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第三单元 醛　羧酸
第一课时　醛的性质和应用
[选考要求]
1．醛的组成、结构和性质特点(b)
2．甲醛的性质、用途以及对健康的危害(b)
　1.醛是由烃基和醛基(—CHO)相连构成的化合物。
2．醛类的官能团为醛基，醛基中包含羰基( )，羰基以及与羰基直接相连的原子处于同一平面上。
3．“量”的关系：
1 mol R—CHO～2Ag～1 mol Cu2O
1 mol HCHO～4Ag～2 mol Cu2O
1．醛的组成与结构
(2)醛基中包含羰基，羰基中的碳原子与氧原子之间通过双键连接在一起，羰基与氢原子相连则构成醛基。羰基以及与羰基直接相连的原子处于同一平面上。
2．常见的醛
甲醛(蚁醛)
乙醛
分子式
CH2O
C2H4O
结构简式
HCHO
CH3CHO
物理性质
颜色
无色
无色
气味
有刺激性气味
有刺激性气味
状态
气体
液体
溶解性
易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林
能跟水、乙醇等互溶
[特别提醒]
(1)醛基要写成—CHO或而不能写成—COH。
(2)标准状况下，甲醛为气体。
1．下列物质不属于醛类的是(　　)
A．　　　 B．
C．CH2===CH—CHO D．CH3—CH2—CHO
解析：选B　根据醛的概念可判断不属于醛类。
2．已知甲醛分子中的四个原子是共平面的。下列分子中所有原子不可能同时存在同一平面上的是(　　)
解析：选D　D中的甲基碳原子以单键与其他原子相连，所以肯定不共面。
一、乙醛的化学性质
乙醛的化学性质主要由醛基(—CHO)来决定。如乙醛的加成反应和氧化反应都发生在醛基上。
1．加成反应
醛基中的C===O键可与H2、HX、HCN等加成，但不与Br2加成，如CH3CHO与H2反应的化学方程式为CH3CHO＋H2CH3CH2OH。21·cn·jy·com
2．氧化反应
(1)易燃烧
2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O。
(2)催化氧化
2CH3CHO＋O22CH3COOH。
(3)被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化的化学方程式分别为CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O、
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
(4)乙醛能(填“能”或“不能”)被酸性KMnO4溶液或溴水氧化。
二、甲醛的特性
1．甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基(CHOH)，故1 mol HCHO与足量银氨溶液反应可生成4 mol Ag。
2．甲醛与苯酚反应生成酚醛树脂：
nHCHO＋nOH?OHCH2?＋nH2O
3．尿素与甲醛在一定条件下也能发生反应生成高分子材料脲醛树脂。
1．乙醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2反应的实验，需要什么条件？
提示：均需要在碱性条件下进行。
2．乙醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应的实质是什么？
提示：醛基变成羧基，醛基被氧化。
3．乙醛与H2发生的是加成反应，又属于哪种反应类型？
提示：还原反应。
1．醛基的性质
(1)能发生氧化反应生成羧基，能与H2发生加成反应，被还原为羟基。

(2)有机物发生氧化反应、还原反应的判断：
氧化反应
还原反应
加氧或去氢
加氢或去氧
反应后有机物中碳元素的平均化合价升高
反应后有机物中碳元素的平均化合价降低
在反应中有机物被氧化，作还原剂
在反应中有机物被还原，作氧化剂
有机物的燃烧和被其他氧化剂氧化的反应
有机物与H2的加成反应
2．醛基的检验
(1)银镜反应
①配制银氨溶液：
向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。
AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O
②银镜反应示意图：
③实验成功的关键：
a．试管(玻璃器皿)要洁净。
b．混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以温水浴为宜。
c．在加热过程中，试管不能振荡。
(2)与新制氢氧化铜悬浊液反应
①装置图：
②注意事项：
a．制备Cu(OH)2悬浊液时：在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，保证碱过量。
b．加热到沸腾。
c．Cu(OH)2必须现用现配，因Cu(OH)2不稳定，久置后Cu(OH)2失效。
1．下列有关银镜反应实验的说法正确的是(　　)
①试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤
②向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸银溶液，配得银氨溶液
③采用水浴加热，不能直接加热
④可用浓盐酸洗去银镜
A．①②　　　　　　　　 B．②③
C．①③ D．②④
解析：选C　用热烧碱溶液是为了将试管上的油污洗净，①正确；配制银氨溶液时，应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至沉淀恰好溶解；银镜反应所得的银镜，应用稀硝酸洗净。
2.从甜橙的芳香油中可分离得到结构如右图所示的化合物。能与该化合物中所有官能团都发生反应的是(　　)21世纪教育网
①酸性KMnO4溶液　　　　②H2/Ni
③银氨溶液 ④新制Cu(OH)2
A．①② B．②③
C．③④ D．①④
解析：选A　该化合物中含有的官能团有碳碳双键、醛基，根据这两种官能团的典型性质分析，即可得到正确选项。
[三级训练·节节过关]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1．下列说法中正确的是(　　)
A．凡是能发生银镜反应的物质一定是醛
B．乙醛与新制Cu(OH)2反应，表现为酸性
C．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛
D．福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可用于浸制生物标本
解析：选D　有醛基的物质均可以发生银镜反应，但不一定属于醛类，A项错误；乙醛与新制Cu(OH)2反应，表现为还原性，B项错误； 形如RCH2OH的醇，被催化氧化生成醛，C项错误；故D项正确。
2．某有机物的分子式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应，若将它与氢气充分加成，所得产物的结构简式可能是(　　)
A．(CH3)3CCH2OH　　 B．(CH3CH2)2CHOH
C．CH3(CH2)3OH D．CH3CH2C(CH3)2OH
解析：选A　根据分子式C5H10O，其性质能发生银镜反应和加成反应，判断其为醛类物质。醛的加氢还原产物一定是含有—CH2OH结构的醇。
3．橙花醛是一种香料，结构简式为(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。下列说法正确的是(　　)
A．橙花醛不可以与溴发生加成反应
B．橙花醛可以发生银镜反应
C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol H2发生加成反应
D．橙花醛是乙烯的同系物
解析：选B　橙花醛分子中有两个碳碳双键，可与溴发生加成反应，A不正确。结构中有醛基，可发生银镜反应，B正确。1 mol橙花醛中含2 mol碳碳双键和1 mol醛基，可与3 mol H2发生加成反应，C不正确。结构中含醛基不属于烃类，不可能是乙烯的同系物，D不正确。
4．下列各组有机化合物的水溶液，能用新制Cu(OH)2悬浊液鉴别的是(　　)
①葡萄糖和乙醛 ②乙醛和丙醛
③乙醛和乙酸 ④乙醛和乙醇
A．①② B．②③
C．③④ D．①④
解析：选C　乙酸能使新制Cu(OH)2悬浊液溶解，乙醛能与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生砖红色Cu2O沉淀。
5．(2015·浙江10月选考)气态烃A中碳元素与氢元素的质量比为6∶1。淀粉在一定条件下水解可生成B，B在人体组织中发生缓慢氧化，放出热量，提供生命活动所需能量。有关物质的转化关系如下图：
请回答：
(1)①的反应类型是________。
