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第二十四讲 盐类的水解
1．了解盐类水解的原理、过程、一般规律。
2．能说明影响盐类水解的主要因素。
3．了解盐类水解对电离的影响。
4．学会盐类水解离子方程式的书写。
5．认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。
一、盐类的水解及其规律
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟 结合生成 的反应。
2．实质
盐电离―→―→
破坏了 ―→水的电离程度 ―→
3．特点
→水解反应是 反应
　|
→水解反应是 反应的逆反应，是吸热过程
　|
→水解反应程度很微弱
4．规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
5.表示方法——水解的离子方程式
(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，在书写盐类水解方程式时要用“”号连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用“↓”或“↑”表示水解产物(双水解例外)。不把产物(如NH3·H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。
如：Cu(NO3)水解的离子方程式为 。
NH4Cl水解的离子方程式为 。
(2)多元弱酸盐的水解分步进行，逐级减弱，离子方程式分步书写，如Na2CO3的水解离子方程式：
。
(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如：明矾水解的离子方程式：
。
(4)若阴、阳离子水解相互促进，由于水解完成，书写时要用“===”“↑”“↓”等，如：
Na2S与AlCl3混合溶液的反应离子方程式： 。
二、盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度 ，溶液的碱性或酸性 。
(2)外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生
离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液
的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
相同条件下NaX、NaY、NaZ三种盐溶液pH依次增大，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易
水解的盐溶液
配制CuSO4溶液，加入少量H2SO4；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
物质的提纯
除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、Mg(OH)2或 MgCO3
泡沫灭火
器的原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑　
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
3.盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，酸根阴离子易水解的强碱盐蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分
别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
1.判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
2.盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4水解仍呈中性。
3.水解平衡右移，盐的离子的水解程度不一定增大，加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
4.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)不一定越强，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。
5.并不是所有盐的水解都可以看作是酸碱中和反应的逆反应，如Na2CO3的水解产物并不是酸和碱，而是盐和碱。
6.酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－(电离，显酸性)
HA－＋H2OH2A＋OH－(水解，显碱性)
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS－、HPO等。
考向一 水解的实质及规律
典例1：物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，若它们的pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是(　　)
A．HX、HZ、HY B．HZ、HY、HX
C．HX、HY、HZ D．HY、HZ、HX
变式训练1.相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)
A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
考向二 水解方程式的判断及书写
典例2：下列各式表示水解反应的是(　　)
A．HCO3﹣+H2O?H3O++CO32﹣ B．HS﹣+H2O?H2S+OH﹣
C．HSO3﹣+H2O?SO32﹣+H3O+ D．HCO3﹣+OH﹣?H2O+CO32﹣
变式训练2.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是(　　)
①HCl＋H2O?H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2O?H2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O?CO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2O?NH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：HS－＋H2O?S2－＋H3O＋
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl
⑧NaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO
A．①②③④⑧ B．①②③⑥⑦
C．②③⑤⑥⑦ D．全部
考向三 利用水解平衡移动解释实际问题
典例3：下列事实与盐类水解无关的是(　　)
A．氯化铝溶液蒸干后灼烧得不到无水氯化铝
B．氯化铁溶液常用作制印刷电路板的腐蚀剂
C．常用热的纯碱溶液除去油污
D．长期施用硫酸铵易使土壤酸化
变式训练3.下列与盐的水解有关的是(　　)
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂　②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂　
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用　④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞　
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A．只有①②③ B．只有②③④
C．只有①④⑤ D．①②③④⑤
考向四 盐溶液蒸干所得产物的判断
典例4：下列各组物质的溶液经加热、蒸干、灼烧，所得固体的成分不相同的是(　　)
A．NaAlO2、AlCl3 B．Na2CO3、NaHCO3
C．FeCl2、FeCl3 D．K2SO3、K2SO4
变式训练4.下列说法不正确的是(　　)
A．明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂
B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
D．盐类水解反应的逆反应是中和反应
1.【2018新课标1卷10】NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A. 16.25gFeCl3水解形成的Fe（OH）3胶体粒子数为0.1NA
B. 22.4L（标准状况）氦气含有的质子数为18NA
C. 92.0g甘油（丙三醇）中含有羟基数为1.0NA
D. 1.0molCH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0NA
2.【2018新课标Ⅱ卷】化学与生活密切相关。下列说法错误的是
A. 碳酸钠可用于去除餐具的油污
B. 漂白粉可用于生活用水的消毒
C. 氢氧化铝可用于中和过多胃酸
D. 碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查
3.【2018新课标Ⅱ卷】 NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 常温常压下，124 g P4中所含P—P键数目为4NA
B. 100 mL 1mol·L?1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目为0.1NA
C. 标准状况下，11.2 L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA
D. 密闭容器中，2 mol SO2和1 mol O2催化反应后分子总数为2NA
4.【2018天津卷】下列叙述正确的是
A．某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小
B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈
C．反应活化能越高，该反应越易进行
D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3
5.【2018北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是
A. Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH?
