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第13题 电离平衡
对点训练
一、离子浓度大小比较
1．（2018年天津市滨海新区七所重点学校高三毕业班联考）常温下，Ka (HCOOH)=1.77×10-4，Ka (CH3COOH)=1.75×10-5，Kb (NH3·H2O) =1.76×10-5，下列说法正确的是（　　）
A. 将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
B. 用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C. 0.2 mol/L HCOOH 与 0.1 mol/L NaOH 等体积混合后：c(HCOO-) + c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+)
D. 0.2 mol/L CH3COONa 与 0.1 mol/L盐酸等体积混合后 (pH<7)：c(CH3COO-) > c(Cl- ) >c(CH3COOH) >c(H+)
【答案】D
【解析】CH3COONa的水解过程为吸热，所以升高温度，平衡右移，水解平衡常数c(OH-) ×c(CH3COOH) /c(CH3COO-)增大，溶液中减小，A错误；pH相同的HCOOH和，浓度:，用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和溶液至终点时，酸的浓度越大，消耗的碱体积越大，pH、体积相同的HCOOH和，物质的量前者小于后者，所以后者消耗的NaOH体积多，B错误；两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠溶液，由电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)和物料守恒2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)可得c(HCOO-) + 2c(OH-) = c(HCOOH) + 2c(H+)，C项错误；二者混合后溶液中的溶质为等物质的量浓度的、和NaCl，混合溶液的，说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度，乙酸是弱酸，其电离程度较小，所以粒子浓度大小顺序是c(CH3COO-) > c(Cl- ) >c(CH3COOH) >c(H+)；D正确；正确选项D。
2．（2018届宁夏吴忠市高三下学期高考模拟联考）下列有关电解质溶液的叙述正确的是
A. 室温时，Ka=1×10-5浓度为0.1mol/L 的HA 溶液，pH=3
B. 向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通CO2至溶液pH=7：c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)
C. 在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中加入少量AgNO3溶液增大
D. 25℃时，向20mL0.01mol/L的醋酸溶液中滴加10mL0.01mol/L的KOH溶液，混合溶液后呈酸性：c(K+) + c(H+)3COOH)+c(OH-)
【答案】A
【解析】A、Ka===1×10-5，所以c(H+)=10-3mol/L，则pH≈3，故A正确；B. 向0.10mol/LNH4HCO3溶液中通CO2至溶液pH=7，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒,c(NH4+)+ c(H+) =c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)，因此c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)，故B错误；C、在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中加入少量AgNO3溶液=，而温度不变容度积不变，所以不变，故C错误；D、向20 mL 0.01 mol/L的醋酸溶液中滴加10 mL 0.01 mol/L的KOH溶液生成物质的量相等的醋酸和醋酸钾的混合溶液，根据电荷守恒可知：c(K+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，而溶液呈酸性说明CH3COOH的电离程度大于醋酸根的水解程度，则c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)，所以c(K+)+c(H+)＞c(CH3COOH)+c(OH-)，故D错误；故选A。
3．（2018届江西省上饶市高三第一次模拟考试）常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系不正确的是（ ）
A. 0.1mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液：C(SO42-)>C(NH4+)>C(Fe2+)>C(H+)
B. 将10mL0.lmol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L-1盐酸中：(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>C(HCO3-)
C. 0.01mol·L-1NaOH溶液与等体积pH=2的醋酸混合后的溶液中：C(CH3COO-)>C(Na+)>C(H+)>C(OH-)
D. 0.1mol·L-1NaHCO3溶液：C(H+)+2C(H2CO3)=C(OH-)+C(CO32-)
【答案】D
【解析】A、亚铁离子和铵根离子都水解，但水解程度较小，硫酸根离子不水解，所以c（SO42-）＞c（NH4+），正确；B、将10mL0.lmol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L-1盐酸中：因为酸过量会放出CO2Q气体，根据CO32-+2 H+ = CO2+H2O知有Na2CO3溶液剩余，所以离子浓度大小为 (Na+)?>c(Cl-)>c(CO32-)>C(HCO3-)故B正确；C、C. 0.01mol·L-1NaOH溶液与等体积pH=2的醋酸混合后的溶液中溶质为醋酸钠和醋酸的混合溶液，所以离子浓度大小的关系为：C(CH3COO-)>C(Na+)>C(H+)>C(OH-)，故C正确。D、溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（Na+）+c（H+）=2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（OH-），根据物料守恒得c（Na+）=c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3），所以得c（H+）+c（H2CO3）=c（OH-）+c（CO32-），故D错误；答案：D。
4．（2018届山西省太原市高三上学期期末）已知:25 C 时,Ksp[Zn(OH)2]= 1.0×10-18， Ka(HCOOH)= 1.0×10-4。该温度下，下列说法错误的是
A. HCOO－的水解平衡常数为 1.0×10-10
B. 向 Zn(OH)2 悬浊液中加少量 HCOOH,溶液中 c(Zn2+)增大
C. Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中,c(Zn2＋)>1.0×10-6 mol/L
D. Zn(OH)2(s) +2HCOOH(aq)Zn2+(aq) +2HCOO－(aq) +2H2O(l)的平衡常数 K= 100
【答案】C
5．（2018届山西省太原市高三上学期期末）25°C时， Ksp (AgCl)= 1.56×10-10， Ksp(Ag2CrO4)= 9.0×10-12,下列说法正确的是
A. AgCl 和 Ag2CrO4 共存的悬浊液中，
B. 向Ag2CrO4悬浊液中加入 NaCl 浓溶液， Ag2CrO4不可能转化为 AgCl
C. 向 AgCl 饱和溶液中加入 NaCl 晶体， 有 AgC1 析出且溶液中 c(Cl－)=c(Ag＋)
D. 向同浓度的 Na2CrO4和 NaCl 混合溶液中滴加 AgNO3溶液，AgC1先析出
【答案】D
【解析】A、AgCl 和 Ag2CrO4 共存的溶液中，c(Ag＋)是相等的，但由于二者的组成比不同，Ksp的表达式不同，因此c(Cl－)/ c(CO42－)不等于二者的Ksp之比，故A错误；B、根据Ksp的含义，向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液，当溶液中c(Cl－) c(Ag＋)> Ksp (AgCl)时，就有AgCl沉淀析出，所以B错误；C、向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体，使溶液中c(Cl－)增大，导致c(Cl－) c(Ag＋)> Ksp (AgCl)，从而析出AgC1，析出沉淀后的溶液中c(Cl－)> c(Ag＋)，所以C错误；D、向同浓度的Na2CrO4和NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液，根据Ksp计算可得，生成AgCl沉淀需要的c(Ag＋)= =，生成Ag2CrO4沉淀需要的c(Ag＋)= = ，前者小于后者，即先析出AgCl沉淀，故D正确。本题正确答案为D。
6．（2018届山西省太原市高三上学期期末）已知常温下碳酸、亚硫酸、次氯酸的电离平衡常数如下表:
H2CO3
H2SO3
HClO
K1=4.30×10-7
K1=1.54×10-2
K=2.95×10-8
K2=5.61×10-11
K2=1.02×10-7
下列说法正确的是
A. 相同条件下,同浓度的 H2SO3溶液和 H2CO3溶液的酸性， 后者更强
B. Na2CO3溶液中通入少量SO2： 2CO3 2- + SO2+ H2O = 2HCO3 - + SO3 2-
C. NaClO 溶液中通入少量CO2:2ClO- + CO2 + H2O = 2HClO + CO3 2-
D. 向氯水中分别加入等浓度的 NaHCO3 和 NaHSO3溶液,均可提高氯水中 HClO 的浓度
【答案】B
【解析】A、弱电解质的电离平衡常数越大，则电离程度越大，说明弱酸的酸性越强，或者弱碱的碱性越强，H2SO3的K1=1.54×10-2，而H2CO3的K1=4.30×10-7，所以同浓度时H2SO3的酸性强于H2CO3的，故A错误；B、由于H2SO3的K2小于H2CO3的K1，但大于其K2，所以Na2CO3溶液中通入少量SO2，考虑Na2CO3与酸的分步反应，所以反应的离子方程式为2CO32- + SO2 + H2O =2HCO3- + SO32-，当SO2足量时，生成CO2和HSO3-，所以B正确；C、已知HClO的K=2.95×10-8大于H2CO3的K2，但小于其K1，所以NaClO溶液中通入少量CO2，反应的离子方程式为ClO- + CO2 + H2O = HClO + HCO3-，故C错误；D、由于HClO的K=2.95×10-8小于H2CO3的K1，但大于其K2，因此HClO不能与NaHCO3反应，但HCl是强酸，能与NaHCO3反应，使c(HCl)减小，促进化学平衡Cl2+H2OHCl+HClO正向移动，从而提高HClO的浓度；尽管HClO的K=2.95×10-8小于H2SO3的K1=1.54×10-2，也小于H2SO3的K2=1.02×10-7，只是说明NaHSO3不能与HClO发生复分解反应，但HClO具有氧化性，NaHSO3具有还原性，二者能够发生氧化还原反应，所以加入NaHSO3溶液不能提高HClO的浓度，故D错误。本题正确答案为B。
7．（2018届湖北省八校（鄂南高中、华师一附中、黄冈中学、黄石二中、荆州中学、孝感高中、襄阳四中、襄阳五中）高三第二次联考）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是
A. pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c (Na+) > c (HB－) > c (H2B) > c (B2－)
B. 等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中：c (Na+)＝2c (S2－) + c (HS－)
C. NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c (Na+) > c (SO42－) > c (NH4+) > c (OH－)＝c (H+)
D. 0.1 mol / L NaH2PO4溶液中：c (Na+)＝c (PO43－) + c (HPO4２－) + c (H2PO4－) + c (H3PO4)
【答案】B
【解析】A，NaHB溶液的pH=8.3说明HB-的水解程度（HB-+H2OH2B+OH-）大于HB-的电离程度（HB-H++B2-），溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c（Na+）c（HB-）c（H2B）c（B2-），A项正确；B，等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-），由于溶液呈碱性，c（OH-）c（H+），则c（Na+）c（HS-）+2c（S2-），B项错误；C，若NH4HSO4与NaOH以1:1物质的量之比混合，发生的反应为2NH4HSO4+2NaOH=（NH4）2SO4+Na2SO4+2H2O，所得溶液呈酸性，若NH4HSO4与NaOH以1:2物质的量之比混合，发生的反应为NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+NH3·H2O+H2O，所得溶液呈碱性，NH4HSO4溶液中滴加NaOH至溶液呈中性，则1:2n（NH4HSO4）：n（NaOH）1:1，溶液由Na2SO4、（NH4）2SO4和NH3·H2O混合而成，溶液中的物料守恒为c（NH4+）+c（NH3·H2O）=c（SO42-），溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c（Na+）c（SO42-）c（NH4+）c（OH-）=c（H+），C项正确；D，H2PO4-在溶液中既存在电离平衡（H2PO4-H++HPO42-、HPO42-H++PO43-）又存在水解平衡（H2PO4-+H2OH3PO4+OH-），0.1mol/LNaH2PO4溶液中的物料守恒为：c（Na+）=c（H2PO4-）+c（HPO42-）+c（PO43-）+c（H3PO4），D项正确；答案选B。