(2)向试管中加入2 mL 10%氢氧化钠溶液，滴加4～5滴5%硫酸铜溶液，振荡后加入2 mL 10% B溶液，加热。写出加热后观察到的现象________。
(3)反应③的化学方程式是___________________________________________________。
解析：(1)烃A中n(C)∶n(H)＝∶1＝1∶2，又A＋H2O―→CH3CH2OH，故A为乙烯，乙烯与水的反应为加成反应。(2)依题意，B为葡萄糖，由于分子中含有醛基，它与新制Cu(OH)2共热，有砖红色沉淀生成。(3)反应③为2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
答案：(1)加成反应　(2)产生砖红色沉淀
(3)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
1．下列说法错误的是(　　)
A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1)
B．属于芳香烃
C．所有醛类物质中，一定含有醛基(CHO)
D．醛类物质中不一定只含有一种官能团
解析：选B　B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—CHO官能团，并含有苯环，应属于芳香醛。
2．下列关于乙醛的说法不正确的是(　　)
A．乙醛的官能团是—CHO
B．乙醛与H2发生还原反应，生成乙醇
C．银镜反应说明乙醛有还原性
D．乙醛中加入Cu2O粉末并加热可看到砖红色沉淀生成
解析：选D　乙醛与新制Cu(OH)2反应，但需要的是碱性条件下的新制Cu(OH)2，也只有这样在加热条件下才会成功观察到砖红色Cu2O沉淀的生成。
3．下列反应中属于有机物发生还原反应的是(　　)
A．乙醛发生银镜反应
B．新制Cu(OH)2与丙醛反应
C．乙醛与氢气加成制乙醇
D．乙醛制乙酸
解析：选C　有机物的加氢或去氧的反应属于还原反应。选项A、B、D均为有机物的氧化反应，只有C为有机物的还原反应。
4．使用哪组试剂，可鉴别在不同试剂瓶内的己烯、甲苯和丙醛(　　)
A．银氨溶液和酸性KMnO4溶液
B．KMnO4溶液和Br2的CCl4溶液
C．银氨溶液和三氯化铁溶液
D．银氨溶液和Br2的CCl4溶液
解析：选D　银氨溶液只能检验出丙醛；酸性KMnO4溶液均可与题干中的三种试剂反应而褪色，溴的四氯化碳溶液遇己烯可发生加成反应而褪色，可检验出己烯，三氯化铁溶液与三种待检物质均不反应。由此可知，凡含KMnO4或FeCl3的试剂均不能鉴别出三种待检物质，故应排除A、B、C三个选项。
5．在2HCHO＋NaOH(浓)―→HCOONa＋CH3OH中，HCHO(甲醛)(　　)
A．仅被氧化 B．未被氧化，未被还原
C．仅被还原 D．既被氧化，又被还原
解析：选D　在有机反应中，有机物去氢或加氧的反应是氧化反应，有机物去氧或加氢的反应是还原反应。
6．已知柠檬醛的结构简式为
，根据已有知识判定下列说法不正确的是(　　)
A．它可使酸性KMnO4溶液褪色
B．它可以与溴发生加成反应
C．它可以发生银镜反应
D．它被催化加氢后最终产物的化学式为C10H20O
解析：选D　柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基，无论哪一种官能团都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；碳碳双键可与溴发生加成反应，B正确；醛基在一定条件下可以发生银镜反应，C正确；柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为C10H22O，D不正确。
7．某一元醛发生银镜反应，生成10.8 g银，再将等质量的醛完全燃烧生成6.72 L的CO2(标准状况)，则该醛可能是(　　)
A．丙醛 B．丁醛
C．己醛 D．苯甲醛
解析：选C　10.8 g银的物质的量为0.1 mol，则一元醛物质的量为0.05 mol，完全燃烧生成0.3 mol CO2，所以醛分子中含有6个碳原子。
8．已知：
①A、B为相对分子质量差14的同系物，B是福尔马林的溶质。
回答下列问题：
(1)由A和B生成C的反应类型为________。
(2)C的结构简式为________；名称为________。
(3)写出C生成D的化学方程式____________________，反应类型为__________________。
解析：反应②为醛醛加成反应，条件为稀NaOH，由此推出A、B中均含有醛基。B为福尔马林的溶质，则为HCHO，A为CH3CHO。
答案：(1)加成反应　(2)HOCH2CH2CHO　3-羟基丙醛
(3)HOCH2CH2CHO＋H2HOCH2CH2CH2OH
还原反应　
9．已知：
由A合成D的流程如下：
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。
(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为______________________。
(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：____________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为________。
答案：(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水
(4)还原反应(或加成反应)　羟基
1．下列物质不可能由醛与氢气发生加成反应得到的是(　　)
解析：选A　根据醛基与H2发生加成反应的特点：—CHO —CH2OH可知，生成物中一定含有—CH2OH结构。
2．下列四个反应中，与其他三个反应类型不同的是(　　)
A．CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH
CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
B．CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH
CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
C．CH3CHO＋H2CH3CH2OH
D．CH3CHO＋CuOCH3COOH＋Cu
解析：选C　因为C发生的是还原反应，而A、B、D均是乙醛的氧化反应。
3．已知醛或酮可与格林试剂R1MgX反应，所得产物经水解可得醇，如
若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格林试剂是(　　)
A．
B．
C．CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
D．丙酮与CH3CH2MgX
解析：选D　醛或酮经过题述反应得到醇的规律为甲醛生成伯醇、醛生成仲醇、酮生成叔醇，故本题应用丙酮与格林试剂反应得到产物。
4．某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因可能是(　　)
A．乙醛量不够 B．烧碱量不够
C．硫酸铜量不够 D．加热时间短
解析：选B　乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH的量不足。硫酸铜过量时，其水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。
5．某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)
A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液
C．HBr D．H2
解析：选A　该有机物中的1个碳碳双键与Br2发生加成反应后引入2个 —Br，官能团数目增加，A项正确；该有机物与银氨溶液反应后2个 —CHO变为2个 —COONH4，官能团数目不变，B项错误；该有机物中的1个碳碳双键与HBr发生加成反应后引入1个 —Br，官能团数目不变，C项错误；该有机物与H2发生加成反应后 —CHO变为 —CH2OH，碳碳双键消失，官能团数目减少，D项错误。
6．一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g。等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g水。该醛可能是(　　)
A．乙醛 B．丙醛
C．丁醛 D．丁烯醛
解析：选B　设该饱和一元醛的分子式为CnH2nO，其发生银镜反应生成的银和燃烧生成的水有如下关系：