B. ④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的
C. ①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D. ①与④的Kw值相等
6.【2017江苏卷14】常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10?4，Ka(CH3COOH)=1.75×10?5，Kb(NH3·H2O) =1.76×10?5，下列说法正确的是（ ）
A．浓度均为0.1 mol·L?1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L?1 HCOOH与0.1 mol·L?1 NaOH 等体积混合后的溶液中：
c(HCOO?) + c(OH?) = c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L?1 CH3COONa 与 0.1 mol·L?1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：
c(CH3COO?) > c(Cl? ) > c(CH3COOH) > c(H+)
7.【2017新课标Ⅰ卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）

A．Ka2（H2X）的数量级为10–6
B．曲线N表示pH与的变化关系
C．NaHX溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
8.【2017新课标Ⅱ卷8】阿伏加德罗常数的值为。下列说法正确的是( )
A．1L0.1mol·NH4CL溶液中，的数量为0.1
B．2.4gMg与H2SO4完全反应，转移的电子数为0.1
C．标准状况下，2.24LN2和O2的混合气体中分子数为0.2
D．0.1mol H2和0.1mol I2于密闭容器中充分反应后，其分子总数为0.2
9.【2016江苏卷】下列说法正确的是（ ）
A．氢氧燃料电池工作时，H2在负极上失去电子
B．0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小
C．常温常压下，22.4 L Cl2中含有的分子数为6.02×1023个
D．室温下，稀释0.1 mol/L CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强
10.【2016新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
11.【2016江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c（C2O42–）=0.100 mol·L–1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）
A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42–）＞c（HC2O4–）
B．c（Na+）=0.100 mol·L–1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH–）+c（C2O42–）
C．c（HC2O4–）=c（C2O42–）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L–1+c（HC2O4–）
D．pH=7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42–）
12.【2016四川卷】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)
D
0.03
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)
第二十四讲 盐类的水解
1．了解盐类水解的原理、过程、一般规律。
2．能说明影响盐类水解的主要因素。
3．了解盐类水解对电离的影响。
4．学会盐类水解离子方程式的书写。
5．认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。
一、盐类的水解及其规律
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→
3．特点
→水解反应是可逆反应
　|
→水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热过程
　|
→水解反应程度很微弱
4．规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
5.表示方法——水解的离子方程式
(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，在书写盐类水解方程式时要用“”号连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用“↓”或“↑”表示水解产物(双水解例外)。不把产物(如NH3·H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。
如：Cu(NO3)水解的离子方程式为Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋。
NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸盐的水解分步进行，逐级减弱，离子方程式分步书写，如Na2CO3的水解离子方程式：
CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如：明矾水解的离子方程式：
Al3＋＋3H2O?Al(OH)3＋3H＋。
(4)若阴、阳离子水解相互促进，由于水解完成，书写时要用“===”“↑”“↓”等，如：
Na2S与AlCl3混合溶液的反应离子方程式：m2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
二、盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
(2)外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生
离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液
的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
相同条件下NaX、NaY、NaZ三种盐溶液pH依次增大，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易
水解的盐溶液
配制CuSO4溶液，加入少量H2SO4；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
物质的提纯