二、弱电解质的电离平衡图象
8．（2018届河北省保定市高三第一次模拟考试）常温下，将等体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的导电性与溶液体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A. 曲线II表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化
B. 溶液的pH?大小关系:c>b>d
C. 若将bd两点溶液混合，则c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
D. 由水电离出n(OH-)：b>c
【答案】D
9．（2018届河南省高三4月普通高中毕业班高考适应性考试）H2X为二元弱酸，常温下，将NaOH溶液加入到H2X溶液中，在不同pH环境下，不同形态的粒子（酸、酸式酸根、酸根离子）的组成分数如图所示。下列说法正确的是
A. HX-的电离程度小于水解程度
B. 在pH=7的溶液中HX-和X2-能大量共存
C. 在pH=9时，H2X 与NaOH恰好完全中和
D. 1L.0.1 mol?L-1Na2X溶液中，n(HX-)+2n(X2-)+n(H2X)=0.1 mol
【答案】A
【解析】NaOH与H2X反应NaOH＋H2X=NaHX＋H2O、NaHX＋NaOH=Na2X＋H2O，A、根据图像pH=9时溶质为NaHX，此时溶液显碱性，说明HX－的电离程度小于其水解程度，故A正确；B、根据图像pH=7时，溶质为H2X和HX－，故B错误；C、根据图像，当pH=14时，应恰好完全反应，故C错误；D、根据物料守恒，n(HX－)＋n(X2－)＋n(H2X)=0.1mol，故D错误。
10．（2018届广西南宁市高三3月毕业班适应测试）室温时，体积为1mL、浓度均为0.1mol·L-1的两种常见物质X(OH)n、K2AO3的溶液分別加水稀释至体积为VmL，pH随lgV的变化情况如下图所示。下列叙述错误的是
A. n=1
B. H2AO3的二级电离常数Kn2约为1.0×10-10.2
C. pH=10的两种溶液中水的电离程度相同
D. 升高温度，K2AO3溶液的pH增大，X(OH)n溶液的pH减小
【答案】C
【解析】A、0.1mol·L－1的X(OH)n的pH=13，因此推出n=1，故A说法正确；B、0.1mol·L－1K2AO3的pH=11.6，根据水解平衡常数的表达式，得出Kh==10－3.8，根据Kw=Kh×Ka，得出Ka2=1.0×10－10.2，故B说法正确；C、X(OH)n属于碱，抑制水的电离，K2AO3属于强碱弱酸盐，AO32－发生水解，促进水的电离，故C说法错误；D、升高温度，促进盐类水解，c(OH－)增大，因此K2AO3溶液的pH增大，升高温度水的离子积增大，X(OH)n属于强碱，因此pH减小，故D说法正确。
11．（2018届安徽省马鞍山市高三第二次教学质量监测）室温时，1mol/L的HA和1mol/L的HB两种酸溶液，起始时的体积均为Vo，分别向两溶液中加水进行稀释，所得曲线如图所示。下列说法错误的是
A. M点溶液中c(A-)等于N点溶液中c(B-)
B. HA的电离常数约为10-4
C. 浓度均为0.1mol/L的NaA和HA混合溶液的pH<7
D. M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积:P>M
【答案】D
【解析】试题分析：由图中信息可知，1mol/L的HA和1mol/L的HB两种酸溶液的pH分别为2和0，所以HA是弱酸、HB是强酸，HB已完全电离。因为两溶液浓度和体积均相等，故两溶液中所含一元酸的物质的量相等。A. M点溶液和N点溶液的pH都等于3，由电荷守恒可知，M点溶液中c(A-)等于N点溶液中c(B-)，A正确；B. 1mol/L的HA溶液的pH为2，c(A-)＝c(H＋)＝0.01mol/L，c(HA) 1mol/L，则HA的电离常数约为10-4，B正确；C. 浓度均为0.1mol/L的NaA和HA混合溶液中，c(HA) c(A-)，根据电离常数的表达式可知，c(H＋)＝Ka(HA)= 10-4mol/L，所以该溶液的pH<7，C正确；D. M、P两点的溶液所含一元酸的物质的量相等，故分别用等浓度的NaOH溶液中和时，消耗的NaOH溶液体积相等，D不正确。本题选D。
12．（2018届安徽省芜湖市高三上学期期末考试）常温下，向20 mL 0.1 mol?L-1氨水溶液中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
则下列说法正确的是
A. 常温下，0.1mol?L-1氨水的电离常数K约为1×10-5mol?L-1
B. a、b之间的点一定满足：c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C. c点溶液中c(NH4＋)=c(Cl－)
D. d点代表两溶液恰好完全反应
【答案】A
13．（2018届四川省棠湖中学高三3月月考）下表为25℃时某些弱酸的电离平衡常数；下边图像表示25℃时，稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液，溶液pH随加水量的变化。常温下，有关说法正确的是
弱酸的电离平衡常数(25℃)
CH3COOH
HClO
Ka=1.8×10-5
Ka=3.0×10-8
A. 图像中，a点酸的总浓度>b点酸的总浓度
B. 图像中，c(H+)：c(R-)的值：a点>c点(HR代表CH3COOH或HClO)
C. pH相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液的浓度关系:c(CH3COOHNa)D. 两溶液浓度相等，CH3COONa溶液的c(OH-)+c(CH3COO-)>NaClO溶液的c(OH-)+c(C1O-)
【答案】D
【解析】A、稀释前，CH3COOH、HClO的pH相同，由于HClO的酸性弱，所以HClO的浓度大，所以HClO的总浓度大于CH3COOH，则稀释相同的倍数，HClO的总浓度大于CH3COOH，即图中a点酸总浓度小于b点酸的总浓度，选项A错误；B、加水稀释，氢离子浓度和酸根离子浓度均减小，由于水也能电离出氢离子，所以酸根离子减小的程度大，即浓度越小，c(H+)：c(R-)的值越大，所以图中c(H+)：c(R-)的值：a点c(NaClO)，选项C错误；D、浓度相等的CH3COONa溶液和NaClO溶液，前者水解程度小，pH小，c(OH-)较小，而两溶液中钠离子浓度相等，存在电荷守恒有c(OH-)+c(CH3COO-)= c(H+)+ c(Na+)、c(H+)+ c(Na+)=c(OH-)+c(C1O-)，故CH3COONa溶液的c(OH-)+c(CH3COO-)>NaClO溶液的c(OH-)+c(C1O-)，选项D正确。答案选D。
14．（2018届西藏自治区拉萨中学高三第六次月考）高铁酸盐在水溶液中有四种含铁型体，250C时，它们的物质的量分数随PH的变化如图所示，下列叙述错误的是
A. 向pH=5的高铁酸盐溶液中加入NaOH溶液，离子方程式为：HFeO4-＋OH-＝FeO42-＋H2O
B. 为获得尽可能纯净的高铁酸盐，应控制pH≥9
C. 已知H3FeO4+的电离平衡常数分别为：K1=2.5×10-2 ，K2=4.8×10-4，K3=5.0×10-8，当pH=4时，溶液中c(HFeO4-)/c(H2FeO4)=1.2
D. pH=2时，溶液中含铁粒子浓度的大小关系为:c(H2FeO4)＞c(H3FeO4+)＞c(HFeO4-)
【答案】C
15．（2018届辽宁省瓦房店市高三下学期第一次模拟）常温下取0.1mol/L的NaA和NaB 两种盐溶液各1L，分别通入0.02mol CO2，发生如下反应:NaA+CO2+H2OHA+NaHCO3、2NaB+CO2+H2O2HB+N2CO3。HA和HB 的1L 溶液分别加水稀释至体积为VL时可能有如图曲线，则下列说法正确的是
A. X是HA，M是HB
B. 常温下pH: NaA 溶液>NaB 溶液
C. 对于c(R-)/c(HR)·c(OH-)的值(R代表A或B)，一定存在HA>HB
D. 若常温下浓度均为0.1mol/L 的NaA和HA 的混合溶液的pH>7,则c(A-)>c(HA)
【答案】C
【解析】已知：NaA+CO2+H2O?HA+NaHCO3、2NaB+CO2+H2O?2HB+Na2CO3，则酸性：H2CO3＞HA＞HCO3-＞HB，加水稀释，促进弱酸的电离，酸性越弱，溶液稀释时pH变化越小，所以加水稀释相同的倍数时，pH变化小的是HB，由图可知，Z为HB，Y为HA。A．加水稀释相同的倍数时，酸溶液PH增大，pH变化小的是HB，Z为HB，故A错误；B．酸性：H2CO3＞HA＞HCO3-＞HB，酸性越弱对应阴离子水解程度越大，溶液的碱性越强，常温下pH：NaA溶液＜NaB溶液，故B错误；C.0.1mol/L的NaA和NaB两种盐溶液各1L，水解程度A-＜B-，B-离子减少的多，则一定存在HA＞HB，故C正确；D．若常温下浓度均为0.1mol/L的NaA和HA的混合溶液的pH＞7，溶液显碱性说明A-离子水解程度大于HA电离程度，则c(A-)＜c(HA)，故D错误；故选C。
16．（2018年山东省聊城市高三一模）常温下，浓度均为0.1mol/L、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOH=-lgc(OH-)，pOH?与lg(V/V0)的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Kh(NaY)=10-6
B. HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)C. lg(V/V0)=3时，NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液
D. 向稀释前的两溶液中分别加盐酸至pH=7时，c(X-)=c(Y-)
【答案】C
【解析】已知NaY溶液的pOH=3，c(OH-)=10-3mol/L，c(HY)? c(OH-)，c(Y-)?0.1 mol/L，所以NaY的水解平衡常数Kh(NaY)= c(OH-)×c(HY)/c(Y-)?10-5，A错误；NaX、NaY溶液pOH≠7，说明NaX、NaY溶液发生水解，所以HX、HY都是弱酸，浓度均为0.1mol/L、体积均为V0的NaX、NaY溶液，pH分别4和3，说明水解程度NaXKa(HY)，B错误； 根据电荷守恒：NaX溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)；NaY溶液：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(Y-)；lg(V/V0)=3时，溶液稀释1000倍时，NaX水解能力小于NaY的水解能力，所以c(OH-)：NaX小于NaY，所以c(H+)：NaX大于NaY，所以NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液，C正确；向稀释前的两溶液中分别加盐酸至pH=7时，溶液中电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+ c(Cl-)；c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(Y-)+ c(Cl-)；由于c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)= c(X-)+ c(Cl-)，c(Y-)+ c(Cl-)= c(Na+)，由于NaX溶液中pOH较大，加入盐酸的量就少，c(Cl-)较少，所以c(X-)> c(Y-)，D错误；正确选项C。
17．（2018届陕西省高三教学质量检测一）室温下，1mol·L-l的某二元酸H2A溶液中，存在的HA-、A2-的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，
下列说法不正确的是
A. H2A的电离方程式为：H2A==H++HA- HA-A2-+H+
B. 室温下，电离平衡HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3。
C. 等物质的量浓度NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)
D. 在Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-)
【答案】C
【解析】根据图示，H2A溶液中不含H2A分子，所以H2A第一步完全电离，HA-、A2-共存，说明H2A第二步部分电离，所以H2A的电离方程式为：H2A==H++HA- HA-A2-+H+，故A正确；根据图示，PH=3时，c(A2-)=c(HA-)，电离平衡HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3，故B正确；HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3，A2-水解平衡常数是 ，HA-电离大于A2- 水解，所以c(HA-)18．（2018届四川省广安、眉山、内江、遂宁高三第二次诊断）常温下，分别向体积相同、浓度均为1 mol／L的HA、HB两种酸溶液中不断加水稀释，酸溶液的pH与酸溶液浓度的对数(lg C)间的关系如图。下列对该过程相关分析正确的是