2Ag　～　一元醛CnH2nO　～　nH2O

n＝＝3
所以该饱和一元醛为丙醛。虽然丁烯醛(C4H6O)也有上述数量关系，即丁烯醛(C4H6O)发生银镜反应生成10.8 g Ag时，完全燃烧也可以生成2.7 g水，但它属于不饱和醛。
7.香草醛广泛用于食品、饮料、烟草、酒类、医药、化工和各类化妆用品等领域，是一种性能稳定、香味纯正、留香持久的优良香料和食品添加剂。其结构如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．香草醛的分子式为C8H7O3
B．加FeCl3溶液，溶液不显紫色
C．1 mol该有机物能与3 mol氢气发生加成反应
D．能发生银镜反应
解析：选D　香草醛的分子式为C8H8O3，A错误；该物质含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，B错误；苯环和醛基都能与氢气发生加成反应，1 mol该有机物能与4 mol氢气发生加成反应，C错误；含有醛基能发生银镜反应，D正确。21·世纪*教育网
8．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：
　
下列有关叙述正确的是(　　)
①B的相对分子质量比A的大28　②A、B可用酸性高锰酸钾溶液鉴别　③B中含有的含氧官能团是醛基、碳碳双键　④A、B都能发生加成反应、还原反应　⑤A能发生银镜反应　⑥B的同类同分异构体(含苯环、包括B)共有5种　⑦A中所有原子一定处于同一平面上
A．只有①②⑤　　　　　　 B．只有③④⑤
C．只有④⑤⑥ D．只有②⑤⑥⑦
解析：选C　由A、B的结构简式可知，B分子比A分子多2个“CH”，即B的相对分子质量比A的大26，①错误；—CHO具有还原性，能被酸性KMnO4溶液氧化，②错误；碳碳双键不属于含氧官能团，③错误；B的同类同分异构体，除B外还有
(邻、间、对)、 ，⑥正确；由于碳碳单键能旋转，故A分子中所有原子可
能共平面，但醛基中的O、H原子与苯环也可能不在同一平面上，⑦错误。
9．从柑橘皮中分离出一种烃A，它是合成香料的重要原料。1 mol A经臭氧氧化分解后生成1 mol CH2O和1 mol CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3。经检测，A的分子结构中含六元碳环。已知有关臭氧氧化分解反应模式如：(CH3)2C===CHCH3(CH3)2C===O＋CH3CHO，且已知：CH2===CH—OH(烯醇式结构：碳碳双键连接羟基)不能稳定存在。
回答下列问题：
(1)A的化学式是________。
(2)A的结构简式是__________________________。
(3)CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3与足量新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：由题意可知1 mol 碳碳双键反应后生成2 mol碳氧双键，而“1 mol A经臭氧氧化分解后生成1 mol CH2O和1 mol CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3”，即1 mol A反应后生成了4 mol 碳氧双键，故1 mol A中有2 mol碳碳双键，由A中有六元环及产物结构可得到产物中的2个醛基是由碳碳双键反应产生的，且这个双键必定在六元环上，则另一碳碳双键在环外，然后运用逆向思维，将碳氧双键对接而成为碳碳双键，就可以得到A的结构简式。
答案：(1)C10H16　(2)
(3)CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3＋
4Cu(OH)2＋2NaOH
CH3CH(COONa)CH2CH2CH(COONa)COCH3＋2Cu2O↓＋6H2O
第二课时　羧酸的性质和应用
[选考要求]
1．羧酸的组成、结构和性质特点(b)
2．缩聚反应(b)
　 1.羧酸是由烃基与羧基相连构成的有机化合物，其官能团是羧基(—COOH)。四种常见的高级脂肪酸为硬脂酸(C17H35COOH)、软脂酸(C15H31COOH)、油酸(C17H33COOH)、亚油酸(C17H31COOH)。
2．甲酸的结构简式为HCOOH，分子中含有醛基(—CHO)和羧基(—COOH)，具有羧酸和醛的化学性质。
3．由有机化合物分子间脱去小分子获得高分子化合物的反应称为缩聚反应。
1．物理性质
俗称
颜色
气味
状态
熔沸点
挥发性
溶解性
醋酸(纯净的乙酸称为冰醋酸)
无色
刺激性
液
低
易
易溶于水和有机溶剂
2.组成与结构
分子式
(化学式)
结构式
结构简式
官能团
(特征基团)
比例模型
C2H4O2
CH3COOH
结构简式
—COOH
名称羧基
3．化学性质
(1)弱酸性
①乙酸在水溶液里部分电离产生H＋，电离方程式为CH3COOH??CH3COO－＋H＋，从而使乙酸具有酸的通性。
②乙酸的酸性强于碳酸，常见几种物质的酸性强弱顺序为：乙酸>碳酸>苯酚>HCO。
(2)酯化反应
①乙酸与醇反应的化学方程式为
②羧酸与醇发生酯化反应时，酸脱羟基，醇脱氢；酯化反应一般是可逆反应。
③乙酸和乙醇反应时，增大乙酸乙酯产率的方法：移去产物乙酸乙酯或增大乙醇的浓度。
1．如何通过实验证明乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱？
提示：
实验装置如图所示。乙酸与Na2CO3反应，放出CO2气体，说明乙酸的酸性比碳酸强；将产生的CO2气体通入苯酚钠溶液中，生成苯酚，溶液变浑浊，说明碳酸的酸性比苯酚强。反应的化学方程式如下：2-1-c-n-j-y
2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O
CO2＋H2O＋C6H5ONa―→C6H5OH＋NaHCO3。
2．用什么方法证明乙酸发生酯化反应时断裂的是C—O键？
提示：使用同位素示踪法探究乙酸酯化反应中可能的脱水方式。
乙酸(CH3—COOH)
乙醇(CH3—CH2—18OH)
方式a
酸脱羟基，醇脱氢，产物：CH3CO18OC2H5，H2O
方式b
酸脱H，醇脱—OH，产物：CH3COOC2H5、HO
在乙酸乙酯中检测到了同位素18O，证明乙酸与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应的机理是“酸脱羟基，醇脱氢”。
1．羟基氢原子的活泼性比较
　含羟基的物质
比较项目　　
醇
水
酚
羧酸
羟基上氢原
子活泼性
在水溶液中
电离程度
极难电离
难电离
微弱电离
部分电离
酸碱性
中性
中性
很弱的酸性
弱酸性
与Na反应
反应放
出H2
反应放
出H2
反应放
出H2
反应放
出H2
与NaOH
反应
不反应
不反应
反应
反应
与NaHCO3
反应
不反应
不反应
不反应
反应放出
CO2
能否由酯水
解生成
能
不能
能
能
2．酯化反应的原理及类型
(1)反应机理
羧酸与醇发生酯化反应时，一般是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基上的氢原子结合生成水，其余部分结合生成酯，用示踪原子法可以证明。【21教育】

(2)基本类型
①一元醇与一元羧酸之间的酯化反应。
CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O
②二元羧酸与一元醇之间的酯化反应。
HOOC—COOH＋2C2H5OHC2H5OOC—COOC2H5＋2H2O
③一元羧酸与二元醇之间的酯化反应。
2CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O
④二元羧酸与二元醇之间的酯化反应。
此时反应有两种情况：
⑤羟基酸的自身酯化反应。
此时反应有两种情况[以乳酸()为例]：
1．、分别与CH3CH2OH反应，生成的酯的相对分子质量大小关系(　　)
A．前者大于后者　　　　 B．前者小于后者
C．前者等于后者 D．无法确定
解析：选C　酯化反应原理，有机酸脱羟基，醇脱羟基氢，所以两者的反应方程式为
CH3CO16OH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋HO；
CH3CO18OH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋HO。
2．在同温同压下，某有机物和过量Na反应得到V1 L氢气，另一份等量的有机物和足量的NaHCO3反应得V2 L二氧化碳，若V1＝V2≠0，则此有机物可能是(　　)
A．　　　 B．HOOC—COOH
C．HOCH2CH2OH D．CH3COOH
