04-05电离平衡复习讲义[上学期]

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04-05电离平衡复习讲义[上学期]

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江苏省丹阳高级中学高三化学复习资料 2004.11.
电 离 平 衡
一、概念辨析
1、电解质和非电解质 凡是在水溶液里或熔化状态下能够 的 叫做电解质。凡是在水溶液里和熔化状态下 的 叫做非电解质。
理解时注意:
①电解质和非电解质都是对化合物而言,单质和混合物既不是 也不是 。
② 是判断其是否是电解质的依据。但要注意有些物质其水溶液虽能导电,但它们并非电解质。如 溶于水均能导电,但并不是它们本身能电离出自由离子,而是它们与H2O反应的生成物 能电离出离子而导电,所以 不是电解质。
2、强电解质和弱电解质
强 电 解 质 弱 电 解 质
定 义 在水溶液中 电离成离子 在水溶液中 电离成离子
电离过程
溶质微粒
常见物质 强酸 强碱 大多数盐 某些金属氧化物 弱酸 弱碱 两性氢氧化物 极少数盐 水
举例 H2O
二、弱电解质的电离平衡
1、弱电解质的电离平衡是指 的状态。
2、特点: 动—— 电离平衡是动态平衡
定── 平衡体系中,离子浓度和分子浓度保持一定
变── 外界条件(T、C)改变,平衡发生移动
3、电离方程式的书写:强电解质用“=”,弱电解质用“ ”
(1)多元弱酸的分步电离,分步书写,且第一步电离为主,各步方程式不可叠加。
H2S─ H3PO4─
(2)多元弱碱,分步进行,但一步书写到位:Mg(OH)2─
(3)多元强酸酸式盐一步书写到位:NaHSO4─
(4)多元弱酸酸式盐:NaHCO3─
(5)两性氢氧化物的电离(以氢氧化铝为例):
4、电离平衡移动的条件:
①浓度:稀释时,平衡向 移动;
②温度:温度越高,电离程度越 ;
③加入相关离子导致平衡中离子或分子的浓度减少平衡向 移动。
以0.1mol/L CH3COOH溶液为例:CH3COOH CH3COO-+H+ △H>0
平衡移动方向 平衡移动方向 [H+] H+数目 导电能力
加水
升温
加NaOH(固)
加H2SO4(浓)
加CH3COONa(固)
5、电离平衡常数(K)
(1)定义:一定温度(T)下,弱电解质在稀溶液达电离平衡时,溶液中各组分浓度之间的关系跟化学平衡一样。对一元弱酸或一元弱碱来讲,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积,跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数,简称电离常数。用K表示(酸、碱电离常数分别用Ka、Kb表示)。
一元弱酸:HA H++A-
一元弱碱:BOH B++OH-
(2)影响K值大小的因素
内因:弱电解质的本性。
其它条件不变时,T↑时,K ;(因为 )
外因:
其它条件不变时,c↑时,K ;
(3)意义:相同温度(T)下,用K的大小来衡量弱电解质的相对强弱。
同一类型的弱电解质在相同温度下,K越大,弱电解质的电离能力越 。
三、水的电离和溶液的pH值
1、水的电离
水是极弱的电解质,能微弱地电离出H+和OH-,存在着电离平衡。在25℃时,水中C(H+)和C(OH-)的乘积为1×10-14。25℃时,Kw= ,Kw只随温度的升高而 ,无论是中性、酸性、碱性的稀溶液中都有[H+]·[OH-] == KW。
2、溶液浓度C mol/L、[H+],电离度α、PH值之间的关系
n元强酸 [H+] 一元弱酸
n元强碱 [OH-] 一元弱碱
3、测定pH值的常用方法
⑴酸碱指示剂
⑵pH试纸:使用方法
⑶pH计:最精确
4、溶液混和后的PH值的计算
(1)强酸与强酸溶液混和,先求 ,再求PH值
[H+]=
若等体积混和,且原溶液PH值相差≥2时,PH混≈
(2)强碱与强碱溶液混和,先求 ,通过[H+]=,再求PH值。
[OH-]=