A. HB的电离常数(KA)数量级为10-3
B. 其钠盐的水解常数(Kh)大小关系是：NaB>NaA
C. a、b两点溶液中，水的电离程度bD. 当lg C= -7时，两种酸溶液均有pH=7
【答案】B
19．（2018年安徽省安庆市高三第二次模拟）常温下向浓度均为0.10mol/L、体积均为1mL的NaOH溶液和Na2CO3溶液中分别加水，均稀释至VmL,两种溶液的pH与lgV的变化关系如图所示。下列叙述中错误的是
A. Ka1(CO32-)(Ka1为第一级水解平衡常数)的数量级为10-4
B. 曲线N表示Na2CO3溶液的pH随lgV?的变化关系
C. Na2CO3溶液中存在:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
D. 若将Na2CO3溶液加热蒸干，由于CO32-水解，最终析出的是NaOH固体
【答案】D
【解析】NaOH为强碱，常温下0.10mol/LNaOH溶液的pH=13，所以曲线M表示NaOH溶液的pH随lgV的变化关系，曲线N表示Na2CO3溶液的pH随lgV的变化关系；Na2CO3溶液中存在的水解主要是：CO32-+H2OHCO3-+OH-，常温下0.10mol/L的Na2CO3溶液的pH=11.6，即c(H+)=10-11.6，则c(OH-)=Kw/c(H+)=10-2.4，Ka1(CO32-)=≈=10-3.8，由上述分析，A、B都正确；C项，Na2CO3溶液中Na+和CO32-是主要离子，c(Na+)>c(CO32-)，CO32-水解使溶液显碱性，则c(OH-)>c(H+)，且c(H+)远小于c(OH-)，因为水解是微弱的，所以c(CO32-)>c(OH-)，又因为Na2CO3溶液中存在二级水解：CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-，其中主要为第一级水解，所以c(OH-)略大于c(HCO3-)，综上分析，Na2CO3溶液中存在：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)，故C正确；D项，Na2CO3溶液中存在水解：Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH，若将Na2CO3溶液加热蒸发，开始时温度升高促进水解，但随着水分的减少，NaHCO3和NaOH浓度增大，因为二者不能大量共存，所以又会反应生成Na2CO3，因此将Na2CO3溶液加热蒸干，最终析出的是Na2CO3固体，故D错误。
20．（2018年安徽省合肥市高三第二次教学质量检测）常温下，将pH均为3，体积均为V0的HA和HB溶液，分别加水稀释至体积V，pH随1g的变化如右图所示。下列说法正确的是
A. 稀释相同倍数时：c(Aˉ)>c(Bˉ-)
B. 水的电离程度：b=c>a
C. 溶液中离子总物质的量：b>c>a
D. 溶液中离子总浓度：a>b>c
【答案】B
【解析】根据图像当lg=2时，HA溶液的pH=5，HB溶液的3pH5，HA为强酸，HB为弱酸。A，根据图像，稀释相同倍数时，溶液的pH：HAHB，溶液中c（A-）c（B-），A项错误；B，根据图像，溶液的pH：ab=c，酸溶液中OH-全部来自水电离，水的电离程度：b=ca，B项正确；C，a、c点溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c（A-）a点溶液中c（B-），溶液中离子总物质的量：ac，b点相对于a点加水稀释促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：ba，溶液中离子总物质的量：bac，C项错误；D，c点pH大于a点，c点溶液中c（A-）a点溶液中c（B-），溶液中离子总浓度：ac，b、c点溶液的pH相等，b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c（H+）=c（B-）+c（OH-）、c（H+）=c（A-）+c（OH-），溶液中离子总浓度：b=c，溶液中离子总浓度：ab=c，D项错误；答案选B。
21．（2018年广东省江门市高考模拟考试）常温下0.1mol/L的H2A溶液中H2A、HA-、A2- 三者中所占物质的量分数随pH变化的关系如图所示.下列表述正确的是( )
A. 在含H2A、HA-、A2-的溶液中，通入少量HCl,HA-的物质的量分数一定变大
B. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)
C. 在 0.1mol/L NaHA 溶液中，各离子浓度大小关系为：
c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)
D. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液pH恰好为4.2
【答案】C
【解析】A. 据图可知，随溶液pH增大，HA－的物质的量分数先增大后减小，在含H2A、HA－、A2－的溶液中，通入少量HCl，溶液pH减小，则HA－的物质的量分数可能增大也可能减小，故A错误；B. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(HA－)+2c(A2－)+c(OH－)，故B错误；C. 据图可知，当HA－的物质的量分数最大时，溶液呈酸性，说明HA－的电离程度大于水解程度，在 0.1mol/L NaHA溶液中，因HA－发生电离，则c(Na+)＞c(HA－)，因水也能电离出H+，则c(H+)＞c(A2－)，溶液呈酸性，OH－的浓度最小，所以各离子浓度的大小关系为：c(Na+)＞c(HA－)＞c(H+)＞c(A2－)＞c(OH－)，故C正确；D. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，若HA－和A2－浓度相等，则Ka2==10－4.2，c(H+)=10－4.2，pH=4.2，因HA－的电离程度大于水解程度，则溶液中c(A2－)＞c(HA－)，所得溶液pH不等于4.2，故D错误；答案选C。
22．（2018届贵州省贵阳市高三下学期适应性考试一模）浓度均为0.01mol·L-1、体积均为V1L的两种一元酸HX和HY的水溶液，加水稀释至体积为VL，测得两溶液pH随lg变化的情况如图所示，下列说法错误的是
A. HY为一元弱酸 B. 将两种溶液无限稀释，由水电离产生的c(H+)相等
C. lg=3时，升高温度，增大 D. HX 的电离程度：b>a
【答案】D
三、酸碱中和图象
23．（2018届陕西省榆林市高三第三次模拟）利用电导率传感器可绘制电导率曲线图，下图为用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL0.lmol/L盐酸过程中的电导率曲线。下列说法错误的是
A. 电导率传感器能用于判断酸碱中和滴定的终点
B. a、b、c 点的溶液中，离子浓度由大到小顺序为a>b>c
C. d点所示溶液中存在：c(Cl-) +c(OH-) =c(H+) +c(Na+)
D. C点电导率最小是因为此时溶液中导电微粒数目最少
【答案】D
【解析】A．HCl和NaOH反应方程式为HCl+NaOH=NaCl+H2O，根据图象知，从0-10mL之间，随着反应的进行，溶液中c（H+）浓度逐渐减小，溶液的电导率逐渐降低，加入溶液体积大于15mL时，溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大，溶液的电导率增大，根据图知当恰好中和时电导率最小，所以可以电导率传感器能用于酸碱中和滴定终点的判断，选项A正确；B．电导率与导电性成正比，根据图知该点电导率最大，所以其导电性最强，离子浓度由大到小顺序为a>b>c，选项B正确；C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Cl-）+c（OH-）=c（H+）+c（Na+），选项C正确；D．溶液电导率与离子浓度成正比，c点电导率低是因为离子浓度小，而不是导电微粒数目最少，选项D错误。答案选D。
24．（2018届云南师大附中高三年级适应性月考）常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定浓度均为0.1000mol/L HX溶液和HY溶液各20.00mL，得到2条滴定曲线，如图所示。下列叙述正确的是
A. 由图可推知，HX是弱酸，而HY是强酸
B. 滴定HY时，可用甲基橙作指示剂，当溶液颜色由橙色变为黄色时，达到滴定终点
C. 滴定至B点时，溶液中：c(Y-)>c(Na+)>c(HY)>c(H+)>c(OH-)
D. 若A、C两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H+)之比为104∶1
【答案】C
【解析】A. 由图可知，0.1000mol/L HX溶液和HY溶液的pH分别是1和3，所以，HX是强酸，而HY是弱酸，A不正确；B. 滴定HY时，滴定终点生成强碱弱酸盐，该溶液呈碱性，所以应该选择酚酞作指示剂，B不正确； C. 由图可知，滴定至B点时HY有一半被中和，溶液的pH<7，说明HY的电离作用大于Y－的水解作用，所以溶液中c(Y-)>c(Na+)>c(HY)>c(H+)>c(OH-)，C正确；D. 若A、C两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H+)之比为10－13∶10－9=1∶104，D不正确。本题选C。
25．（2018届山西省太原市第五中学高三下学期4月阶段性练习一模）常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别加入NaOH固体，lg随加入NaOH的物质的量的变化如图所示(忽略加入NaOH固体导致溶液温度与体积的变化)。下列叙述正确的是
A. a点由水电离出的c(H＋)＝10－12 mol·L－1
B. b点时酸碱恰好完全中和
C. c点溶液中：c(Y－)>c(HY)
D. HX、HY均为弱酸且酸性HX>HY
【答案】C
【解析】A．a点lg =12，则溶液中c(H+)=0.1mol/L，溶液中水电离的c(H+)==10-13mol?L-1，故A错误；B．浓度均为0.1mol?L-1、体积均100mL的HY与NaOH恰好中和消耗NaOH为0.01mol，而b点时消耗的NaOH为0.008mol，所以酸过量，故B错误；C．c点lg =6，则溶液中c(H+)=10-4mol/L，此时消耗的NaOH为0.005mol，则溶液中的溶质为NaY和HY，由于溶液显酸性，所以HY的电离程度大于NaY的水解程度，所以c(Y-)＞c(HY)，故C正确；D．lg越大，溶液中氢离子浓度越大，未加NaOH时，HX溶液中lg 的值大，所以HX的酸性大于HY，a点lg =12，则HA溶液中c(H+)=0.1mol/L，HA为强酸，故D错误；故选C。
26．（2018届河北省石家庄市高三第一次教学质量检测）25℃时,用0.100mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL0.100mol/L的HA溶液，溶液的PH与所加NaOH溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法不正确的是
A. V1<20
B. Ka(HA)的数量级为10-5
C. M点溶液加少量水稀释,c(H+)/c(A-)增大
D. N点后，随着NaOH溶液的加入,溶液中水的电离程度逐渐增大
【答案】D
【解析】A、0.100mol/L的HA溶液，pH=2.8说明HA为弱酸，若V1=20则酸碱完全中和得到盐溶液，NaA为强碱弱酸盐溶液应该呈碱性，故pH=7时应该碱不足，V1<20，选项A正确；B、Ka(HA)= ,数量级为10-5，选项B正确；C、M点溶液加少量水稀释，酸的电离程度增大，氢离子浓度增大的量比A-的多，c(H+)/c(A-)增大，选项C正确；D、N点后，随着NaOH溶液的加入，到氢氧化钠加入体积为20mL时才完全中和，溶液中水的电离程度逐渐增大，当氢氧化钠溶液过量后，碱抑制水的电离，水的电离程度又逐渐减小，选项D不正确。答案选择D。
27．（2018届江西省九所重点中学高三联合考试）室温下，用0.10 mol·L－1盐酸分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1氢氧化钾溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积[V(HCl)]的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A. Ⅰ表示的是滴定氨水的曲线
B. 当pH＝7时，滴定氨水消耗的V(HCl)<20 mL，且此时溶液中c(NH4+)＝c(Cl－)
C. 滴定氢氧化钾溶液时，若V(HCl)＞20 mL，则一定有：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(K＋)＞c(OH－)
D. 当滴定氨水消耗V(HCl)＝10 mL时，c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)
【答案】B