解析：选A　Na既能与羟基反应，又能与羧基反应。NaHCO3只与羧基反应，不与羟基反应，因此，能使生成的CO2和H2的量相等的只有A项。21-cnjy*com
1．概念
羧酸是由烃基与羧基相连构成的有机化合物。
2．分类
(1)按羧酸中烃基的不同分为：脂肪酸(如乙酸)和芳香酸(如苯甲酸C6H5COOH)等。
(2)按羧酸中羧基的数目分为：一元羧酸(如乙酸)、二元羧酸(如乙二酸HOOC—COOH)和多元羧酸等。
(3)分子中含碳原子数较多的脂肪酸称为高级脂肪酸，它们的酸性很弱，在水中溶解度不大，甚至难溶于水。常见高级脂肪酸结构简式：硬脂酸C17H35COOH，软脂酸C15H31COOH，油酸C17H33COOH，亚油酸C17H31COOH。　
(4)一元羧酸的通式为R—COOH，当R为烷基(或氢原子)时称为饱和一元羧酸，饱和一元羧酸的分子通式为CnH2nO2(或CnH2n＋1COOH)。
3．化学性质
(1)酸性
羧酸都具有酸性，但分子中烃基不同，酸性也不同。对于饱和一元羧酸，随着碳原子数增多，酸性逐渐减弱。
(2)酯化反应
羧酸都可以发生酯化反应：
1．通过哪种方法可获得高级脂肪酸？
提示：油脂的水解反应(酸性条件下)。
2．甲酸的分子结构有什么特点？
提示：既含有羧基又含有醛基。
3．苯甲酸的分子结构中是否含醛基？
提示：否。
1．高级脂肪酸
在一元羧酸中，烃基中含有较多碳原子的脂肪酸叫高级脂肪酸。高级脂肪酸的酸性很弱，不能使指示剂变色，但能与碱反应生成盐和水。
2．甲酸
甲酸()又叫蚁酸，可看作分子中含有羧基和醛基两种官能团，所以甲酸不仅有羧酸的通性，还兼有醛的性质。
(1)甲酸是弱酸，但比乙酸酸性强。
(2)甲酸可以与醇发生酯化反应。
(3)甲酸可以发生银镜反应，并在一定条件下能使蓝色的氢氧化铜还原为红色的氧化亚铜沉淀。而甲酸中的醛基被氧化为羧基。
3．苯甲酸
苯甲酸(C6H5COOH)俗称安息香酸，分子里有苯基和羧基。苯甲酸是白色晶体，微溶于水，易升华。其钠盐是温和的防腐剂。苯甲酸的酸性较乙酸强，较甲酸弱。
[特别提醒]　甲酸、甲酸某酯(HCOOR)、甲酸盐(如HCOONa)结构中都有醛基，因此，它们在一定的条件下都可以与银氨溶液和新制氢氧化铜反应。
1．(2016·余姚期末考试)下列物质不属于羧酸的是(　　)
A．HCOOH　　　　　　　 B．C15H31COOH
C． D．
解析：选D　根据羧酸的定义可知羧酸是由烃基和羧基相连接形成的化合物，A、B、C都符合。
2．苹果酸是一种常见的有机酸，结构简式为HOOCCHOHCH2COOH，苹果酸可能发生的反应是(　　)
①与NaOH溶液反应　②与石蕊试液作用变红
③与金属钠反应放出气体　④一定条件下与乙酸酯化
⑤一定条件下与乙醇酯化
A．①②③ B．①②③④
C．①②③⑤ D．①②③④⑤
解析：选D　苹果酸中含有羧基、羟基两种官能团。羧基具有酸的性质，能使石蕊试液变红，与碱、金属反应，与乙醇酯化。羟基的存在能与乙酸酯化。
(1)有机化合物分子间脱去小分子获得高分子化合物的反应称为缩聚反应。发生缩聚反应时，单体中应含有多个官能团。
(2)对苯二甲酸与乙二醇发生酯化反应可生成高分子化合物聚对苯二甲酸乙二酯和水，反应方程式为

(3)由乳酸( )合成聚乳酸：
。
1．缩聚反应和加聚反应有什么区别？
提示：①相同点：都是由小分子生成高分子化合物的反应。
②不同点：加聚反应没有小分子生成，而缩聚反应除了生成高分子化合物外，还有小分子生成。
2．能发生缩聚反应的物质其分子结构有什么特点？
提示：至少有两个相同的或不同的官能团。
1．缩聚反应常见类型
(1)聚酯类：—OH与—COOH间的缩聚。
(2)聚酰胺类：
(3)酚醛树脂类：
2．由缩聚产物推断单体的方法
(1)方法——“切割法”(以聚酯类为例)：
断开羰基和氧原子上的共价键，然后在羰基碳原子上连接羟基，在氧原子(或氮原子)上连接氢原子。
(2)实例：
缩聚物
方法
单体
1．下列物质能发生加成反应、加聚反应和缩聚反应的是(　　)
解析：选B　缩聚反应的单体至少有两个相互作用的官能团，不能发生加聚反应；和不能发生缩聚反应。
2．在一定条件下能发生缩聚反应生成高分子化合物，写出其反应的化学方程式______________________________________________。
答案：
1．酯的水解反应可用通式表示为
2．水解反应的实质是 中的C—O键断裂，水分子中的—OH接到上形成羧酸，水分子中的—H接到—O—R′上形成醇。
3．酯的水解反应为取代反应，在酸性条件下为可逆反应；无机酸只起催化作用，对平衡无影响；碱除起催化作用外，还能中和生成的酸，使水解程度增大，若碱足量则水解能进行到底，反应能完全进行。21cnjy.com
4．酯的同分异构体
分子式相同的羧酸和酯互为同分异构体。书写酯的同分异构体时，先把碳数分给对应的酸和醇；酯的同分异构体的数目由对应的酸和醇的同分异构体的数目相乘得到。如：分子式为C5H10O2属于酯的同分异构体有9种。
饱和一元酸
饱和一元醇
饱和一元酯的同分异构体的数目
碳数
同分异构体数目　
碳数
同分异构体数目
1
1
4
4
1×4＝4
共9
种酯
2
1
3
2
1×2＝2
3
1
2
1
1×1＝1
4
2
1
1
2×1＝2
1．乙酸乙酯在NaOH溶液中共热，得到的产物是(　　)
①乙酸钠　②甲醇　③乙醇　④乙酸
A．①②　　　　　　　　 B．②③
C．①③ D．②④
解析：选C　乙酸乙酯在NaOH溶液中共热发生水解生成乙醇和乙酸钠。
2．某混合物中可能含有甲醇、甲酸、乙醇、甲酸乙酯中的一种或几种，鉴定时有下列现象：①能发生银镜反应；②加入新制Cu(OH)2悬浊液，沉淀不溶解；③与含有酚酞的NaOH溶液共热，溶液红色逐渐变浅。下列叙述中正确的是(　　)【21cnj*y.co*m】
A．一定含有甲酸乙酯和甲酸
B．一定含有甲酸乙酯和乙醇
C．一定含有甲酸乙酯，可能含有甲醇和乙醇
D．几种物质都含有
解析：选C　能发生银镜反应说明混合物中可能含有甲酸、甲酸乙酯；现象②说明混合物中无甲酸；现象③说明混合物中含有酯，即甲酸乙酯，故该混合物中一定含有甲酸乙酯，一定不含甲酸，可能含有甲醇和乙醇。
[三级训练·节节过关]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1．下列物质中，属于饱和一元脂肪酸的是(　　)
A．乙二酸　　　　　　　 B．苯甲酸
C．硬脂酸 D．油酸
解析：选C　乙二酸属于二元酸，苯甲酸属于芳香酸；油酸不属于饱和羧酸，硬脂酸为C17H35COOH，为饱和一元脂肪酸。21教育网
2．关于乙酸的下列说法不正确的是(　　)
A．乙酸是一种重要的有机酸，是具有强烈刺激性气味的液体
B．乙酸分子中含有四个氢原子，所以乙酸是四元酸
C．无水乙酸又称冰醋酸，它是纯净物
D．乙酸易溶于水和乙醇
解析：选B　羧酸是几元酸是根据酸分子中所含羧基的数目来划分的，一个乙酸分子中含一个羧基，故为一元酸。
3．某羧酸酯的分子式为C10H18O3,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和1 mol乙醇，该羧酸的分子式为(　　)
A．C8H16O2 B．C8H16O3
C．C8H14O2 D．C8H14O3
解析：选D　某羧酸酯的分子式为C10H18O3,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和1 mol乙醇，说明酯中含有1个酯基，设羧酸为M，则反应的方程式为C10H18O3＋H2O===M＋C2H6O，由质量守恒可知M的分子式为C8H14O3，选项D符合题意。
4．某有机物的结构简式如图：
(1)当和__________________反应时，可转化为。
(2)当和__________________反应时，可转化为。
(3)当和__________________反应时，可转化为。
解析：由于酸性，所以①中应加入NaHCO3，只与—COOH反应；②中加入NaOH或Na2CO3，与酚羟基和—COOH反应；③中加入Na，与三种羟基都反应。
答案：(1)NaHCO3　(2)NaOH或Na2CO3　(3)Na
1．下列事实能说明碳酸的酸性比乙酸弱的是(　　)
A．乙酸能发生酯化反应，而碳酸不能
B．碳酸和乙酸都能与碱反应
C．乙酸易挥发，而碳酸不稳定易分解
D．乙酸和Na2CO3反应可放出CO2
解析：选D　能说明碳酸的酸性比乙酸弱的事实，是碳酸盐和乙酸反应生成碳酸，碳酸分解放出CO2。
2．将—CH3、—OH、—COOH、四种原子团两两组合，所得化合物的水溶液呈酸性的共有(　　)
A．3种　　　　　　　 B．4种
C．5种 D．6种
3．山梨酸()和苯甲酸(C6H5COOH)都是常用的食品防腐剂。下列物质中只能与其中一种酸发生反应的是(　　)
A．金属钠　　　　　　 B．氢氧化钠
C．溴水 D．乙醇
解析：选C　羧基的化学性质是能与活泼金属发生置换反应，能与碱发生中和反应，能与醇类物质发生酯化反应。而羧基不能与溴水发生反应，但可与溴水发生加成反应。