若等体积混和,且原溶液PH值相差≥2时,则PH混=
(3)强酸与强碱溶液混和:
①若酸过量:[H+]=
②若酸碱正好完全反应:PH=
③若碱过量则[OH-]=.再求[ H+]和PH值。
(4)未标明酸碱的强弱,如把PH=3与PH=11的溶液等体积混和后,若二者为强酸强碱PH= ;若为弱酸强碱,则 有余,PH ,若强酸弱碱混和则 有余,PH 。
四、.盐类的水解
1、实质:在溶液中盐的离子跟水所电离出来的 结合成弱电解质而破坏水的电离平衡,使溶液中[H+]、[OH-]发生变化,使盐溶液显示一定的酸碱性。
几类水解反应情况比较
盐的类型 举例 溶液的酸碱性
强碱弱酸盐
强酸弱碱盐
强酸强碱盐
2、规律: 有弱即解,无弱不解,双弱大解,越弱越解,谁强显谁性
3、影响因素:内因:盐的本性。
①盐的离子对应的酸或碱越弱,则越 水解,如 ;
②多元弱酸正盐的离子比其对应的酸式盐的离子 水解,如 ;
③同种元素的离子,离子电荷越高,则越 水解,如 。
外因:浓度:溶液越 ,水解程度越大。
温度:水解是吸热反应, 温有利于水解。
酸碱度:加酸碱对盐的水解有 或 作用。
4、应用:(1)判断盐溶液的酸碱性和PH值。 (2)盐溶液中各种离子浓度的比较。
(3)某些盐溶液的配制。 (4)胶体的制备。
(5)加热浓缩盐溶液时,能否得到相应的固体盐。 (6)某些盐溶液之间的反应。
(7)镁铝等较活泼金属跟强酸弱碱生成的盐溶液的反应。
五、酸碱中和滴定
1、酸碱中和滴定概念: 叫做酸碱中和。滴定的原理:n元酸与 n′元碱恰好完全中和时:n C酸 V酸 = n′C碱 V碱
如果用A代表一元酸,用B代表一元碱,可以利用下列关系式来计算未知碱(或酸)的物质的量浓度:CB=
2、酸碱中和滴定实验
实验仪器:
实验药品: 、 、
实验步骤: ⑴查:检查两滴定管是否漏水和堵塞;
⑵洗:
⑶盛:调:用小烧杯分别取盐酸、氢氧化钠溶液注入酸、碱滴定管中,并赶走气泡,调节滴定管中液面高度,在“ ”ml之间,并记下读数。
⑷取:从碱式滴定管中放出25.00mL氢氧化钠溶液于锥形瓶中,滴入2滴酚酞试液,将锥形瓶置于酸式滴定管下方,并在瓶底衬一张白纸。
⑸滴定:左手 ,右手 ,边滴入盐酸,边不断摇动锥形瓶,眼睛 。
⑹记:当看到加一滴盐酸时,锥形瓶中溶液红色突变无色时,停止滴定,准确记下盐酸读数,并准确求得滴定用去的盐酸体积。
⑺算:整理数据进行计算。
电离平衡专题一:电离平衡、水的电离与溶液的pH
1、 判断电解质、非电解质;强电解质、弱电解质
1、下列物质中,属于强电解质的是 ;属于弱电解质的是 ;属于非电解质的是 。(填序号)
①氨气 ②氨水 ③硫酸钡 ④氯气 ⑤醋酸铵 ⑥铜 ⑦水 ⑧酒精 ⑨甲酸 ⑩福尔马林
( )2、下列说法一定正确的是
  A、强电解质溶液的导电性比弱电解质溶液的导电性强
  B、投入水中,导电性较弱,故它是弱电解质
  C、弱电解质溶液中存在两种共价化合物分子
D、氯水能导电,所以也是电解质
( )3、下列反应的离子方程式正确的是
A、氨气通入醋酸溶液中:CH3COOH +NH3 =CH3COO- + NH4+
B、澄清石灰水跟盐酸反应:Ca(OH)2 +2H+ =Ca2+ +2H2O
C、硫氢化钠溶液中加入溴水:S2- +Br2 = S +2Br-
D、氯气溶于水:Cl2 +H2O = 2H+ +Cl- + ClO-
E、等物质的量的硫酸氢钠和氢氧化钡溶液反应:HSO4- + Ba2+ +OH- =BaSO4↓+H2O
二、弱电解质的电离平衡
( )4、甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是
A、0.1mol/L甲酸溶液的pH约为2
B、甲酸能与水以任意比例互溶
C、10mL 1mol/L甲酸恰好与10mL1mol/LNaOH的溶液完全反应
D、在相同的条件下,甲酸的导电性比一元强酸溶液的弱
( )5、现有H+ 浓度相同的醋酸溶液和盐酸,分别用蒸溜水稀释,至原体积的m倍和n倍,稀释后两溶液的H+ 浓度仍然相等,则m和n的关系是