【解析】A、KOH为强碱，NH3·H2O是弱碱，相同浓度时，NH3·H2O的pH小于KOH，因此II表示的是滴定氨水的曲线，故A错误；B、恰好完全反应时，溶质为NH4Cl，溶液显酸性，因此pH=7时，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，消耗的V(HCl)<20mL，根据电荷守恒，c(NH4＋)＋c(H＋)=c(Cl－)＋c(OH－)，pH=7时，c(H＋)=c(OH－)，即c(NH4＋)=c(Cl－)，故B正确；C、当V(HCl)>20mL，溶质为KCl和HCl，离子浓度大小顺序可能是c(Cl－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)，也可能是c(Cl－)>c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)，故C错误；D、当V(HCl)=10mL时，溶质为NH3·H2O和NH4Cl，且两者物质的量相等，根据图像，V(HCl)=10mL时，溶液显碱性，即NH3·H2O的电离程度大于NH4＋水解程度，因此离子浓度大小顺序是c(NH4＋)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)，故D错误。
28．（2018届北京市海淀区高三第一次模拟）HA 为一元弱酸。已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10 mL0.1mol/LHA溶液中，滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列说法中，不正确的是
A. pH=9时，c(A-)=c(HA) B. x=0时，1
C. x=5时，c(A-)=c(HA) D. x=10时，c(A-)+c(HA)=c(Na+)=0.05mol/L
【答案】C
29．（2018届河北省邯郸市高三第一次模拟）常温下，向10mL 0.2mol/L草酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量与混合溶液pH的关系如图所示,下列说法正确的是
A. 当V(NaOH溶液)B. 当V(NaOH溶液)=10mL时，溶液中水的电离程度比纯水大
C. 当V(NaOH溶液)?=15?mL时，溶液中存在: c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)
D. 当V(NaOH溶液)=20mL时，溶液中存在:c(OH-)?=2c(H2C2O4)+c(H+)+c(HC2O4-)
【答案】D
【解析】当V(NaOH溶液)<10mL时，溶液中溶质为NaHC2O4 和H2C2O4，溶液显酸性，根据电荷守恒规律：c(Na+)+ c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+ c(OH-)，由于c(H+)> c(OH-)，所以c(Na+)<2c(C2O42-)+c(HC2O4-)，A错误；当V(NaOH溶液)=10mL时，反应后溶质为NaHC2O4 HC2O4-在溶液中水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，抑制了水的电离，则溶液中水的电离程度比纯水小，B错误；当V(NaOH溶液)=15mL时，溶质为等浓度的和，溶液呈酸性，则、，溶液中离子浓度大小为:，C错误；当V(NaOH溶液)=20mL时，与氢氧化钠溶液恰好反应，溶液中溶质为，图象分析可以知道溶液呈碱性，根据质子守恒可以知道: c(OH-)=2c(H2C2O4)+c(H+)+c(HC2O4-),D正确；正确选项D。
30．（2018年东北师大附中高三理综）常温下，HNO2的电离平衡常数为K＝4.6×10－4(已知＝2.14)，向20 mL 0.01 mol·L－1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，测得混合液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列判断正确的是(　　)
A. HNO2的电离方程式为HNO2===NO＋H＋
B. a点H2O电离出的c(H＋)＝2.14×10－3 mol·L－1
C. b点溶液中离子浓度大小关系为c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D. X值等于20
【答案】C
【解析】A．HNO2的电离平衡常数为K=4.6×10-4，亚硝酸为弱酸存在电离平衡，电离方程式为HNO2?NO2-+H+，故A错误；B．由HNO2?H++NO2-，K=≈，4.6×10-4≈，得到c（H+）=2.14×10-3mol/L，水电离出氢离子浓度远小于酸电离出氢离子，故B错误；C．b点溶液为HNO2、NaNO2混合溶液，且浓度比为1：1；由NO2-+H2O?HNO2+OH-，HNO2?H++NO2-，电离程度大于水解程度，可知溶液呈酸性，离子浓度大小为c（NO2-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），故C正确；D．向20mL0.01mol?L-1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，若恰好反应需要氢氧化钠溶液体积20ml，C点是溶液呈中性，溶质为HNO2、NaNO2混合溶液，X＜20mL，故D错误；故选C。
31．（2018届山西省高三第一次模拟考试）柠檬酸(用HR 表示)是一种高效除垢剂，现用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢，溶液中H3R、H2R-、HR2-、R3-的含量随pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A. H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的数量级为10-4
B. pH=6时，c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-)
C. Na2HR溶液中HR2-的水解程度大于电离程度
D. pH=4时，c(H+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+c(OH-)
【答案】B
【解析】A. 据图可知，随pH的增大，H3R、H2R-、HR2-、R3-在图象中对应的曲线分别为a、b、c、d，H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)=，由图可知，当c(HR2－)= c(H2R－)时，pH约为4.8，c(H+)=10－4.8mol/L，数量级应为10－5，故A错误；B. 据图可知，pH=6时，c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-)，故B正确；C. HR2-大量存在的溶液pH约为5，溶液呈酸性，所以Na2HR溶液中HR2-的水解程度小于电离程度，故C错误；D. pH=4时，溶液中的阳离子除H+外还有Ca2＋、Mg2＋等，所以不符合电荷守恒，故D错误；答案选B。
32．（2018届山东省枣庄第八中学东校区高三3月月考）常温下，在25mL0.1mol/LNaOH 溶液中逐滴加入0.2mol/LCH3COOH 溶液，下图曲线所示的有关粒子浓度关系错误的是
A. 任一点一定都有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
B. B点：a=12.5，c(Na+ ) =c(CH3COO-)>c(OH-)= c(H+)
C. C点：c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)=2 c(Na+ )=0.1mol/L
D. C点：c(CH3COO-)：c(CH3COOH))=3：2，则CH3COOH的Ka=1.5×10-5
【答案】B
33．（2018届河南省六市高三第一次联考一模）已知:常温下，H2CO3 Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11；某二元酸H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数(a)随溶液pH 变化关系如下图所示，下列叙述错误的是
A. 在pH=4.4 的溶液中:3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
B. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应:2CO32-+H2R==2HCO3-+R2-
C. 等体积等浓度的NaOH 溶液与H2R溶液混合，所得溶液中水的电离程度比纯水大
D. 在pH=3 的溶液中，三种微粒的浓度满足关系式: c(R2-)c(H2R)/c(HR-)2=10-3.1
【答案】C
【解析】A．在pH=4.4的溶液中，c(R2-)=c(HR-)，溶液中电荷守恒为：2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-) =c(Na+)+c(H+)，所以3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，故A正确；B．由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR-＞HCO3-，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-，故B正确；C．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，恰好生成NaHR，根据图像，溶液显酸性，以电离为主，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，故C错误；D．当溶液pH=1.3时，c(H2R)=c(HR-)，则Ka1==10-1.3，溶液的pH=4.4时，c(R2-)=c(HR-)，则Ka2==10-4.4，==10-3.1，故D正确；故选C。
34．（2018届山东省菏泽市高三第一次模拟）H2RO3是一种二元酸，常温下，用1L 1 mol·L-1 Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量变化如图所示。下列说法中正确的是
A. a点溶液中2c(Na+)<3c(RO32-)
B. 常温下，NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3)
C. 向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到8.0
D. 当吸收RO2的溶液呈中性时c(Na+)=2c(RO32-)+2c(HRO3-)
【答案】B
【解析】A、溶液中含H2RO3 1mol，Na2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3，所以a点通入1/3molRO2后，溶液中生成2/3molNaHRO3，剩余Na2RO32/3mol，二者电离生成Na+2mol，RO32-2/3mol，此时a点溶液呈碱性，说明RO32-离子发生水解，则c(Na+)>3c(RO32-)，2c(Na+)>3c(RO32-)，A错误。B、当通入5/6molRO2时，溶液中生成5/3molNaHRO3，剩余Na2RO31/6mol，此时溶液pH=6.2呈酸性，说明溶液中以HRO3-以电离为主，HRO3-水解生成的H2RO3分子浓度小于电离生成的RO32-离子浓度，同时从溶液pH值接近7可以判断电离的HRO3-离子仍然只是一小部分，所以NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3)，B正确。C、b点由于导致溶液酸碱性的主要因素为HRO3的电离，因此溶液加水后生成的H+浓度逐步减小，pH会逐渐增大，但是pH只会无限接近7，不会变为8.0，C错误。 D、当吸收RO2至溶液呈中性时，根据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)+c(OH-)，中性溶液中c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)，D错误。正确答案B。
36．（2018届江西省吉安一中、九江一中等八所重点中学高三4月联考）常温下,向20m1某稀Ba(OH)2溶液中滴入浓度为0.1mol/L的醋酸。溶液中由水电离出的氢氧根离子浓度随滴入醋酸的体积变化如图,下列分析正确的是
A. 稀Ba(OH)2溶液的浓度为0.1mol?L-1
B. C点溶液的PH=a
C. D点溶液中C(OH-)D. E点溶液中存在C(CH2COO-)>C(Ba2+)>C(OH-)>C(H+)
【答案】D
【解析】从图中看出，C(OH-)（水）=10-13 mol?L-1，则溶液中的C(OH-)=0.1 mol?L-1，稀Ba(OH)2溶液的浓度为0.05mol?L-1，A错误；C点溶液的溶质为醋酸钡和氢氧化钡混合物，水电离产生的C(OH-)为，同时氢氧化钡电离产生OH-，所以溶液的PH>14-a，B错误；D点溶液醋酸钡溶液，促进了水的电离，溶液水解显碱性，因此根据电荷守恒：2C(Ba2+)+ C(H+)= C(CH2COO-)+ C(OH-)，物料守恒：C(CH2COO-)+ C(CH2COOH)=2 C(Ba2+)，消去C(Ba2+)，得到C(OH-)=C(H+)+C(CH2COOH)，C错误；E点溶液为醋酸和醋酸钡的混合液，根据图像可知，该溶液显碱性，醋酸钡的水解过程大于醋酸电离过程，溶液显碱性，因此E点溶液中存在C(CH2COO-)>C(Ba2+)>C(OH-)>C(H+)，D正确；正确选项D。
37．（2018届河北省石家庄市高三下学期4月一模考试）常温下。向20.00mL0.1mol/LHA溶液中滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法不正确的是
A. 常温下，Ka(HA)约为10-5
B. M、P两点溶液对应的pH=7
C. b=20.00
D. M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)
【答案】B