4.X、Y、Z、W均为常见的烃的含氧衍生物且物质类别不同，存在如图所示的转化关系，则以下判断正确的是(　　)
A．X是羧酸，Y是酯
B．Z是醛，W是羧酸
C．Y是醛，W是醇
D．X是醇，Z是酯
解析：选B　符合题目框图中转化的含氧有机物为(举例说明)：
5．有机物A的结构简式是 ，下列有关A的性质的叙述中错误的是(　　)
A．A与金属钠完全反应时，两者物质的量之比是1∶3
B．A与氢氧化钠完全反应时，两者物质的量之比是1∶3
C．A能与碳酸钠溶液反应
D．A既能与羧酸反应，又能与醇反应
解析：选B　A中有醇羟基、酚羟基、羧基，三者均能与钠反应，故1 mol A能与3 mol钠反应，A不符合题意；B选项中A中的酚羟基、羧基都能与氢氧化钠反应，故1 mol A能与2 mol氢氧化钠反应，符合题意；C选项中A中的酚羟基、羧基都能与碳酸钠溶液反应，不符合题意；D选项中A含醇羟基，能与羧酸发生酯化反应，含羧基，能与醇发生酯化反应，不符合题意。
6．分子式为C4H8O2的有机物，其中属于酯的同分异构体有(　　)
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
7．下列化合物中，既显酸性又能发生酯化反应和消去反应的是(　　)
解析：选B　酸性、酯化是羧酸的性质，说明分子中含有—COOH，能发生消去反应则分子中还含有—OH。
8．某含氧衍生物A的分子式为C6H12O2，已知
，又知D不与Na2CO3溶液反应，C和E都不能发生银镜反应，则A的结构可能有(　　)
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
解析：选B　由题意可知A为酯，D为醇，E为酮；因C、E不能发生银镜反应，则C不是甲酸，而D分子中应含有的结构，它被氧化后不会生成醛，结合A的分子式可知A只可能是与两种结构。
9．下列化合物中a.
b．HO(CH2)2OH　　c．CH3CH===CH—CN
d．　e．HOOC(CH2)4COOH
(1)可发生加聚反应的化合物是________，加聚物的结构简式为________________。
(2)同种分子间可发生缩聚反应生成酯基的化合物是________，缩聚物的结构简式为________________________________________________________________________。
(3)两种分子间可发生缩聚反应的化合物是________和________，缩聚物的结构简式为________________________________________________________________________。
解析：c分子结构中含有碳碳双键，可发生加聚反应；a分子结构中含有两个不同的官能团，同一单体间可发生缩聚反应。b、e分子中含有两个相同的官能团，两种分子之间可发生缩聚反应。
答案：(1)c　 (2)a　?OCH2CH2CH2CO?
(3)b　e　?OCH2CH2OOC(CH2)4CO?
10．化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应：
试写出：
(1)化合物的结构简式：
A____________，B____________，D____________。
(2)化学方程式：A―→E______________________________________________
________________________________________________________________________，
A―→F__________________________________________________________。
(3)指出反应类型：A―→E______________________________________________，
A―→F____________________。
解析：A在浓硫酸作用下脱水可生成不饱和的化合物E，说明A分子中含有—OH；A也能脱水形成六元环状化合物F，说明分子中还有—COOH，其结构简式为。
可推出B为，
D为。
1．0.5 mol某羧酸与足量乙醇发生酯化反应，生成酯的质量比原羧酸的质量增加了28 g，则原羧酸可能是(　　)
A．甲酸　　　　　　　　 B．乙二酸
C．丙酸 D．丁酸
解析：选B　0.5 mol羧酸与足量乙醇发生酯化反应，生成酯的质量比原羧酸的质量增加了28 g，则羧酸与酯的相对分子质量相差56(即2个—COOH转变为2个—COOCH2CH3)，故原羧酸为二元羧酸。
2．琥珀酸乙酯的键线式结构如图所示。
下列关于它的说法不正确的是(　　)
A．琥珀酸乙酯的化学式为C8H14O4
B．琥珀酸乙酯不溶于水
C．琥珀酸用系统命名法命名的名称为1,4-丁二酸
D．1 mol琥珀酸乙酯在足量NaOH溶液中完全反应可得到1 mol乙醇和1 mol琥珀酸钠
解析：选D　据键线式知琥珀酸乙酯完全水解应得2 mol 乙醇。
3．某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得M，则该中性有机物的结构可能有(　　)www-2-1-cnjy-com
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
解析：选B　中性有机物C8H16O2在稀酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得M”，说明N与M中碳原子数相等、碳骨架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知中性有机物的结构有
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3和
两种。
4．某有机物的结构是关于它的性质的描述正确的是(　　)
①能发生加成反应　②能溶解于NaOH溶液中　③能水解生成两种酸　④不能使溴的四氯化碳溶液褪色　⑤能发生酯化反应　⑥有酸性
A．①②③ B．②③⑤
C．仅⑥ D．全部正确
解析：选D　题给有机物含有①酯基；②苯环；③羧基。因而有酸性，能发生加成反应、中和反应、水解反应、酯化反应，不能使溴的四氯化碳溶液褪色。
5．某药物结构简式如下图所示，该物质1 mol与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量为(　　)
A．n mol B．2n mol
C．3n mol D．4n mol
解析：选D　此高聚物属于酯类物质，能发生水解反应，水解生成的醇不能与NaOH反应，水解后生成的羧酸和酚类物质都能与NaOH反应生成对应的羧酸钠和酚钠。
6．(2016·宁波市效实中学高三9月测试)观察下列模型，其中只有C、H、O三种原子，下列说法正确的是(　　)
序号
1
2
3
4
模型
示意图
A．模型1对应的物质含有双键
B．模型2对应的物质具有漂白性
C．模型1对应的物质可与模型3对应的物质发生酯化反应
D．模型3、模型4对应的物质均具有酸性，且酸性4强于3
解析：选C　由图知1为甲醇，2是甲醛，3是甲酸，4是碳酸，甲醇不含双键，A错误；甲醛没有漂白性，B错误；甲酸与甲醇可以发生酯化反应，C正确；3是甲酸，4是碳酸，甲酸酸性大于碳酸，D错误。
7．中草药秦皮中含有的七叶树内酯 (碳氢原子未画出，每
个折点表示一个碳原子)，具有抗菌作用。若1 mol七叶树内酯，分别与浓溴水和NaOH溶液完全反应，则消耗的Br2和NaOH的物质的量分别为(　　)
A．3 mol Br2；2 mol NaOH
B．3 mol Br2；4 mol NaOH
C．2 mol Br2；3 mol NaOH
D．4 mol Br2；4 mol NaOH
解析：选B　从七叶树内酯的结构简式可以看出，1 mol七叶树内酯分子中含有2 mol酚羟基，可以和2 mol NaOH发生中和反应，1 mol酯基水解后产生1 mol酚羟基和1 mol羧基，消耗2 mol NaOH；含酚羟基的苯环上的邻、对位可发生溴的取代反应，该分子中酚羟基的对位被占据，故可消耗2 mol Br2，该分子中还含有碳碳双键，可以与溴发生加成反应，消耗1 mol Br2。因此，1 mol七叶树内酯分别与浓溴水和NaOH溶液反应时，可消耗3 mol Br2、4 mol NaOH。
8.乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图所示。
下列有关该物质的说法：①该有机物属于酯；②该有机物的分子式为C11H18O2；③1 mol该有机物最多可与2 mol H2反应；④该有机物能发生加成反应、取代反应、氧化反应、加聚反应；⑤在碱性条件下水解，1 mol该有机物最多消耗2 mol NaOH。
其中正确的是(　　)
A．①③④ B．②③⑤
C．①④⑤ D．①③⑤
