;
⑤用标准液滴定至终点,记下滴定管液面读数;
⑥重复以上滴定操作2-3次;
请回答下列问题:
(1)以上步骤有错误的是(填编号)_____________,该错误操作会导致测定结果_________ (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。
(2)步骤④中,量取20.00mL待测液应使用________________ (填仪器名称),在锥形瓶装液前,留有少量蒸馏水,测定结果____________(填“大”、“偏小”或“无影响”)。
(3)步骤⑤滴定时眼睛应注视_______________________;判断到达滴定终点的依据是_______。
(4)以下是实验数据记录表
滴定次数
盐酸体积(mL)
NaOH溶液体积读数(mL)
滴定前
滴定后
1
20.00
0.00
18.10
2
20.00
0.00
16.30
3
20.00
0.00
16.22
从上表可以看出,第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显多于后两次的体积,其可能的原因是(______)
A.滴定前滴定管尖嘴有气泡,滴定结束无气泡
B.锥形瓶用待测液润洗
C.NaOH标准液保存时间过长,有部分变质
D.滴定结束时,俯视读数
(5)根据上表记录数据,通过计算可得,该盐酸浓度为____________mol·L-1
(6)室温下,用0.100mol/L NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol/L的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示,下列说法正确的是(______)
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH=7时,滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20mL
C.V(NaOH) =20mL时,c( Cl- )=c(CH3COO- )
D.V(NaOH) =10mL时,醋酸溶液中:c( Na+ )> c(CH3COO-)> c( H+ )> c(OH-)
【答案】 ① 偏大 酸式滴定管 无影响 锥形瓶中溶液颜色的变化 锥形瓶中溶液由无色变为浅红色且半分钟内不变色 AB 0.1626 B
精确量取液体的体积用滴定管,量取20.00mL待测液(HCl)应使用酸式滴定管,在锥形瓶装液前,留有少量蒸馏水,V(标准)不变,根据c(待测)=,c(标准)不变,c(待测)不变,故在锥形瓶装液前,留有少量蒸馏水对测定结果无影响;(3)中和滴定中,眼睛应注视的是锥形瓶中溶液颜色变化,滴定时,当溶液颜色变化且半分钟内不变色,可说明达到滴定终点,所以当滴入最后一滴盐酸,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色;(4)从上表可以看出,第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显多于后两次的体积,上面测得的盐酸浓度偏大:滴定前滴定管尖嘴有气泡,滴定结束无气泡,导致氢氧化钠溶液体积偏大,所以所测盐酸浓度偏大, A项正确;锥形瓶用待测液润洗,待测液的物质的量偏大,所用氢氧化钠溶液体积偏大,所测盐酸浓度偏大,B项正确;NaOH标准液保存时间过长,有部分变质,所用氢氧化钠溶液体积偏小,所测盐酸浓度偏小,C项错误;滴定结束时,俯视读数,所用氢氧化钠溶液体积偏小,所测盐酸浓度偏小,D项错误;(5)三次滴定消耗的体积为:18.10mL,16.30mL,16.22 mL,舍去第1组数据,然后求出2、3组平均消耗V(NaOH)=16.26mL,c(待测)
===0.1626 mol·L-1;(6)滴定开始时0.1000mol/L盐酸pH=1,0.1000mol/L醋酸pH>1,所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ,滴定醋酸的曲线是图Ⅰ,A项错误;醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水解,pH=7时,醋酸所用NaOH溶液的体积小于20mL,B项正确;V(NaOH)=20.00mL时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,故c( Cl- )> c(CH3COO- ),C项错误;加入10ml氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸电离大于醋酸根的水解程度,即c(CH3COO-)>c( Na+ )> c( H+ )> c(OH-) ,D项错误。
二、酸碱中和滴定曲线类型
酸碱中和滴定曲线在高考中占有重要地位。主要考查酸(碱)的相对强弱、弱电解质的电离平衡常数、溶液中离子浓度大小比较、酸碱滴定指示剂的选择、滴定过程中水的电离平衡的影响,图像类型变化多,下面就几种常考的酸碱中和滴定曲线进行归纳总结。