【解析】A、－lgc水(H＋)=11，推出c水(H＋)=c水(OH－)=10－11mol·L－1，根据水的离子积求出溶液中c(H＋)=Kw/c(OH－)=10－3mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)=c(A－)=10－3mol·L－1，Ka==10－5，故A说法正确；B、N点水电离出H＋最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，故B说法错误；C、0－b点水的电离程度增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b=20.00mL，故C说法正确；D、M点pH=7，根据溶液电中性，存在c(Na＋)=c(A－)，M点后，c(Na＋)>c(A－)，故D说法正确。
38．（2018届天津市和平区第二学期高三第一次质量检测）室温下，用0.1000mol/L盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L氢氧化钠溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积V[HCl(aq)]的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Ⅰ表示是滴定氨水的曲线，V[HCl(aq)]=20mL时:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
B. pH=7时，两种溶液中:c(Na+)=c(NH4+)
C. 滴定氢氧化钠溶液，V[HCl(aq)]>20mL时可能有c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D. 消定氨水时，当V[HCl(aq)]=10mL时，有2[c(OH-)-c(H+)]=c(NH4+)-c(NH3·H2O)
【答案】B
【解析】A、0.1000mol/L氢氧化钠溶液pH=13，氨水部分电离溶液pH<13，A错误。B、根据溶液中离子电荷守恒，当溶液pH=7时，HCl与NaOH混合溶液中c(Na+)+c(H+)=c(Cl -)+c(OH-)，则c(Na+)=c(Cl -)；HCl与氨水混合溶液中c(NH4+)+c(H+)=c(Cl -)+c(OH-)，则c(NH4+)=c(Cl -)，所以两种溶液中c(Na+)=c(NH4+)，B正确。C、滴定NaOH溶液盐酸消耗20mL时，溶液中恰好生成NaCl，此时溶液中c(Na+)= c(Cl -)> c(H+)=c(OH-)，所以当V[HCl(aq)]>20mL时，溶液中c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，当盐酸足够多时，c(Cl-)> >c(H+) c(Na+)>c(OH-)，C正确。D、滴定氨水中的盐酸为10mL时，溶液中溶质为NH3?H2O和NH4Cl且物质的量之比为1:1，则根据溶液中离子电荷守恒得c(NH4+)+c(H+)=c(Cl -)+c(OH-)，Cl元素与N元素原子数之比为1:2，既2c(Cl -)=c(NH4+)+c(NH3?H2O)，约去Cl-得2[c(OH-)-c(H+)]=c(NH4+)-c(NH3·H2O)，D 正确。正确答案B。
39．（2018年安徽省皖北协作区高三年级联考）用0.l0mol·L-1HCl溶液滴定20mL 0.050 mol·L-1Na2CO3和0.025 mol·L-1NaHCO3混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法不正确的是( )
A. a点溶液显碱性的主要原因是：
B. b点溶液中：c(Na+) =c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
C. c点溶液中：c(Na+) =c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(C1-)
D. d点溶液中：c(Na+)> c(C1-) > c(HCO3-) >c(H+)>c(OH-)
【答案】B
【解析】A. a点溶液0.050mol·L－1 Na2CO3和0.025 mol·L－1 NaHCO3混合溶液，Na2CO3和NaHCO3均能水解使溶液呈碱性，但主要原因是CO32-的水解，故A正确。B. b点加入10mL HCl溶液后，溶液中的溶质为NaHCO3和NaCl，故B错误。C.据电荷守恒可知： c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+ c(OH-)，由于c点溶液显中性，c(H＋)= c(OH-)，所以c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)，故C正确。D. d点加入20mL 0.10mol·L－1HCl溶液后，溶液中c(NaCl)=0.050 mol·L－1，c(NaHCO3)=0.0125mol·L－1，所以c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(HCO3-)，又因为d点pH＜7，所以c(H＋)＞c(OH-)，故D正确。故选B。
40．（2018届陕西省咸阳市高三模拟考试二）常温下,取浓度均为0.1mol/L的HX溶液和ROH溶液各20mL，分别用0.1mol/LNaOH溶液、0.1mol·L-1盐酸进行滴定。滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. HX为强酸,ROH为弱碱
B. 滴定前,ROH溶液中存在c(ROH)>c(OH-)>c(R+)>c(H+)
C. 曲线Ⅱ:滴定至V=10mL时存在2c(OH-)-c(H+)=c(HX)-c(X-)
D. 滴定至V=40mL的过程中,两种溶液中由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
【答案】B
41．（福建省2018年4月高三毕业班质量检查测试）常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定新配制的25.0mL0.02 mol·L-1FeSO4溶液，应用手持技术测定溶液的pH与时间(t)的关系，结果如右图所示。下列说法错误的是
A. ab段，溶液中发生的主要反应：H++OH-=H2O
B. bc段，溶液中c(Fe2+) > (Fe3+) >c(H+)>c(OH-)
C. d点，溶液中的离子主要有Na+、SO42-、OH-
D. 滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应
【答案】B
【解析】A、ab段，新配制的25.0mL0.02 mol·L-1FeSO4溶液，为抑制水解加了些硫酸，溶液中发生的主要反应：H++OH-=H2O，故A正确；B. bc段，c(H+)> (Fe3+) ，故B错误；C.d点 pH =11.72，表示滴定反应已完全结束， 此时溶液含有硫酸钠与过量的氢氧化滴定反应已完全结束， 此时溶液含有硫酸钠与过量的氢氧化滴定反应已完全结束， 此时溶液含有硫酸钠与过量的氢氧化钠，溶液中的离子主要有 Na+、SO42－、OH－，C正确；D、 滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应、硫酸亚铁与氢氧化钠的复分解反应、氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应，故D正确。
42．（2018届陕西省榆林市高三第二次模拟）25℃时，向H2CO3溶液中滴入NaOH溶液，溶液中H2CO3、HCO3-及CO32-的物质的量分数δ(X)随溶液pH?的变化如图所示{δ(X)=[c(X)/c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]×100%}。
下列说法错误的是
A. H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lgK1(H2CO3)=-6.38
B. pH=13时，c(Na+)十c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)
C. 25℃时，反应CO32-+H2OHCO3-+OH-的平衡常数对数值1gK=-3.79
D. pH=7时，c(HCO3-)>c(H2CO3)> c(CO32-)
【答案】B
【解析】A.由图像可知，pH=6.38时，c(H+)=10-6.38mol/L，c(H2CO3)= c(HCO3-) ，所以，H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lgK1(H2CO3)=-6.38，A正确；B. pH=13时，由电荷守恒可知，c(Na+)十c(H+)=c(OH-)+ c(HCO3-)+2c(CO32-)，B不正确；C. 由图可知，pH=10.21时，c(H+)=10-10.21mol/L，c(CO32-)= c(HCO3-) ，所以K2(H2CO3)= 10-10.21，因此，25℃时，反应CO32-+H2OHCO3-+OH-的平衡常数Kh==10-3.79，其对数值1gK=-3.79，C正确；D. 由图中信息可知，pH=7时，c(HCO3-)>c(H2CO3)> c(CO32-)，D正确。本题选B。
43．（2018年天津市十二重点中学高三毕业班联考）25 ℃时，将 1.0 L w mol·L－1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol NaOH固体混合，充分反应。然后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH的变化如图。下列叙述正确的是
A. b点混合液中c(Na＋)>c(CH3COO－)
B. 加入CH3COOH过程中， 增大
C. c点存在：c(CH3COOH)+c(CH3COO－) =0.1+w
D. a、b、c对应的混合液中，水的电离程度由大到小的顺序是c>a>b
【答案】C
【解析】A. 根据电荷守恒有c(Na＋)+c(H+)=c(CH3COO－)+c(OH-)，b点混合液中pH<7，则c(H+)>c(OH-)，故c(Na＋)44．（2018届吉林省实验中学高三第八次月考）若用AG表示溶液的酸度，其表达式为：。室温下，实验室里用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL 0.1mol/L MOH溶液，滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是
A. 该滴定过程可选择酚酞作为指示剂
B. C点时加入盐酸溶液的体积等于10 mL
C. 溶液中由水电离的c(H+)：C点>D点
D. 若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL，所得溶液中：c(M+)+c(H+)= c(MOH)+ c(OH-)
【答案】C
【解析】A．用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL 0.1mol/L MOH溶液，AG=-8，AG=lg[]， =10-8，c(H+)c(OH-)=10-14，c(OH-)=10-3mol/L，说明MOH为弱碱，恰好反应溶液显酸性，选择甲基橙判断反应终点，故A错误；B．C点是AG=0，c(H+)=c(OH-)=10-7，溶液呈中性，溶质为MCl和MOH混合溶液，C点时加入盐酸溶液的体积小于10 mL，故B错误；C．滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，A-B滴入盐酸溶液中氢氧根离子浓度减小，对水抑制程度减小，到恰好反应MCl，M+离子水解促进水电离，电离程度最大，继续加入盐酸抑制水电离，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，D＜A＜B＜C，故C正确； D．若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL，得到等浓度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，物料守恒为：c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)，消去氯离子得到：c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)，故D错误；故选C。
45．（2018届安徽省蚌埠市高三第二次模拟）常温下，向1L0.100mol·L-1的H2C2O4溶液中加入NaOH固体的过程中，部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的关系一定不正确的是
A. pH=3的溶液中：c(H2C2O4)+c(C2O42-)B. c(HC2O4ˉ)=c(C2O42-)的溶液中：c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ)
C. 随着NaOH溶液的加入，减小
D. c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-)
【答案】C