解析：选A　乙酸橙花酯属于不饱和酯，分子式为C12H20O2，分子中含有2个和1个，1 mol该有机物最多可与2 mol H2发生加成反应；在碱性条件下水解，1 mol该有机物最多消耗1 mol NaOH；该有机物可以发生氧化反应、加聚反应、取代(酯的水解)反应、加成反应等。
9．(2016·浙江4月选考)A是一种重要的化工原料，部分性质及转化关系如图：
请回答：
(1)D中官能团的名称是________。
(2)A→B的反应类型是______。
A．取代反应 B．加成反应
C．氧化反应 D．还原反应
(3)写出A→C反应的化学方程式：__________________________________________。
(4)某烃X与B是同系物，分子中碳元素与氢元素的质量比为36∶7，化学性质与甲烷相似。现取两支试管，分别加入适量溴水，实验操作及现象如图：
有关X的说法正确的是________。
A．相同条件下，X的密度比水小
B．X的同分异构体共有6种
C．X能与Br2发生加成反应使溴水褪色
D．实验后试管2中的有机层是上层还是下层，可通过加水确定
解析：由A→C、A→D的反应条件及C与D反应得到CH3COOCH2CH3可知，C为CH3CH2OH，D为CH3COOH，则A为CH2===CH2，B为CH3CH3。(1)CH3COOH中的官能团为羧基。(2)CH2===CH2转变为CH3CH3的反应属于加成反应，也属于还原反应。(3)CH2===CH2转变为CH3CH2OH的化学方程式为CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH。(4)根据X中碳、氢元素的质量比可以推断，n(C)∶n(H)＝3∶7，即其最简式为C3H7，分子式为C6H14，X为己烷，是一种密度比水小的液态无色烷烃，有5种同分异构体；试管1中是萃取，上层为溴的己烷溶液，下层为水；而试管2中溴与己烷发生了取代反应。
答案：(1)羧基　(2)BD
(3)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH　(4)AD
第三课时
重要有机物之间的相互转化
[选考要求]
1．重要有机物之间的相互转化(c)
2．缩聚反应(b)
　 有机物常见官能团的转化方法：R—CH===CH2RCH2CH2ClRCH2CH2OHRCH2CHORCH2COOH
有关化学方程式为
①CH3CH3＋Br2CH3CH2Br＋HBr；
②CH2===CH2＋HBrCH3CH2Br；
③CH3CH2Br＋NaOH
CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O；
④CH2===CH2＋H2CH3CH3；
⑤CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH；
⑥CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O；
⑦2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O；
⑧CH3CHO＋H2CH3CH2OH；
⑨2CH3CHO＋O22CH3COOH；
⑩CH≡CH＋H2CH2===CH2；
?CH3COOCH2CH3＋H2O
CH3COOH＋C2H5OH；
?CH3CH2OH＋CH3COOH
CH3COOC2H5＋H2O。
[特别提醒]
(1)卤代烃是联系烃和烃的含氧衍生物的桥梁。
(2)注意有机物间连续氧化反应：醇醛羧酸。
1．用乙炔为原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是(　　)
A．先与HBr加成后再与HCl加成
B．先与H2完全加成后再与Cl2、Br2取代
C．先与HCl加成后再与Br2加成
D．先与Cl2加成后再与HBr加成
解析：选C　制取CHClBr—CH2Br，即在分子中引入一个氯原子和两个溴原子，所以加成时需先与HCl加成引入一个Cl原子再与Br2加成在分子中引入两个溴原子。
2．下图是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑦的说法不正确的是(　　)
A．反应①是加成反应　　 B．只有反应②是加聚反应
C．只有反应⑦是取代反应 D．反应④⑤⑥是取代反应
解析：选C　乙酸乙酯的水解及乙醇与乙酸发生酯化反应均为取代反应。
1．有机反应类型
(1)取代反应
有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应。
(2)加成反应
有机物分子里不饱和的碳原子跟其他原子或原子团结合生成新物质的反应，叫做加成反应。
(3)加聚反应
通过加成反应形成高分子化合物的反应。
(4)缩聚反应
通过缩合反应生成高分子化合物，同时还生成小分子(如H2O、NH3等)的反应。
(5)消去反应
从一个有机物分子中脱去小分子(如H2O、HX等)，而生成不饱和化合物(含双键或叁键)的反应。
(6)水解反应
有水参加反应，有机物分解成较小的分子，常为可逆反应。
(7)氧化还原反应
①氧化反应：有机物分子中加入O原子或脱去H原子的反应。
②还原反应：有机物分子中加入H原子或脱去O原子的反应。
2．从键型变化的角度来判断有机反应的基本类型
键型变化
有机反应类型
单键变单键
取代反应
双键(或叁键、苯环)变单键
加成反应
单键变双键(或叁键)
消去反应
双键变单键成高分子化合物
加聚反应
单键变单键成高分子化合物
缩聚反应
3．常见的有机合成路线
(1)一元合成路线：
R—CH===CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸―→酯
(2)二元合成路线：
CH2===CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OHCHO—CHOHOOC—COOH―→链酯、环酯、聚酯
(3)芳香化合物合成路线：
1．由石油裂解产物乙烯制取HOCH2COOH，需要经历的反应类型有(　　)
A．氧化——氧化——取代——水解
B．加成——水解——氧化——氧化
C．氧化——取代——氧化——水解
D．水解——氧化——氧化——取代
解析：选A　由乙烯CH2===CH2合成HOCH2COOH的步骤：CH2===CH2―→CH3CHO―→CH3COOH―→Cl—CH2COOH―→HOCH2COOH。故反应类型：氧化——氧化——取代——水解。
2．以乙醇为原料，用6种类型的反应来合成乙二酸乙二酯(结构简式为
)，正确的顺序是(　　)
①氧化　②消去　③加成　④酯化　⑤水解　⑥加聚
A．①⑤②③④　　　　　　 B．①②③④⑤
C．②③⑤①④ D．②③⑤①⑥
解析：选C　逆向分析法：
再从乙醇开始正向分析反应过程，反应类型依次为：消去反应→加成反应→水解反应→氧化反应→酯化反应。
[方法技巧]
有机合成的分析方法
(1)正合成法
此法是采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向待合成有机物，其思维程序是：原料―→中间产物―→产品。
(2)逆合成法
此法是采用逆向思维方法，从产品的组成、结构、性质入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品―→中间产物―→原料。
(3)综合比较法
此法是采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路线。其思维程序是：原料―→中间产物目标产物。
1．常见的取代反应中，官能团的引入或转化
(1)烷烃的取代，如CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl。
(2)芳香烃的取代，如
(3)卤代烃的水解，如CH3CH2X＋NaOHCH3CH2OH＋NaX。
(4)酯类的水解，如CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH。
2．常见的加成反应中，官能团的引入或转化
(1)烯烃的加成反应，如CH2===CH2＋HX―→CH3CH2X。
其他如H2O、X2等均可以引入或转化为新的官能团。
(2)炔与X2、HX、H2O等的加成
如CHCH＋HClH2C===CHCl。
(3)醛、酮的加成，如CH3CHO＋H2CH3CH2OH。
3．常见的氧化反应中，官能团的引入或转化
(1)烯烃的氧化，如2CH2===CH2＋O22CH3CHO。
(2)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化，如 被酸性KMnO4溶液氧化为
(3)醇的氧化，如2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
(4)醛的氧化，如2CH3CHO＋O22CH3COOH。