除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、Mg(OH)2或 MgCO3
泡沫灭火
器的原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑　
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
3.盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，酸根阴离子易水解的强碱盐蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分
别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
1.判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
2.盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4水解仍呈中性。
3.水解平衡右移，盐的离子的水解程度不一定增大，加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
4.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)不一定越强，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。
5.并不是所有盐的水解都可以看作是酸碱中和反应的逆反应，如Na2CO3的水解产物并不是酸和碱，而是盐和碱。
6.酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－(电离，显酸性)
HA－＋H2OH2A＋OH－(水解，显碱性)
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS－、HPO等。
考向一 水解的实质及规律
典例1：物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，若它们的pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是(　　)
A．HX、HZ、HY B．HZ、HY、HX
C．HX、HY、HZ D．HY、HZ、HX
【答案】C
【解析】
组成盐的酸根对应的酸越弱，该酸根的水解程度越大，相同物质的量浓度时该盐溶液的碱性越强，pH越大，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是HX、HY、HZ。
变式训练1.相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)
A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
【答案】　B
【解析】　酸性从大到小的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
考向二 水解方程式的判断及书写
典例2：下列各式表示水解反应的是(　　)
A．HCO3﹣+H2O?H3O++CO32﹣ B．HS﹣+H2O?H2S+OH﹣
C．HSO3﹣+H2O?SO32﹣+H3O+ D．HCO3﹣+OH﹣?H2O+CO32﹣
【答案】B
【解析】
A．HCO3﹣+H2O?H3O++CO32﹣，是碳酸氢根离子的电离方程式，不是水解离子方程式，故A错误；
B．HS﹣+H2O?H2S+OH﹣，是硫氢根离子的水解离子方程式，故B正确；
C．HSO3﹣+H2O?SO32﹣+H3O+，是亚硫酸氢根离子的电离方程式，故C错误；
D．HCO3﹣+OH﹣?H2O+CO32﹣，是碳酸氢根离子和氢氧根离子发生的复分解反应，故D错误；故选B。
变式训练2.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是(　　)
①HCl＋H2O?H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2O?H2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O?CO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2O?NH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：HS－＋H2O?S2－＋H3O＋
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl
⑧NaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO
A．①②③④⑧ B．①②③⑥⑦
C．②③⑤⑥⑦ D．全部
【答案】　D
【解析】　①④⑥是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“?”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋D2O?NH3·HDO＋D＋；⑦应用“===”；⑧是化学反应方程式，不属于双水解反应。
考向三 利用水解平衡移动解释实际问题
典例3：下列事实与盐类水解无关的是(　　)
A．氯化铝溶液蒸干后灼烧得不到无水氯化铝
B．氯化铁溶液常用作制印刷电路板的腐蚀剂
C．常用热的纯碱溶液除去油污
D．长期施用硫酸铵易使土壤酸化
【答案】
【解析】
A．氯化铝水解生成氢氧化铝和HCl，加热HCl挥发促进水解，最终得不到无水氯化铝，故A不选；
B．氯化铁溶液与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，发生了氧化还原反应，与盐类水解无关，故B选；
C．纯碱为Na2CO3，在溶液中水解显碱性，加热碱性增强，而油脂属于酯类，在碱性条件下发生水解，故纯碱能去油污，故C不选；
D．铵根离子在溶液中会水解显酸性，所以长期施用硫酸铵易使土壤酸化，故D不选；
故选B。
变式训练3.下列与盐的水解有关的是(　　)
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂　②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂　
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用　④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞　
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A．只有①②③ B．只有②③④
C．只有①④⑤ D．①②③④⑤
【答案】D