常温下,一元强酸(碱)与一元弱碱(酸)滴定曲线
该类曲线是酸碱中和滴定曲线中最简单的一种,答题时首先要计算出酸碱恰好完全反应时所需酸(碱)的体积。水的电离程度最大的点是酸碱恰好完全反应的点,离子浓度大小比较时先确定溶液显酸性还是显碱性,再根据电荷守恒和物料守恒解答。
案例1(2017安徽省安庆市高三第二次模拟考试) 298K时,在20mLbmol·L-1氧氧化钠溶液中滴入0.10mol·L-1的醋酸,溶液的pH与所加醋酸的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是
A. a<20
B. C点溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
C. A、B、C、D四点水的电离程度大小顺序为:D>B>C>A
D. 醋酸的电离平衡常数Ka=2.0×10-7/(0.la-2)
分析:先分析题中关键的点,算出NaOH的浓度,再求酸碱恰好完全反应所需醋酸的体积,从恰好完全反应的点入手比较溶液中酸碱过量的程度,比较水的电离程度大小,计算醋酸的电离平衡常数时一定要根据定义代入平衡常数公式,同量注意电荷守恒和物料守恒的应用。
解析:A. NaOH溶液的pH=13,可知其浓度为0.1mol/L,若a=20mL,则恰好完全反应生成CH3COONa溶液,此时溶液显碱性,现B点溶液显中性,很明显a>20mL,故A错误;B. C点溶液显酸性,溶质为CH3COOH和CH3COONa,根据物料守恒可知c(CH3COO-)+c(CH3COOH)>c(Na+),故B错误;C. A点为强碱性溶液,对水的电离起抑制作用,B点溶液显中性,水正常电离,C、D点溶液显酸性,多余的酸抑制水的电离,滴加的酸越多抑制能力越强,则A、B、C、D四点水的电离程度大小顺序为B>C>D>A,故C错误;D. 在B点溶液pH=7,此时c(H+)=1×10-7mol/L,多余醋酸的物质的量浓度为(0.la-2)/(a+20)mol/L,根据电荷守恒可知溶液中c(CH3COO-)=c(Na+)=2/(a+20)mol/L,则此时醋酸的电离平衡常数Ka=[c(H+)×c(CH3COO-)]/c(CH3COOH)=2.0×10-7/(0.la-2),故D正确;答案为D。
常温下,一种强碱滴定几种弱酸的曲线
通过观察图像,首先要根据pH判断出弱酸酸性相对强弱。计算酸的电离常数要找出关键的点,求出各微粒的浓度代入平衡常数表达式;根据越弱越水解比较离子浓度大小;注意电荷守恒、物料守恒的应用。
案例2 (2017山东省潍坊市高三第三次模拟考试) 25℃时,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00mL均为0.1000mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ ,滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A. HZ是强酸,HX、HY是弱酸
B. 根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10-5
C. 将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)
D. 将上述HY与HZ溶液等体积混合达到平衡时:C(H+)=c(OH-)+c(Z-)+c(Y-)
分析:0.1000mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ溶液,pH依次减小,酸性依次增强,HZ的PH=1,为强酸,求Ka(HY)只能根据加入10mLNaOH的数据计算。
解析:A、0.1000mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ中HZ的PH=1,为强酸,其他两种PH大于1,说明不完全电离,为弱酸,选项A正确;B、当NaOH溶液滴到10ml时,溶液中c(HY)≈c(Y-),即Ka(HY)≈c(H+)=10-pH=10-5,选项B正确;C、HX恰好完全反应时,HY早已经完全反应,所得溶液为NaX和NaY混合液,酸性 HX<HX,NaY水解程度小于HX,故溶液中c(X-)<c(Y-),选项C错误;D、HY与HZ混合,溶液中电荷守恒为c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),选项D正确。答案选C。
绝热条件下,一元强酸(碱)与一元弱碱(酸)中和的滴定曲线
酸碱中和反应是放热反应,随着酸(碱)的不断加入,溶液的温度逐渐升高。水的电离过程是吸热过程。
案例3 (2017四川省资阳市4月模拟) 25 ℃时,向盛有50 mL pH=2的一元酸HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液,加入NaOH溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如图所示。下列叙述正确的是