4．常见的消去反应中，官能团的引入或转化
(1)卤代烃消去 ＋NaOH
CH2===CH—CH3↑＋NaCl＋H2O
CH2Cl—CH2Cl＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。
(2)醇消去：CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O。
1．常见的有机反应类型有：①取代反应　②加成反应
③消去反应　④酯化反应　⑤加聚反应　⑥缩聚反应　⑦氧化反应　⑧还原反应，其中能在有机物中引入羟基的反应类型有(　　)21*cnjy*com
A．①②③④　　　　　 B．①②⑦⑧
C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥
解析：选B　卤代烃、酯的水解反应，烯烃等与H2O的加成反应，醛、酮与H2的还原反应，醛的氧化反应均能在有机物中引入羟基。
2．某有机化合物D的结构简式为 ，它是一种常见的有机溶剂，它可以通过下列方法制得
，则烃A可能为(　　)
A．丙烯　　　　　　　 B．乙烷
C．乙炔 D．乙烯
解析：选D　根据题意用逆推法进行分析，最终产物D为 ，
D是由C经脱水得到，则C为醇，B为卤代烃，而A与Br2反应生成B，则A为不饱和烃，则A为CH2===CH2。
1．根据有机物的性质推断官能团或物质类别
有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物分子结构推断的突破口。
(1)能使溴水褪色的物质可能含有“”、“”、“”和酚类物质(产生白色沉淀)。
(2)能使KMnO4酸性溶液褪色的物质可能含有“”、“”、“”或酚类、苯的同系物等。
(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有—CHO。
(4)能与钠反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。
(5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊溶液变红的有机物中含有—COOH。
(6)能水解的有机物中可能含有酯基或是卤代烃。
(7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。
2．根据性质和有关数据推知官能团的数目
(1)—CHO
(2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2
(3)2—COOHCO2，—COOHCO2
(5)
如某醇与足量CH3COOH发生酯化反应后所得产物的相对分子质量比醇多84，则说明该醇为二元醇。
3．根据某些产物推知官能团的位置
(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在链端(即含—CH2OH)；由醇氧化成酮，—OH一定在链中(即含)；若该醇不能被催化氧化，则与—OH相连的碳原子上无氢原子。
(2)由消去反应的产物可基本确定“—OH”或“—X”的位置。
(3)由取代反应的产物的种数可确定碳链结构。
(4)由加氢后碳架结构确定或的位置。
4．根据反应中的特殊条件推断反应的类型
(1)NaOH水溶液，加热——卤代烃，酯类的水解反应。
(2)NaOH醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。
(3)浓H2SO4，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等。
(4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应，浓溴水——酚类的取代反应。
(5)O2/Cu——醇的氧化反应。
(6)新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。
(7)稀H2SO4——酯的水解、淀粉的水解等。
(8)H2、催化剂——烯烃(炔烃)的加成反应，芳香烃的加成反应，醛的加成反应等。
1．中茶公司是世界500强之一中粮集团成员企业，是中国领先的多元化茶叶产品和服务供应商。物质A是从茶叶中提取出的芳香族化合物，A分子中苯环上有2个取代基，均不含支链且处于苯环的对位，遇FeCl3溶液能发生显色反应。F分子中除了2个苯环外，还含有一个六元环。它们的转化关系如下：
请回答下列问题：
(1)A中含氧官能团的名称是________，1 mol A与足量溴水反应最多可以消耗________ mol Br2。【21·世纪·教育·网】
(2)反应①～③中属于加成反应的有________(填序号)。
(3)C的结构简式为____________，F的结构简式为_______________________________。
(4)A→B的化学方程式是__________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：从A→B转化可知，A中含有羧基且其分子式为C9H8O3；比较A和C的分子式可知反应①为加成反应，则A中含有碳碳双键，因A能够与FeCl3发生显色反应，故含有酚羟基，又因为A的侧链不含有支链，所以A的结构为。
答案：(1)羟基、羧基　3　(2)①

2．已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应。反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应，请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为__________________________________________________。
E中含氧官能团的名称为______________________________________________。
(2)写出下列转化的化学方程式：
②________________________________________________________________________。
③________________________________________________________________________。
写出有关反应的类型：①__________，④__________。
(3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个取代基，其中有一个甲基在对位且属于酯类)。
解析：通过反应的条件和信息可知：A为C2H5OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D 为苯甲醛()，E为，
F为。
(1)根据以上分析可得F的结构简式，E中含有羟基、醛基官能团。
(2)反应②为乙醇的催化氧化反应，反应的方程式为2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O；反应③为氯代烃的取代反应，反应的方程式为
；反应①是乙烯的加成反应；反应④是羟基的氧化反应。
(3)苯环上有两个取代基，其中有一个甲基在对位且属于酯类，符合条件的同分异构体有3种，分别为
[方法技巧]
有机合成中官能团的保护方法
1.有机合成中酚羟基的保护
由于酚羟基极易被氧化，在有机合成中，如果遇到需要用氧化剂进行氧化时，经常先将酚羟基通过酯化反应转化为酯，保护起来，待氧化过程完成后，再通过水解反应，将酚羟基恢复。
2.有机合成中醛基的保护
醛与醇反应生成缩醛：R—CHO＋2R′OH―→＋H2O，生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。
[三级训练·节节过关]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1．卤代烃能发生下列反应：
2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr
下列有机物可以合成环丙烷的是(　　)
A．CH3CH2CH2Br　　　　 B．CH3CHBrCH2Br
C．CH2BrCH2CH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br
解析：选C　根据信息可知：BrCH2－CH2－CH2Br与钠反应可生成。
2．下列反应中，引入羟基官能团的是(　　)
A．CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br
B．CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr
C．nCH2===CH2?CH2—CH2?