【解析】从图像分析可知，pH=3的溶液中：c(H2C2O4)+c(C2O42-) c(OHˉ)，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ)可知，c(Na+)<2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)；而H2C2O4的浓度0.100mol·L-1，且为弱酸，所以2c(C2O42-)<0.100mol·L-1，因此c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ)，B正确；草酸的电离平衡常数K1= c(H+)×c(HC2O4ˉ)/ c(H2C2O4)，K2= c(H+)×c(C2O42-)/ c(HC2O4ˉ)；所以变形为c(H+)×c(HC2O4ˉ)×c(H+)×c(C2O42-)/ c(H2C2O4) ×c(HC2O4ˉ)=1/（K1×K2），电离平衡常数只受温度的影响，随着NaOH溶液的加入，不变，C错误；c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液为NaHC2O4溶液，电荷守恒：c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ)，物料守恒：c(Na+)= c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(H2C2O4)，两式消去c(Na+)，得c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-)，D正确；正确答案C。
46．（2018届湖南省常德市高三第一次模拟）常温下，向20mL0.1mol/L氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如右图所示。下列说法错误的是
A. 常温下，0.1mol/L氨水的电离平衡常数Kb约为1.0×10-5
B. a、b之间的点一定满足:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C. c点溶液中c(NH4+)-)
D. c点溶质为NH4Cl
【答案】B
【解析】A项，氨水中存在微弱电离：NH3?H2ONH4++OH-，由图中A点可得，常温下0.1mol/L的氨水溶液中c(H+)=10-11mol/L，则c(OH-)=Kw/c(H+)=10-3mol/L，所以Kb=≈mol/L=1×10-5mol/L，故A正确；B项，由图可知，a、b之间的点对应溶液呈碱性，则c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒c(NH4+)>c(Cl-)，因为盐酸的量未知，所以不确定c(Cl-)与c(OH-)的大小关系，故B错误；C项，由图可知，c点c(H+)>10-7mol/L，溶液呈酸性，则c(OH-)47．（2018届四川省成都市高三第二次诊断）常温下，用0.1mol/LNaOH?溶液分别滴定体积均为20.00?mL、浓度均为0.1mol/L的HX、HY溶液，pH?随NaOH?溶液体积变化如图。下列结论正确的是
A. 水解常数:X->Y-
B. 10.00?mL时，有c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)
C. pH=7时，c(Y-)>c(X-)
D. a、b两点溶液混合后，c(HX)+c(HY)+?c(H+)=c(OH-)
【答案】D
【解析】A．对于HX和HY，酸性越弱，电离出的H+的数量越少，初始时刻根据图象，pH越小的酸酸性越强，酸性越弱，盐的水解程度增大，水解常数越大，故水解常数:X- c(X-)> c(HX) >c(H+)，选项B错误；C、pH=7时，溶液中c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒，分别存在c（Na+）=c（X-），c（Na+）=c（Y-），但HX和HY此时消耗的NaOH的量前者大，c(Y-)48．（2018届重庆八中高三高考适应性月考）常温下，向20mL0.2 mol·L-1H2A溶液中滴加0.2 mol·L-1NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示（其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA-，Ⅲ代表A2-），根据图示判断，下列说法正确的是
A. 当V( NaOH )= 20mL时，pH<7
B. 当V(NaOH)= 20mL时，溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)
C. 当V(NaOH)= 10mL时，有c(Na+)=2[c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)]
D. 当V(NaOH)= 30mL时，2c(H+)+3c(H2A)+c(HA-)= 2c(OH-)+c(A2-)
【答案】D
49．（2018届重庆市南开中学高三上学期期中考试）常温下，向20 mL 0.10 mol/L甲胺的溶液中滴加0.10 mol/L盐酸时混合溶液的pH与相关微粒的浓度关系如图所示。已知：甲胺（CH3NH2）类似于氨，但碱性稍强于氨。下列说法不正确的是
A. 甲胺在水中的电离方程式CH3NH2+H2OCH3NH3++OH—
B. b点对应的加入盐酸的体积小于20mL
C. 将等物质的量的CH3NH2和CH3NH3Cl一起溶于蒸馏水，得到对应a点的溶液
D. 常温下，甲胺的电离常数为Kb，则pKb=—lgKb=3.4
【答案】C
【解析】A. 甲胺（CH3NH2）类似于氨，但碱性稍强于氨，说明甲胺是一元弱碱，在水中的电离方程式CH3NH2+H2OCH3NH3++OH－，故A正确；B. 若加入20mL的盐酸，则盐酸和甲胺恰好完全反应生成CH3NH3Cl溶液，CH3NH3Cl是强酸弱碱盐，所得溶液呈酸性，b点溶液呈中性，所以b点对应加入盐酸的体积小于20mL，故B正确；C. 将等物质的量的CH3NH2和CH3NH3Cl一起溶于蒸馏水，因CH3NH2发生电离，则所得溶液中c(CH3NH2)≠c(CH3NH3+)，即lg≠0，所以对应的不是a点的溶液，故C错误；D. 由甲胺的电离方程式CH3NH2+H2OCH3NH3++OH－可知，甲胺的电离常数为Kb=，a点溶液的pH=10.6，c(OH－)=10－3.4，lg=0，则pKb=－lgKb=－lg=－lgc(OH－)－lg=－lgc(OH－)=3.4，故D正确；答案选C。
50．（2018年山东省青岛市高三第一次模拟考试）常温下，二元弱酸 H2Y 溶液中滴加 KOH 溶液，所得混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示，下列有关说法错误的是
A. 曲线 M 表示 pH与的变化关系
B. Ka2(H2Y)=10-2.7
C. d 点溶液中: c(H+)－c(OH -)＝2c(Y2-)＋ c(HY-)－c(K+)
D. 交点 e 的溶液中: c(H2Y) = c(Y2-) > c(HY-)> c(H+)> c(OH -)
【答案】D
【解析】A. Ka1(H2Y)=，随着pH 增大，c(H+)减小，增大，增大，故曲线 M 表示 pH与的变化关系，选项A正确；B、曲线 N 表示 pH与的变化关系，当pH=3时，c(H+)=10-3，=1.3，，Ka2(H2Y)===10-2.7，选项B正确；C. d 点溶液中存在电荷守恒: c(H+)+c(K+)＝2c(Y2-)＋ c(HY-)+c(OH -)，故c(H+)－c(OH -)＝2c(Y2-)＋ c(HY-)－c(K+)，选项C正确；D、交点 e 的溶液中:=1.5， ，则c(Y2-) > c(HY-)> c(H2Y)，选项D错误。答案选D。
51．（2018届吉林市普通中学高中毕业班第三次调研）25℃，向20mL 0.1mol·L—1MOH溶液中滴加0.1mol·L—1 CH3COOH溶液, 所得溶液的pH(对应曲线M)及导电能力(对应曲线N)变化如图所示。下列叙述正确的是
A. MOH是弱碱，其Kb ＝1.0×10—21
B. b点溶液中，c(CH3COO—)＋ c(CH3COOH)＝0.1 mol·L—1
C. 水的离子积常数Kw：b＞c＞a
D. c点溶液中，c(CH3COO—)＞c(M+)＞c(H+)＞c(OH—)
【答案】D
52．（2018届四川省德阳市高三二诊）某温度下，向一定体积0.1mol/L的氨水中逐滴滴加0.1mol/L的盐酸，溶液中pH与pOH[pOH=-lgc(OH-)]的变化关系如右图所示。下列说法正确的是
A. M点：(pH+pOH) >2a
B. N点溶液加水稀释， 增大
C. M、N两点的溶液中：[cM(NH4+)-cN(C1-)] <[cM(Cl-)-cN(NH4+)]
D. 线段MN上各点所示溶液中水的电离程度最大的不是Q点
【答案】D
【解析】A. 温度不变，水的离子积常数不变，Q点=a时，溶液为中性，Kw= c(H+)c(OH-)=10-2a，因此M点，(pH+pOH) =2a，故A错误；B．N点pH＜pOH，c(H+)＞c(OH-)，溶液中溶质为NH4Cl和HCl，稀释时c(H+)减小，c(OH-)增大，由于Ka=不变，则减小，故B错误；C．溶液遵循电荷守恒，不显电性，则M、N两点所示的溶液中均存在c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，则[cN(NH4+)-cN(C1-)] = cN(OH-)- cN(H+)，[cM(Cl-)-cM(NH4+)]= cM(H+)-cM(OH-)，由于M、N点的pHM=pOHN，因此cN(OH-)= cM(H+)，cN(H+)= cM(OH-)，则[cN(NH4+)-cN(C1-)] = [cM(Cl-)-cM(NH4+)]，即[cM(NH4+)-cN(C1-)] =[cM(Cl-)-cN(NH4+)]，故C错误；D．Q点pH=pOH=a时，溶液为中性，溶质为NH4Cl、一水合氨，在Q点之后存在氯化铵溶液，铵根离子浓度最大，水解程度最大，对水的电离的促进程度最大，因此水的电离程度最大的不是Q点，故D正确；故选D。
53．（2018年湖北省长望浏宁四县高三3月联合调研考试）25℃时，将浓度均为0.1mol·L－1，体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va＋Vb＝100mL，Va、Vb与混合液pH的关系如图所示，下列说法正确的是
A. Ka(HA)＝1×10－6
B. b点时，c(B＋)＝c(A－)
C. c点时，随温度升高而增大
D. a→c过程中水的电离程度始终增大
【答案】B
【解析】A，根据图像，当Va=100mL，Vb=0时溶液的pH=3，即0.1mol/L100mLHA溶液的pH=3，溶液中c（H+）=110-3mol/L0.1mol/L，HA为弱酸，溶液中c（A-）=c（H+）= 110-3mol/L，c（HA）=0.1mol/L-110-3mol/L=0.099mol/L，Ka（HA）===110-5，A项错误；B，根据图像，25℃时b点Va=Vb=50mL，HA和BOH恰好完全反应，溶液的pH=7即c（H+）=c（OH-），说明等浓度的HA和BOH的电离程度相同，b点溶液中的电荷守恒为：c（B+）+c（H+）=c（A-）+c（OH-），则b点c（B+）=c（A-），B项正确；C，c点溶液由BA和BOH组成，A-在溶液中存在水解平衡A-+H2OHA+OH-，该水解平衡的水解平衡常数Kh=，盐类水解是吸热过程，升高温度促进水解，水解平衡常数Kh增大，增大，随温度升高而减小，C项错误；D，a→b过程中过量的HA电离的c（H+）减小，反应生成的BA增多，BA水解促进水的电离，水的电离程度增大，b点两者恰好完全反应，水的电离程度最大，b→c过程中过量的BOH电离的c（OH-）增多，反应生成的BA减少，b→c过程中水的电离程度减小，a→c的过程中水的电离程度先增大后减小，D项错误；答案选B。
54．（2018届河南省洛阳市高中三年级第二次统一考试）25℃时，H2CO3的Ka=4.2×10-7，K2=5.6×10-11。室温下向10mL0.1mo1·L-1Na2CO3中逐滴加入0.1mol·L-1HCl。右图是溶液中含C微粒物质的量分数随pH降低而变化的图像(CO2因有逸出未画出)。下列说法错误的是
A. A→B的过程中，离子反应方程式为CO32-+H+=HCO3-
B. A点溶液的pH<11
C. 分步加入酚酞和甲基橙，用中和滴定法可测定Na2CO3与 NaHCO3混合物组成
D. B点溶液：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
【答案】D
【解析】A项，根据图像可知，A→B，CO减少，HCO增多，发生反应为CO＋H＋===HCO，A正确；B项，Ka2＝，A点时：c(HCO)＝c(CO)，所以c(H＋)＝Ka2＝5.6×10－11?mol/L，pH＜11，B正确；C项，酚酞的变色范围是pH＝8～10，甲基橙的变色范围是pH＝3.1～4.4，所以先用酚酞作指示剂，再用甲基橙作指示剂(黄色变橙色)可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成，C正确。D项，不符合物料守恒，应为c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，D错误； 答案：D.
56．（2018届河南省安阳市高三下学期毕业班第二次模拟）25℃时，NH4+的水解平衡常数为Kb=5.556×10 -10。该温度下，用0.100 mol·L-1的氨水滴定10.00ml 0.050 mol·L-1的二元酸H2A的溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V 与溶液中lg的关系如图所示。下列说法正确的是
A. H2A的电离方程式为H2AH++A2-
B. 25℃时，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5
C. P点时加入氨水的体积为10 mL
D. 向H2A溶液中滴加氨水的过程中，水的电离程度逐渐减小
【答案】B
【解析】A方程式没有配平，故A错。NH4+的水解平衡常数为Kb=（C(H+).C(NH3·H2O) /C(NH4+) Kb(NH3·H2O)= C(NH4+).C(OH-)/ C(NH3·H2O), Kb.. Kb(NH3·H2O)= C(H+)..C(OH-)
Kb(NH3·H2O)=Kw/ Kb(NH3·H2O),带入数值Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，故B对C. P为中性，p点时加入氨水的体积不一定是10 mL，故C错；D. 向H2A溶液中滴加氨水开始时，水的电离程度逐渐增大，故D错。答案B.