【解析】 ①中NH4Cl与ZnCl2水解溶液均显酸性，可除去金属表面的锈；②中HCO与Al3＋水解相互促进，产生二氧化碳，可作灭火剂；③中草木灰的主要成分碳酸钾水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；④中碳酸钠水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏结，因此盛放碳酸钠溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断向右移动，最终得到Al(OH)3固体。
考向四 盐溶液蒸干所得产物的判断
典例4：下列各组物质的溶液经加热、蒸干、灼烧，所得固体的成分不相同的是(　　)
A．NaAlO2、AlCl3 B．Na2CO3、NaHCO3
C．FeCl2、FeCl3 D．K2SO3、K2SO4
【答案】A
【解析】　NaAlO2→仍为NaAlO2，AlCl3→Al(OH)3→Al2O3；
Na2CO3→仍为Na2CO3，NaHCO3Na2CO3；
FeCl2→Fe(OH)2Fe(OH)3Fe2O3，
FeCl3→Fe(OH)3Fe2O3；
K2SO3K2SO4，K2SO4→仍为K2SO4。
★总结提升
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，
如CuSO4(aq)CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
制备无水盐如MgCl2·6H2O需要在HCl气流中加热蒸干。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解。
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。
(5)NaClO溶液蒸干时，既考虑水解，又考虑HClO分解，最后剩下NaCl。
变式训练4.下列说法不正确的是(　　)
A．明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂
B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
D．盐类水解反应的逆反应是中和反应
【答案】B
【解析】
A.明矾[KAl(SO4)2·12H2O]因Al3＋水解生成Al(OH)3胶体，能吸附水中悬浮的物质，使之沉降，从而起到净水的作用，A项正确；
B.盐的水解是吸热过程，升高温度水解平衡正向移动，B项错误；
C.AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液中分别存在Al3＋、Fe3＋、Cu2＋的水解平衡，直接将三种溶液加热蒸干得不到相应的固体，应在HCl气流中加热，得到AlCl3、FeCl3、CuCl2固体，C项正确；
D.盐类水解反应的逆反应是酸碱中和反应，D项正确。
1.【2018新课标1卷10】NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A. 16.25gFeCl3水解形成的Fe（OH）3胶体粒子数为0.1NA
B. 22.4L（标准状况）氦气含有的质子数为18NA
C. 92.0g甘油（丙三醇）中含有羟基数为1.0NA
D. 1.0molCH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0NA
【答案】B
【解析】
A、16.25gFeCl3的物质的量为0.1mol，氢氧化铁胶体离子是多个氢氧化铁的聚合体，因此，0.1molFeCl3水解得到的胶体离子小于0.1NA，A项不符合题意。
B、标准状况下22.4L氩气（Ar）物质的量为1mol，每个氩气分子含有18个质子，因此其质子数为18NA，B项符合题意。
C、92g甘油物质的量为1mol，1mol甘油含3mol羟基，C项不符合题意。
D、甲烷与氯气发生取代反应时，有机产物有CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4，因此CH3Cl分子数小于1mol，D项不符合题意。
故答案为：B
2.【2018新课标Ⅱ卷】化学与生活密切相关。下列说法错误的是
A. 碳酸钠可用于去除餐具的油污
B. 漂白粉可用于生活用水的消毒
C. 氢氧化铝可用于中和过多胃酸
D. 碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查
【答案】D
【解析】
A. 碳酸钠水解溶液显碱性，因此可用于去除餐具的油污，A正确；
B. 漂白粉具有强氧化性，可用于生活用水的消毒，B正确；
C. 氢氧化铝是两性氢氧化物，能与酸反应，可用于中和过多胃酸，C正确；
D. 碳酸钡难溶于水，但可溶于酸，生成可溶性钡盐而使蛋白质变性，所以不能用于胃肠X射线造影检查，应该用硫酸钡，D错误。答案选D。
3.【2018新课标Ⅱ卷】 NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 常温常压下，124 g P4中所含P—P键数目为4NA
B. 100 mL 1mol·L?1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目为0.1NA
C. 标准状况下，11.2 L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA
D. 密闭容器中，2 mol SO2和1 mol O2催化反应后分子总数为2NA
【答案】C
【解析】
A. 常温常压下，124 g P4的物质的量是1mol，由于白磷是正四面体结构，含有6个P－P键，因此其中所含P—P键数目为6NA，A错误；
B. 铁离子在溶液中水解，所以100 mL 1mol·L?1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目小于0.1NA，B错误；
C. 甲烷和乙烯分子均含有4个氢原子，标准状况下，11.2 L甲烷和乙烯混合物的物质的量是0.5mol，其中含氢原子数目为2NA，C正确；
D. 反应2SO2+O22SO3是可逆反应，因此密闭容器中，2 mol SO2和1 mol O2催化反应后分子总数大于2NA，D错误。答案选C。
4.【2018天津卷】下列叙述正确的是
A．某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小
B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈
C．反应活化能越高，该反应越易进行
D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3
【答案】B
【解析】本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化为对应的化学原理，进行判断。
D.红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH和CH3OCH3的官能团明显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D错误。
5.【2018北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是
A. Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH?