D．CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH===CH2＋NaBr＋H2O
解析：选B　引入羟基的方法：①烯烃与水的加成；②卤代烃的水解；③酯的水解；④醛的还原，故选B。
3．下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是(　　)
A．CH3CH(OH)CH2CHO
B．CH2(OH)CH(OH)CH(OH)CH3
C．CH3—CH===CH—CHO
D．HOCH2COCH2CHO
解析：选A　对照题给物质的官能团及官能团的性质可知，选项A 中的有机物能发生酯化、还原、加成和消去反应；B中有机物可发生酯化、氧化和消去反应，不能发生加成和还原反应；C中有机物能发生加成、氧化、还原等反应，不能发生酯化和消去反应；D中有机物不能发生消去反应。www.21-cn-jy.com
4．由环己烷可制备，下列是有关的八步反应(其中所有无机反应物都已略去)。
其中有3步属于取代反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应。
(1)反应①________和________属于取代反应。
(2)化合物的结构简式是：B________，C________。
(3)反应④所需的试剂和条件是_______________________________________________。
解析：根据题中所给各物质结构及反应条件，可推知各步反应类型及各物质转化如下：
答案：(1)⑥　⑦　(2)
(3)浓NaOH，醇，加热
1．已知有下列反应：①在空气中燃烧　②取代反应　③加成反应　④加聚反应。其中在有机物分子中能引入卤素原子的反应是(　　)2·1·c·n·j·y
A．①②　　　　　　　　 B．①②③
C．②③ D．①②③④
解析：选C　有机化合物分子中的不饱和碳原子与卤素原子直接结合可引入卤素原子。一定条件下，有机化合物分子可通过与卤素单质或卤化氢的取代反应引入卤素原子。
2．以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的(　　)
①与NaOH的水溶液共热　②与NaOH的醇溶液共热
③与浓硫酸共热到170 ℃　④在催化剂存在情况下与氯气加成　⑤在Cu或Ag荐在的情况下与氧气共热
⑥与新制的Cu(OH)2共热
A．①③④②⑥ B．①③④②⑤
C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤
解析：选C　采取逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2-二卤代烃→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项设计合理。
3．若以溴乙烷为主要原料制备乙二酸，则经过的最佳途径反应顺序为(　　)
A．取代—消去—加成—氧化
B．消去—加成—取代—氧化
C．消去—取代—加成—氧化
D．取代—加成—氧化—消去
解析：选B　以溴乙烷为主要原料制备乙二酸，可让溴乙烷中的溴原子消去，生成乙烯，再在乙烯中通过加成反应引入两个溴原子，再将溴原子通过取代反应引入羟基，最后将羟基氧化成羧基。
4．硅橡胶( )是由二甲基二氯硅烷( )经两种反应
而制得的，这两种反应依次是(　　)
A．消去、加聚 B．水解、缩聚
C．氧化、缩聚 D．取代、缩聚
解析：选B　 水解可将两个氯原子取代为两个羟基，然后再缩去一

分子水，即为 。
5．在一定条件下，乳酸( )经一步反应能够生成的物质是(　　)
A．①②④⑤ B．①②③⑦
C．③⑤⑥ D．④⑥⑦
解析：选A　乳酸分子中含有羟基和羧基，发生消去反应生成①，发生氧化反应生成②，发生酯化反应生成④，发生缩聚反应生成⑤。【21教育名师】
6．有一种脂肪醇，通过一系列反应可变为丙三醇，这种醇通过消去、氧化、酯化、加聚反应等变化后可转化为一种高聚物 。这种醇的结构简式可能为(　　)
A．CH2===CHCH2OH B．CH3CH(OH)CH2OH
C．CH3CH2OH D．CH2ClCHClCH2OH
7．由环己醇制取己二酸己二酯，最简单的流程途径顺序正确的是(　　)
①取代反应　②加成反应　③氧化反应　④还原反应　⑤消去反应　⑥酯化反应　⑦中和反应　⑧缩聚反应
A．③②⑤⑥ B．⑤③④⑥
C．⑤②③⑥ D．⑤③④⑦
8．一种有机玻璃的结构简式为 关于它的叙述不正确的是(　　)
A．该有机玻璃的化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯
B．该有机玻璃可用2-甲基-丙烯酸和甲醇为原料，通过酯化反应、加聚反应制得
C．它在一定条件下发生水解反应时，可得到另外一种高分子化合物
D．等物质的量的有机玻璃和2-甲基-丙烯酸甲酯完全燃烧耗氧量相同
解析：选D　该有机玻璃的化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯，A正确；该高分子化合物的单体为甲基丙烯酸甲酯，可以由2-甲基-丙烯酸和甲醇通过酯化反应生成，然后再通过加聚反应制得聚甲基丙烯酸甲酯，B正确；它在一定条件下发生水解反应时，生成聚甲基丙烯酸和甲醇，C正确；等物质的量的有机玻璃和2-甲基-丙烯酸甲酯含有的各种原子的个数不同，耗氧量不同，D错误。
9．已知：
(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
根据已有知识并结合相关信息，写出以和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
1．用丙醛(CH3—CH2—CHO)制聚丙烯 过程中发生的反应类型为(　　)
①取代　②消去　③加聚　④缩聚　⑤氧化　⑥还原
A．①④⑥　　　　　　 B．⑤②③
C．⑥②③ D．②④⑤
2．已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。BrCH2CH===CHCH2Br可经三步反应制取HOOCCHClCH2COOH，发生反应的类型依次是(　　)
A．水解反应、加成反应、氧化反应
B．加成反应、水解反应、氧化反应
C．水解反应、氧化反应、加成反应
D．加成反应、氧化反应、水解反应
解析：选A　由于—Cl能发生水解反应，能发生氧化反应，所以BrCH2CH===CHCH2Br经三步制HOOCCHClCH2COOH，应先水解制得：HOCH2CH===CHCH2OH，再与HCl加成制得：
HOCH2CHClCH2CH2OH，最后氧化得到最终产物。
3．分析下列合成路线：
则B物质应为下列物质中的(　　)
4．己烷雌酚的一种合成路线如下：
已知：连有四个不相同的原子或原子团的碳原子叫做手性碳原子。下列叙述正确的是(　　)
A．Y的分子式为C18H20O2
B．在一定条件，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C．在NaOH水溶液中加热，化合物X可发生消去反应
D．化合物Y中不含有手性碳原子
解析：选B　A项，分子式为C18H22O2，错误；B项，化合物Y的官能团有酚羟基，邻位碳上有氢，所以可以和甲醛发生缩聚反应，正确；C项，化合物X中溴原子在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应，错误；D项，化合物Y中间的碳原子连接四个不同的原子团，属于手性碳原子，错误。21*教*育*名*师
5．对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基：，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是(　　)
A．甲苯硝化，X氧化甲基，Y对氨基苯甲酸
B．甲苯氧化甲基，X硝化，Y对氨基苯甲酸
C．甲苯还原，X氧化甲基，Y对氨基苯甲酸
D．甲苯硝化，X还原硝基，Y对氨基苯甲酸
解析：选A　由于苯胺还原性强易被氧化，应先氧化甲基再还原硝基。
6．乙烯酮(CH2===C===O)在一定条件下能跟含活泼氢原子的化合物发生加成反应，反
应的通式可表示为 (极不稳定)―→ ，
试指出下列反应不合理的是(　　)
A．CH2===C===O＋HClCH3COCl
B．CH2===C===O＋H2OCH3COOH
C．CH2===C===O＋CH3CH2OHCH3COCH2CH2OH
D．CH2===C===O＋CH3COOH(CH3CO)2O
解析：选C　由所给方程式可以看出乙烯酮与活泼氢化合物加成是加成，而不加成；活泼的氢原子加在CH2上，活泼氢化合物中其余部分与羰基碳相连，故C项不正确。
7．(2016·浙江4月选考)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。
已知：RCOOR′＋CH3COOR″RCOHCHCOOR″
RCHO＋CH3COR′RCH===CHCOR′
请回答：
(1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式____________________。
①红外光谱表明分子中含有结构；
②1H?NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。
(2)设计B→C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。
(3)下列说法不正确的是______。
A．化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色
B．化合物C能发生银镜反应
C．化合物F能与FeCl3发生显色反应
D．新抗凝的分子式为C20H15NO6
(4)写出化合物的结构简式：D______________________；E__________________。
(5)G→H的化学方程式是__________________________________________________。
解析：由流程图及所给信息可知，A为B为D为CH3COCH3、E为 G为 (1)A的同分异构体的结构简式中有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子，说明其苯环上只能连接一个支链，符合要求的结构简式为 (3)B中不存在碳碳双键、碳碳叁键等，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，A项符合题意；C中含有醛基，能发生银镜反应，B项不符合题意；F中存在酚羟基，C项不符合题意；新抗凝的分子式为C19H15NO6，D项不符合题意。(5)G转化为H反应的化学方程式为＋CH3OH。
(3)A

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