56．（2018届山西省晋城市高三上学期第一次模拟）25?℃时，用pH计测量VmL0.1?mol·L-1?NaOH溶液中逐滴滴加等浓度的一元酸HA后pH的变化情况，绘制pH变化曲线如图所示，下列说法不正确的是（ ）
A. A点溶液的pH=13
B. B和C两点所示溶液中水的电离程度：B>C
C. pH=7时，溶液中存在：c(Na+)=c(H+)+(HA)
D. C点所示溶液中离子浓度大小顺序：c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】C
57．（2018届广西北海市高三第一次模拟）已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2A的?pKa1=1.85，pKa2=7.19，用?0.1mol?L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L-1H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. c点所得溶液中:?c(A2-)=c(HA-)
B. b?点?所?得?溶液?中?:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)
C. A2-水解平街常数Kh(A2-)=10-7.19
D. a点所得溶液中，V0=10mL
【答案】A
【解析】pKa2=7.19，则 ，c点PH=7.19， ，所以c(A2-)=c(HA-)，故A正确；b?点是20mL?0.1mol?L-1NaOH溶液与20mL0.1mol?L-1H2A溶液混合，溶质为NaHA，根据质子守恒c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B错误；A2-水解平街常数Kh(A2-) =10-6.81，故C错误；若V0=10mL，则溶质为等浓度的H2A、NaHA，H2A电离大于HA-水解，所以c(HA-)>c(H2A)，而a点溶液PH=1.85，c(HA-)= c(H2A)，故D错误。
58．（2018届辽宁省鞍山市第一中学高三3月模拟考试）常温下，向20?mL0.01mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol/L的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H+)随加入NaOH溶液的体积变化如下图所示，下列说法正确的是（ ）
A. b、d两点溶液的pH相同
B. 从a到c,对醋酸的电离既有促进作用也有抑制作用
C. e?点所示溶液中，c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=0.01mol/L
D. 从a→c的过程中，既存在pH=7的点也存在水电离的c(H+)=10-7mol/L的点
【答案】D
【解析】A．b点醋酸过量，其电离使溶液显酸性，d点，NaOH过量，pH大于7，故A错误；B醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO-+H+，加NaOH溶液消耗氢离子，醋酸的电离平衡正移，所以从a到c，醋酸的电离始终受到促进，故B错误； C．e点所示溶液中，NaOH的物质的量是醋酸的物质的量2倍，反应后醋酸钠和NaOH 等物质的量，根据物料守恒为c（Na+）=2c（CH3COO-）+2c（CH3COOH）=0.01mol/L×，故C错误；D．c点，醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，溶液显碱性，氢氧化钠体积小于20mL时的某一个值恰好使溶液显中性，所以从a→c的过程中，既存在着pH=7的点，也存在着溶液中水所电离出的c（H+）=10-7的点，故D正确；故选D。
59．（2018届内蒙古包头市高三第一次模拟）已知：25℃时，Kb(NH3·H2O)?=1.8×10-5，该温度下，用0.100?mol·L-1的氨水滴定10.00?mL0.100mol·L-1的一元酸HA?的溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V)?与溶液中lg的关系如右图所示。下列说法不正确的是
A. a=10 B. HA?为强酸
C. 25℃时，NH4+的水解平衡常数为×10-9 D. 当滴入氨水的体积V?=20mL时，溶液中存在c(NH4+)>c(?A-)
【答案】A
【解析】A、lg=0时溶液呈中性，二者恰好反应时生成的铵盐水解，溶液显酸性，则要显中性，应该a >10，选项A不正确；B、水溶液中lg=12，所以根据水的离子积常数可知溶液中氢离子浓度是0.100?mol·L-1，所以为强酸，选项B正确；C、25℃时，NH4+的水解平衡常数为×10-9，选项C正确；D、当滴入氨水的体积V?=20mL时氨水过量，溶液显碱性，根据电荷守恒可知混合溶液中c(NH4+)>c(?A-)，选项D正确。答案选B。
四、沉淀溶解平衡图象
60．（2018届广西桂林市、百色市、崇左市高三第三次联合模拟考试）已知常温:Ksp(PbI2)=4×10-6，Ksp(PbS)=8×10-28。取适量黄色PbI2固体配制成100mL溶液，配制过程中溶液的离子浓度与时间的变化关系如图所示。下列说法中正确的是
A. A点处可表示PbI2的不饱和溶液
B. T时刻有可能向该PbI2溶液中加人了KI?固体
C. 常温下PbI2饱和溶液中的c(I-)=10-2mol/L
D. 向A点处的PbI2溶液中加入100mL 2×10-3mol/L的Na2S溶液,平衡后溶液中的c(Pb2+)<4×10-3mol/L
【答案】B
61．（2018届陕西省高三教学质量检测二）某温度下，向 10mL 0.1mol/ LCuCl2 溶液中滴加 0.1mol/L 的 Na2S 溶液，滴加过程中，溶液中-lgc（Cu2+）与 Na2S 溶液体积（V）的关系如右下图所示，已知:lg2=0.3，Ksp（ZnS）=3×10－25mo/L2。下列有关说法不正确的是
A. a、b、c 三点中，水的电离程度最大的为 b 点
B. Na2S 溶液中:2［c（S2－）+c（HS－）+c（H2S）］=c（Na+）
C. 该温度下 Ksp（CuS）=4×10－36mol2/L2
D. 向 100mLZn2+、Cu2+浓度均为10－5mol/L 的混合溶液中逐滴加入10－4mol/L 的 Na2S溶液，Cu2+先沉淀
【答案】A
【解析】向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-?CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点溶液时滴加Na2S溶液的体积是10mL，此时恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)?Cu2+(aq)+S2-(aq)，已知此时-lgc(Cu2+)=17.7，则平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L。A．Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点时恰好形成CuS沉淀，此时水的电离程度并不是a，b，c三点中最大的，故A错误；B．Na2S溶液中，根据物料守恒，2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)═c(Na+)，故B正确；C．该温度下，平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L，则Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2，由于已知lg2=0.3，则Ksp(CuS)=10-35.4mol2/L2=(100.3)2×10-36mol2/L2=4×10-36?mol2/L2，故C正确；D．向100?mLZn2+、Cu2+浓度均为10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入10-4mol/L的Na2S溶液，产生ZnS时需要的S2-浓度为c(S2-)===3×10-20mol/L，产生CuS时需要的S2-浓度为c(S2-)===4×10-31mol/L，则产生CuS沉淀所需S2-浓度更小，优先产生CuS沉淀，故D正确；故选C。
62．（2018届贵州省遵义市第四中学高三3月月考）常温下，用0.100mol/L 的AgNO3溶液滴定50.0mL,0.0500mol/L KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl=－lgc(Cl-) 、pAg=－lgc(Ag+)随加入AgNO3的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L则沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12，Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5，下列说法错误的是（ ）
A. AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp数量级为10-10
B. 为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性
C. 滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-2 mol/L
D. 滴定完后加入1mL 0.01mol/L H2SO4会产生新的沉淀
【答案】D
【解析】A.根据图像，硝酸银溶液的体积为25mL时，pAg=pCl =5，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5= 10-10，故A正确；B. K2CrO4中存在2CrO4 2-+ 2H+ =Cr2O7 2-+ H2O平衡，为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性，故B正确；C. 溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L则沉淀完全，因此沉淀完全时，溶液中的c(Cl-)=c(Ag+)=1.0×10-5 mol/L，滴定中指示剂的有效浓度应维持在= =2.0×10-2 mol/L，故C正确；D. 滴定完溶液中的c(Ag+)=1.0×10-5 mol/L，后加入1mL0.01mol/L H2SO4，c(SO42-)= ≈0.004 mol/L，此时Qc= c2(Ag+)×c(SO42-)=4×10-13＜1.4×10-5，不会产生新的沉淀，故D错误；故选D。
63．（2018届江西省赣州市高三3月摸底考试）T℃下，三种硫酸盐MSO4 (M: Pb2+、Ba2+、Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM=-lgc(M)，p(SO42-)=-lgc(SO42-)。下列说法正确的是
A. 溶度积:BaSO4>PbSO4>SrSO4
B. Y 点对SrSO4是不饱和溶液，能继续溶解SrSO4
C. Z点对应的溶液中c(Ba2+)42-)，二者的浓度积等于1×10-10
D. BaSO4不 可能转化成PbSO4
【答案】B
64．（2018届山西省晋城市高三上学期第一次模拟）已知p(A)=-lgc(A)，三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A. a点无MnS沉淀生成
B. CuS和MnS的悬浊液中，c(Cu2+)/c(Mn2+)=10-20
C. 向MnS悬浊液中加入少量CuCl2固体，c(Mn2+) 减小
D. 向含等浓度ZnCl2 和CuCl2的溶液中逐滴加入饱和Na2S溶液，先析出的是ZnS
【答案】B
【解析】A. 据图可知，Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，a点位于MnS沉淀溶解平衡曲线的下方，溶液中离子浓度大，有沉淀生成，故A错误；B. 在CuS和MnS的悬浊液中，c(Cu2+)/c(Mn2+)= Ksp(CuS)/Ksp(MnS)= 10-20，故B正确；C. 向MnS悬浊液中加入少量CuCl2固体，MnS将转化为溶解度更小的CuS，c(Mn2+)?增大，故C错误；D. 向含等浓度ZnCl2?和CuCl2的溶液中逐滴加入饱和Na2S溶液，因CuS的溶解度更小，所以先析出的是CuS，故D错误；答案选B
第13题 电离平衡
考点透视
一、考点展望：在历年高考命题中，通过图象考查弱电解质电离平衡、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、离子浓度的大小比较、盐类水解、守恒关系的应用以及沉淀溶解平衡等知识的题目是必考题，具有一定难度和区分度。
酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题通常以酸碱滴定过程为基础，涉及电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规律，综合性强，难度较大。
1．（2017课标Ⅰ）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．Ka2（H2X）的数量级为10-6
B．曲线N表示pH与的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX-)＞c(X2-)＞c(H+)=c(OH-)
【答案】D
【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=＞Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时＞，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点， =10－0.6mol·L－1，c(H＋)=10－4.8mol·L－1，代入Ka2得到Ka2=10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10-6，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6mol·L－1，c(H＋)=10－5.0mol·L－1，代入Ka1得到Ka2=10－4.4，因此HX－的水解常数是10－14/10－4.4＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正确；D.根据图像可知当＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，＞0，即c(X2-)＞c(HX-)，D错误；答案选D。
2．（2017课标Ⅱ）改变0.1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知]。
下列叙述错误的是
A．pH=1.2时，
B．
C．pH=2.7时，
D．pH=4.2时，
【答案】D
3．（2017课标Ⅲ）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．的数量级为
B．除反应为Cu+Cu2++2=2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1时，纵坐标大于－6，所以Ksp(CuCl)的数量级是10－7，A正确；B．除去Cl－反应应该是Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B正确；C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除Cl－效果越好，但同时溶液中，Cu2＋浓度也增大，会在阴极被还原为Cu，影响炼锌的产率和纯度，故C错误；D．在没有Cl－存在的情况下，反应2Cu＋＝Cu2＋＋Cu趋于完全，D正确，答案选C。
二、应试对策：
1.要仔细分析所给图象，确定图象各点的成分和溶液酸碱性，充分挖掘图象信息中的隐含条件，如图示中的最高点、最低点、交汇点、突变点都是提供解题信息的关键点。
2.用守恒法、不等式（先主次、后大小）等方法解决问题。
（1）三大守恒：①电荷守恒，②物料守恒，③质子守恒。
（2）一个不等式：主要微粒>次要微粒。
① 强酸、强碱、大多数盐（含水解和不水解）溶液主要以电离产生的离子形式存在于溶液中。
② 弱酸、弱碱主要以弱电解质的分子形式存在于溶液中。
③ 可水解的盐溶液中可水解的离子的水解程度极小、弱电解质分子的电离程度极小。
④ 强碱弱酸的酸式盐溶液，需要讨论酸式酸根水解和电离程度的相对大小。
3.对于混合溶液的离子平衡图象题，解题思维必须触及：混合溶液有无反应、反应物是否过量、电离与水解何者强、溶液体积变化有无影响定性分析或定量计算等。若不发生反应的混合溶液，则同时考虑电离和水解。若恰好完全反应的混合溶液，生成的是酸或碱则考虑电离，生成的是盐则考虑水解。若反应物过量，则根据过量程度考虑电离或水解。若有定量计算，则要考虑混合溶液的体积变化。
4.一定要理解透坐标用对数表示的含义。结合平衡移动原理确定变化量到底是增大了还是减小了。
5.选择题中的曲线图通常有以下几种：
（1）弱电解质的电离平衡图象。该类试题中，图象中一般会同时涉及强电解质和弱电解质。
（2）酸碱混合液的pH与离子浓度大小之间的关系图象。
（3）沉淀溶解平衡图象。
无论哪种图象题，主要的命题点都无外乎以下几方面：
（1）水溶液中水的电离程度的判断。
（2）微粒浓度的大小比较。
（3）物质电离程度或水解程度的比较。
（4）电离常数、水的离子积、水解常数、溶解平衡常数的相关判断。
三、考点突破
（一）影响电离平衡的因素
⑴ 浓度：同一弱电解质，增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离的方向移动，但电解质的电离程度减小；稀释溶液时，电离平衡将向电离方向移动，且电解质的电离程度增大。
在醋酸的电离平衡 CH3COOHCH3COO-+H+加水稀释，平衡向右移动，电离程度变大，但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小， 加入少量冰醋酸，平衡向右移动， c(CH3COOH)、c (H+)、c(CH3COO-)增大，但电离程度变小。
⑵ 温度：温度越高，电离程度越大
由于弱电解质的电离一般是吸热的，因此升高温度，电离平衡将向电离方向移动，弱电解质的电离程度将增大。
⑶ 同离子效应 加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，使电离平衡向逆反应方向移动。
⑷ 化学反应 加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使平衡向电离方向移动。
（二）电离平衡常数
1. 一元弱酸：CH3COOHH＋＋CH3COO－
2. 一元弱碱：NH3·H2ONH4++OH—
（1）电离平衡常数是温度函数，温度不变K不变，不随浓度的改变而改变。
（2）K值越大，该弱电解质较易电离，其对应的弱酸弱碱较强； K值越小，该弱电解质越难电离，其对应的弱酸弱碱越弱；即 K值大小可判断弱电解质相对强弱。
（3）多元弱酸是分步电离的，一级电离程度较大，产生H+，对二级、三级电离产生抑制作用。如：
H3PO4H＋＋H2PO K1＝7.1×10－3
H2POH＋＋HPO K2＝6.3×10－8
HPOH＋＋PO K3＝4.20×10－13
【名师点拨】
①　电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度．
②　多元弱酸溶液中的c(H＋)是各步电离产生的c(H＋)的总和，在每步的电离常数表达式中的c(H＋)是指溶液中H＋的总浓度而不是该步电离产生的c(H＋)．
③　电离常数的特征．同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关，只随温度的变化而变化．温度不变，K值不变；温度不同，K值也不同．但由于电离常数随温度的变化不大，在室温时，可不考虑温度对电离常数的影响．