B. ④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的
C. ①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D. ①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】
Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-、
HSO3-+H2OH2SO3+OH-，A项正确；
取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过
程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的，B项正确；
盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水
解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C项错误；
D项，Kw只与温度有关，①与④温度相同，Kw值相等；答案选C。
6.【2017江苏卷14】常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10?4，Ka(CH3COOH)=1.75×10?5，Kb(NH3·H2O) =1.76×10?5，下列说法正确的是（ ）
A．浓度均为0.1 mol·L?1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L?1 HCOOH与0.1 mol·L?1 NaOH 等体积混合后的溶液中：
c(HCOO?) + c(OH?) = c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L?1 CH3COONa 与 0.1 mol·L?1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：
c(CH3COO?) > c(Cl? ) > c(CH3COOH) > c(H+)
【答案】AD
【解析】 本题以3种弱电解质及其盐的电离、反应为载体，考查了酸碱中和滴定和溶液中离子浓度的大小比较。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。高考试题常围绕盐类水解的类型和规律的应用出题。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，弱电解质的电离平衡常数的意义及其重要应用，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，要用到三个“守恒”（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）来求解。很多大小关系要巧妙运用守恒关系才能判断其是否成立。
A.由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在c(H+)+ c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-).由于在常温下氨水的Kb小于甲酸的Ka，Kw不变，铵根的水解成都大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH-)小于甲酸溶液中c(H+)，Cl-和Na+都不水解，c(Cl-)=c(Na+),故A正确
B.由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，义务按的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，故B错误
C.两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，故C错误
D.两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液的pH<7，所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸跟的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以c(CH3COO-) >c(Cl-?) >?c(CH3COOH) >?c(H+) ，故D正确
故选AD。
7.【2017新课标Ⅰ卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）

A．Ka2（H2X）的数量级为10–6
B．曲线N表示pH与的变化关系
C．NaHX溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
【答案】D
【解析】
己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=＞Ka2=，所以
当pH相等即氢离子浓度相等时＞，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点， =10－0.6 mol·L－1，c(H＋)=10－4.8 mol·L－1，代入Ka2得到Ka2=10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10–6，A正确；
B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；
C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6 mol·L－1，c(H＋)=
10－5.0 mol·L－1，代入Ka1得到Ka1=10－4.4，因此HX－的水解常数是=10－14/10－4.4＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正确；
D.根据图像可知当＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，＞0，即c(X2–)＞c(HX–)，D错误；答案选D。
8.【2017新课标Ⅱ卷8】阿伏加德罗常数的值为。下列说法正确的是( )
A．1L0.1mol·NH4CL溶液中，的数量为0.1
B．2.4gMg与H2SO4完全反应，转移的电子数为0.1
C．标准状况下，2.24LN2和O2的混合气体中分子数为0.2