A. a→b的过程中,溶液中c(A-)与c(HA)之和始终不变
B. c点表示酸碱恰好完全反应
C. 等浓度的NaOH和NaA混合溶液中一定存在
关系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
D. 25 ℃时,HA的电离平衡常数Ka约为1.43×10-3
分析:酸碱中和放热,温度最高时b点应是酸碱恰好完全反应,可求出酸的浓度,从而确定酸为弱酸,根据物料守恒,加碱过程中c(A-)+c(HA)变小;电离常数根据电离平衡常数表达式代入数据计算。
解析:A.当酸碱中和恰好完全时,溶液中的溶质为NaA,根据物料守恒c(A-)+c(HA)=c(Na+),若酸过量或碱过量时不再相等,故A错误;B.恰好中和时混合溶液温度最高,根据图象可知b点温度最高,则b点酸碱恰好完全反应,故B错误;C.根据物料守恒,等浓度的NaOH和NaA混合溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+),故C错误;D.电离平衡常数K==1.43×10-3,故D正确;故选D。
酸碱混合后总体积不变的中和滴曲线
这样的题目往往有两条曲线相对应,一定要看清楚图中纵横坐标表示的意义,找出关键的点并理解其含义。
案例4(2017四川省宜宾市第二次诊断)25℃时, 将浓度均为0.1 mol/L、体积分别为Va 和Vb 的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。 下列说法正确的是
A. Ka(HA)的值与 Kb(BOH) 的值不相等
B. b 点时, 水电离出的 c(H+)=10-7mol/L
C. c 点时, c(A-) > c(B+)
D. a→c 过程中不变
分析:本题以弱电解质中弱酸弱碱中和为切入口,从图中读出弱酸弱碱电离平衡常数相同,B答案PH=7是有效干扰项,要从电离常数得出酸和碱都是弱电解质,对水的电离起促进作用, b 点时, 水电离出的 c(H+)>10-7mol/L,有一部分与酸根结合生成弱酸,是易错点。D项实际为水解常数。
解析:A、Ka(HA)=c(H+ )c(A―)/c(H?A )=10―3×10―3/?(0.1―10―3),pH=11时,c(OH― )=10―3,Kb(BOH) =c(OH― )c(B+ )?/c(BOH )=10―3×10―3/?(0.1―10―3),即Ka(HA)的值与 Kb(BOH) 的值相等,故A错误;B、从电离常数可以看出酸和碱都是弱电解质,对水的电离起促进作用, b 点时, 水电离出的 c(H+)>10-7mol/L,故B错误;C、 c 点时,碱过量, c(A-) < c(B+) ,故C错误;D、A―+H2OHA+OH― ,反应的平衡常数只要温度不变,值就不变,故D正确;故选D。
5.一元强碱滴定二元弱酸
一定要清楚纵横坐标、曲线表示的含义,计算平衡常数用特殊的点计算。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。
案例5(2017课标Ⅰ)常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,
c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H+)=c(OH-)
分析:该题综合性强,该题解答时注意分清楚反应的过程,搞清楚M和N曲线表示的含义,答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。
解析:A、己二酸是二元弱酸,第二步电离小于第一步,即Ka1=>Ka2=,所以当pH相等即氢离子浓度相等时>,因此曲线N表示pH与的变化关系,则曲线M是己二酸的第二步电离,根据图像取-0.6和4.8点, =10-0.6mol·L-1,c(H+)=10-4.8mol·L-1,代入Ka2得到Ka2=10-5.4,因此Ka2(H2X)的数量级为10-6,A正确;B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系,B正确;C. 曲线N是己二酸的第一步电离,根据图像取0.6和5.0点, =100.6mol·L-1,c(H+)=10-5.0mol·L-1,代入Ka1得到Ka2=10-4.4,因此HX-的水解常数是10-14/10-4.4<Ka2,所以NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),C正确;D.根据图像可知当=0时溶液显酸性,因此当混合溶液呈中性时,>0,即c(X2-)>c(HX-),D错误;答案选D。
酸碱中和滴定曲线变化较多,解题时首先分析清楚纵横坐标的含义,找出关键的点并理解其含义。计算电离常数用电离常数表达式代入特殊点的数据,比较离子浓度大小先要判断溶液的酸碱性,注意结合电荷守恒和物料守恒解决问题。

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