④　电离常数的意义
a 表明弱电解质电离的难易程度．K值越大，离子浓度越大，该电解质越易电离；反之，电解质越难电离。
b 比较弱酸或弱碱相对强弱．例如在25℃时，HNO2的K＝4.6×10－4，CH3COOH的K＝1.8×10－5，因此HNO2的酸性比CH3COOH的酸性强。
（三）各种类型的盐的水解情况比较
盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
弱酸强碱盐
弱酸弱碱盐
水解情况
不水解
水解
水解
水解
参与水
解的离子
弱碱阳离子
弱酸阴离子
弱酸阴离子和弱碱阳离子
溶液的酸碱性
正盐显中性；酸式盐因电离产生H’而显酸性
酸性
弱碱阳离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＞ c(OH－)
碱性
[弱酸阴离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＜c(OH－)]
依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺的相对大小而定K酸＞K碱：溶液呈酸性K酸＜K碱：溶液呈碱性
实 例
正 盐：KCl、
Na2SO4、等酸式盐：NaHSO4等
CuCl2、NH4C1、FeCl3、A12(SO4)3
CH3COONa、
NaClO、NaF、K2S、
K2CO3
CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3
说 明
① 盐类的水解程度很小，水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少，没有沉淀、气体产生，因此不能用“↑”、“↓”符号表示② 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离)
（四）影响盐类水解的因素
内因：盐本身的性质
外因：⑴　温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。
⑵　浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。
⑶　外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。
电离平衡和水解平衡的比较
电 离 平 衡
水 解 平 衡
实 例
H2S水溶液（0.1mol/L）
Na2S水溶液（0.1mol/L）
研 究
对 象
弱电解质（弱酸、弱碱、水）
强电解质（弱酸盐、弱碱盐）
实 质
弱酸H+ + 弱酸根离子
弱碱OH— + 弱碱阳子
H2O + H2OH3O+ + OH—
离子化速率 = 分子化速率
弱酸根阴离子+H2O弱酸 + OH—
弱碱阳离子+H2O弱碱 + H+
水解速率 = 中和速率
程 度
酸或碱越弱，电离程度越小，多元酸的一级电离远远大于二级电离，大于三级电离……
“越弱越水解”，多元弱酸根一级水解远远大于二级水解，大于三级水解……
一般中和程度远远大于水解程度
双水解程度较大，甚至很彻底。
能量变化
吸热（极少数例外）
吸热
表达式
电离方程式：①用 “ ”
②多元弱酸分步电离
H2SH+ + HS—
HS—H+ + S2—
水解反应离子方程式①用“”
②多元弱酸根分步水解
③除了双水解反应，产物不写分解产物，不标↑或↓
S2—+H2OHS—+OH—（主要）
HS—+H2OH2S+OH—（次要）
微 粒 浓 度
大 小
比 较
c(H2S)>c(H+)>c(HS—)>c(S2—) >c(OH-)
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)> c(H+)
电 荷
守恒式
c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)
c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)
物 料
守恒式
c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L
c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L= c(Na+)/2
影 响 因 素
温 度
升温促进电离（极少数例外）
升温促进水解
浓 度
稀 释
促进电离，但浓度减小，酸性减弱
促进水解，但浓度减小，碱性减弱
通H2S
电离平衡向右移动，酸性增强，但
电离程度减小，电离常数不变。
S2—+H2OHS—+ OH—
H2S + OH—HS—+ H2O 促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS—
加Na2S
H2SH+ + HS—
S2—+ H+HS—促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS—
水解平衡向右移动，碱性增强，但水解程度减小。
（五）离子浓度大小比较
一. 电离平衡理论和水解平衡理论
1. 电离理论
⑴ 弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的
电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在。
⑵ 多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。
2. 水解理论
⑴ 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。
⑵ 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；
⑶ 多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。
【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2ONH4++OH-，H2OH++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。
【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS- S2-+H+，H2OH++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。
例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系：
c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。
例如: Na2CO3溶液中水解平衡为：CO32-+H2OHCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-
所以溶液中部分微粒浓度的关系为：
c(CO32-)＞c(HCO3-)。
二. 电荷守恒和物料守恒
1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
2．物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
3．导出式——质子守恒：
如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(OH-)
如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)
如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉可得：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可：c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。
（六）难溶电解质的溶解平衡
4影响平衡的因素：
影 响 因 素
沉淀溶解平衡
电 离 平 衡
内 因
电 解 质 本 身 的 性 质
外
因
温 度
温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动
温度升高正向移动
稀 释
向溶解的方向移动
正向移动
同离子效应
加入相同离子，向生成沉淀的方向移动
逆向移动
（七）溶度积（Ksp）
1. 概念：一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称为该难溶电解质的溶度积，用符号Ksp表示。
2. 表达式：对于沉淀溶解平衡：MmAn（s）mMn+(aq)+nAm-(aq)，
溶度积常数：Ksp = c（Mn+）mc（Am-）n
3. 溶度积规则：比较Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Qc）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
Qc＞Ksp时，生成沉淀；
Qc＝Ksp时，达到溶解平衡；
Qc＜Ksp时，沉淀溶解。
4. 影响溶度积的因素：
Ksp 只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量无关，并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动，并不改变Ksp 。
5. 溶度积的物理意义：
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp数值越大则难溶电解质在水中的溶解能力越强。但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通过具体计算确定。
6. 难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较
沉淀溶解平衡
Ksp（18～25℃）
溶解能力比较
AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq）
1.8×10-10mol2. L-2
AgCl> AgBr > AgI
AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq）
5.0×10-13mol2.L-2
AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）
8.3×10-17mol2.L-2
Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq）
1.8×10-11mol3.L-3
Mg(OH)2 > Cu(OH)2
Cu(OH)2（s） Cu 2+（aq）＋2OH-（aq）
2.2×10-20mol3.L-3
【拓展提升】
一. 沉淀的生成
1．沉淀生成的应用
在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中，常利用沉淀溶解来达到分离或除去某些离子的目的。
2．沉淀的方法
(1) 调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至7～8，可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
(2) 加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。反应如下：
Cu2＋＋S2－===CuS↓ Cu2＋＋H2S===CuS↓ + 2H+
Hg2＋＋S2－===HgS↓ Hg2＋＋H2S===HgS↓+ 2H+
二. 沉淀的转化
1．实验探究
(1) Ag＋的沉淀物的转化
实验步骤
实验现象
有白色沉淀生成
白色沉淀变为黄色
黄色沉淀变为黑色
化学方程式
AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋
NaNO3
AgCl＋KI===AgI＋KCl
2AgI＋Na2S===Ag2S＋2NaI
实验结论
溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀
(2) Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验步骤
实验现象
产生白色沉淀
产生红褐色沉淀
化学方程式
MgCl2＋2NaOH===Mg(OH)2↓＋2NaCl
3Mg(OH)2＋2FeCl3===2Fe(OH)3＋3MgCl2
实验结论
Fe(OH)3比Mg(OH)2溶解度小
2. 沉淀转化的方法
对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀，可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解沉淀。
3．沉淀转化的实质
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般说来，溶解度大的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。
两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀转化越容易。
4．沉淀转化的应用
沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。
(1) 锅炉除水垢
水垢[CaSO4(s)CaCO3Ca2＋(aq)]
其反应方程式是CaSO4＋Na2CO3CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
(2) 对一些自然现象的解释
在自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。例如，各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液，并向深部渗透，遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)时，便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。其反应如下：CuSO4＋ZnS===CuS↓ + ZnSO4 、CuSO4＋PbS===CuS↓ + PbSO4。
典例1（2018届湖南省衡阳市第八中学高三（实验班）第三次质检）已知常温下浓度为0.1 mol·L－1的下列溶液的pH如下表所示：
溶质
NaF
NaClO
NaHCO3
Na2CO3
pH
7.5
9.7
8.2
11.6
下列有关说法不正确的是( )
A. pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以体积比1∶1混合，则有：c(Na+)> c(F－)> c(OH－)>c(H+)
B. 加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液测其pH，pH大于9.7
C. 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，存在关系：c(OH－)＝c(H＋) +c(HCO3-)＋2c(H2CO3)
D. 电离平衡常数大小关系:K(HF)> K(H2CO3 )>K(HClO)>K( HCO3-)
【答案】A
【解析】A．pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液体积比1：1混合后，HF过量，溶液显示酸性，则：c（H+）＞c（OH-），根据电荷守恒可得：c（F-）＞c（Na+），则溶液中离子浓度大小为：c（F-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），A错误；B．盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解NaClO溶液pH＞7，则NaClO是强碱弱酸盐，升高温度促进其水解，溶液的碱性增强，pH增大，加热0.1 mol?L-1 NaClO溶液测其pH，pH大于9.7，B正确；C．根据物料守恒：2[c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）]=c（Na+），根据电荷守恒得c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-），所以得c（OH-）-c（H+）=c（HCO3-）+2c（H2CO3），C正确；D．相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大其溶液pH越大，酸根离子水解程度越大其相对应的酸的电离程度越小，即酸的电离平衡常数越小，根据表中数据知，酸根离子水解程度F-＜HCO3-＜ClO-＜CO32-，则酸的电离平衡常数K（HF）＞K（H2CO3 ）＞K（HClO）＞K（ HCO3-），D正确；答案选A。
典例2（2018届安徽省宣城市高三第二次调研）弱酸H2A?溶液中，存在H2A、HA-和A2-三种形态的粒子，??其物质的量分数δ(X)随溶液pH变化的关系如图所示[已知δ(X)?=??]，下列说法不正确?的是(图中：a=1.25、b=4.27)
A. 已知pKa=-lgKa，则pKa1=1.25
B. 0.1mol·L-1的NaHA溶液显碱性
C. 0.1mol·L-1Na2A溶液中：2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)-c(H+)
D. 0.1mol·L-1NaHA溶液中：c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.2mol·L-1
【答案】B
典例3（2018届东北三省四市教研联合体高三高考模拟）已知对于电离常数为Ka的某一元弱酸滴定过程中，pH突变随其浓度的增大而增大，且浓度主要影响滴定终点和滴定终点之后的曲线部分。常温下，用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. 由图可知，c1>c2>c3
B. M点溶液中存在:c(H+)+c(HA)=c(OH-)+c(A-)
C. 恰好中和时，溶液中离子浓度的大小关系: c(Na+)>c(A-）>c(OH-)>c(H+)
D. 由pH=7溶液计算得:
【答案】B
【解析】A. 用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定终点之后，滴入相同体积的氢氧化钠溶液，氢氧化钠浓度越大，过量的氢氧化钠越多，溶液的碱性越强，pH越大，因此c1>c2>c3，故A正确；B. M点溶液中存在电荷守恒和物料守恒，即c(H+)+ c(Na+)= c(A-)+c(OH-)和c(Na+)= c(A-)+ c(HA)，因此c(H+)+c(HA)=c(OH-)，故B错误；C. 恰好中和时，溶液中的溶质为NaA，A-水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小关系:?c(Na+)>c(A->c(OH-)>c(H+)，故C正确；D. 设NaOH溶液HA溶液的浓度均为c mol/L，pH=7时，加入的氢氧化钠溶液为VmL，生成的NaA为V×10-3cmol，溶液中存在c(H+)=c(OH-)，Ka===，故D正确；故选B。
典例4（2018届河南省郑州市高三第二次质量预测）常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如下图所示(不考虑C2O42-的水解)。下列叙述正确的是
A. Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10-7
B. n点表示AgCl的不饱和溶液
C. 向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D. Ag2C2O4+2C1-=2AgCl+C2O42-的平衡常数为109.04
【答案】D

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