D．0.1mol H2和0.1mol I2于密闭容器中充分反应后，其分子总数为0.2
【答案】D
【解析】考查阿伏加德罗常数的应用，一般从结构、转移电子、弱电解质电离、隐含条件、微粒数、气体摩尔体积等角度进行考查，从结构：书写常见物质的结构，如金刚石为原子晶体，一个碳原子与四个碳原子形成化学键，因此一个碳原子真正具有的共价键为2个，1个SiO2中Si有4个化学键等等；转移电子：一般涉及歧化反应，那就从氧化产物或还原产物中寻找，如Na2O2与H2O的反应，从氧气中进行判断，生成1molO2转移电子物质的量为1×2×[0－(－1)]mol=2mol；隐含条件：一般涉及可逆反应，如NO和O2的反应，2NO＋O2=2NO2，2NO2N2O4，可逆反应不能仅到底；气体摩尔体积：看清楚条件是否是标准状况，标准状况下，此物质是否是气体，记住H2O、SO3、HF在标准状况下不是气体。
因铵根离子水解，其数量小于0.1NA，A错误；
B、2.4gMg为0.1mol，与硫酸完全反应后转移的电子为0.2NA，B错误；
C、标准状况下，2.24L任何气体所含有的分子数都为0.1NA，C错误；
D、反应前后气体总物质的量没有发生变化，D正确。
9.【2016江苏卷】下列说法正确的是（ ）
A．氢氧燃料电池工作时，H2在负极上失去电子
B．0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小
C．常温常压下，22.4 L Cl2中含有的分子数为6.02×1023个
D．室温下，稀释0.1 mol/L CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强
【答案】A
【解析】
氢氧燃料电池工作时，H2发生氧化反应，在负极上失去电子，A正确；
B、升高温度，促进碳酸钠的水解，溶液的pH增大，B错误；
C、常温常压下，气体的摩尔体积大于22.4 L/mol，22.4 L Cl2中的物质的量小于1 mol，含有的分子数小于6.02×1023个，C错误；
D、室温下，稀释稀醋酸，虽然电离平衡正向移动，自由移动离子的数目增加，但溶液体积的增大起主导作用，自由移动离子的浓度减小，溶液的导电能力减弱，D错误。答案选A。
10.【2016新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
【答案】D
【解析】
A 因为所以随着水的量的增加，醋酸电离程度增大，但是醋酸根离子浓度减小，而平衡常数K不发生变化，故比值变大，故A错误；
B 将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，醋酸根离子水解程度增大，=1/K，K变大，所以比值变小，故B错误；
C 向盐酸中加入氨水至中性时，c(H+)=c(OH-)，则有c(NH4+)=c(Cl-)，c(NH4+)/c(Cl-)=1，故C错误；
D 向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡向右移动，但是溶液中仍然等于其溶度积的比值；变故D正确。
11.【2016江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c（C2O42–）=0.100 mol·L–1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）
A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42–）＞c（HC2O4–）
B．c（Na+）=0.100 mol·L–1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH–）+c（C2O42–）
C．c（HC2O4–）=c（C2O42–）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L–1+c（HC2O4–）
D．pH=7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42–）
【答案】BD
【解析】
A.从图像中明显看出PH=2.5的溶液中c（H2C2O4）+c（C2O42–）＜?c（HC2O4-），A错误；
B.因c（H2C2O4）+?c（HC2O4-）+?c（C2O42–）=0.100 mol·L-1，当c（Na+）=0.100 mol·L-1时，利用溶液中的电荷守恒和物料守恒，可以推出c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH-）+?c（C2O42–），B选项正确；
C.若有c（HC2O4-）=?c（C2O42–），则c（Na+）＜0.100 mol·L-1+?c（HC2O4-），C是错误的；
D.当pH=7的中性溶液中，恰好是Na2C2O4溶液，其C2O42–会发生水解，即c（Na+）>2c（C2O42–）,D选项正确
故BD正确。
12.【2016四川卷】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)
D
0.03
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】 向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol氢氧化钠消耗0.01 mol二氧化碳，生成
0.01 mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol偏铝酸钠消耗0.005 mol二氧化碳，生成0.005 mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol二氧化碳，生成0.03 mol碳酸氢钠。
未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)，
c(Na+)＜c(AlO2-)+c(OH-)，错误；
B、当通入的二氧化碳为0.01 mol时，则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；
C、当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)，故错误；
D、当通入二氧化碳的量为0.03 mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，故正确。

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