A、m > n B、m = n C、m< n D、无法确定
( )6、在相同温度时100ml0.01mol/L的醋酸溶液与10ml0.1mol/L的醋酸溶液相比较,下列数值前者大于后者的是
A、中和时所需的氢氧化钠的量 B、电离平衡常数
C、.氢离子的物质的量 D、醋酸的物质的量
( )7、物质的量浓度相同的盐溶液:NaX、NaY、NaZ,其溶液的pH按NaX、NaY、NaZ的顺序依次增大,则它们对应的三种酸HX、HY、HZ的强弱顺序是:
A、HX HY HZ B、HX HZ HY
C、HX HY HZ D、HX HZ HY
( )8、在-50℃时液氨存在着下列平衡:2NH3 NH4+ + NH2-,平衡时,阴阳离
子浓均为1×10-15mol/L ,下列有关氨离子的正确的是
A、-50℃时,其离子积为1×10-15 B、-50℃时,其离子积为1×10-30
C、-50℃时,在液氨中加入少量NaNH2并溶解后,液氨的离子积将变大
D、-50℃时,在液氨中加入少量NH4Br并溶解后,液氨中的[NH4+]不再等于[NH2-]
( )9、在一定温度下难溶盐AgCl的饱和溶液中,Ag+与Cl-的物质的量浓度类似于[H+]与[0H-]的关系,即[Ag+][Cl-]=Ksp(常数).在下列溶液中:
(1)20mL浓度为0.1mol/L的(NH4)2CO3溶液;
(2)30mL浓度为O.02mol/L的CaCl2溶液;
(3)40mL浓度为O.03mol/L的盐酸;
(4)10mL水;
(5)50mL浓度为0.05mol/L的AgNOs溶液,则
AgCl的溶解度由大到小的顺序为
三、水的电离与溶液的pH值
补充知识点:
1、①相同物质的量浓度的酸溶液,pH值顺序为多元强酸 < 一元强酸 < 弱酸。
②相同物质的量浓度的碱溶液,pH值顺序为多元强碱 > 一元强碱 > 弱碱。
③pH值相同的酸溶液,则酸的物质的量浓度顺序为弱酸 > 一元强酸 >多元强酸。
④pH值相同的碱溶液,则碱的物质的量的浓度顺序为弱碱 > 一元强碱 > 多元强碱。
2、稀释定律:稀释前后,溶质的物质的量不变(溶质的质量也不变),即C2 =C1 。
注意:稀释前后,溶质所含离子的量不一定守恒。
对强电解质而言:c(离子)1V1=c(离子)2V2
对弱电解质而言:c(离子)1V1≠c(离子)2V2
pH值的变化 强 酸 强 碱 弱 酸 弱 碱
稀释10倍 增1 减1 增大值〈1 减小值〈1
稀释100倍 增2 减2 增大值〈2 减小值〈2
无限稀释 ≈ 7(<7) ≈7(>7) ≈ 7(<7) ≈ 7(>7)
3、强碱与强碱、强酸与强酸等体积混合
例1、将pH=1和pH=3的盐酸等体积混合后,求其pH值。
∵[H+]混

经验规律:两者pH值的差值≥2的两种强酸,等体积混合液的pH值等于“原小值+0.3”。如pH=1与pH=4、5、6的盐酸混合,pH值均为:1+0.3=1.3。
例2、将pH=12和pH=10的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH值。
∵[OH-]混

故PH=14-=11.7
经验规律:两者pH值的差值≥2的两种强碱,等体积混合液的pH值等于“原大值-0.3”。如pH=12与pH=10、9、8的NaOH混合,pH值等于:12-0.3=11.7。
( )10、99℃时,向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2,下列叙述不正确的是。( )
A.此时水的离子积Kw=1×10-14。
B.水电离出的[H+]=1×10-10 mol/L。
C.水的电离度随温度升高而增大。
D.[Na+]=[SO42-]
( )11、在室温下,向饱和的H2S溶液中缓慢通入SO2气体,溶液的pH值随通入SO2气体体积的变化曲线合理的是:
( )12、分别将等pH或等物质的量浓度的盐酸和醋酸等体积混合,加入足量镁,产生的体积(同温同压下测定)的变化图示如下:
  其中正确的是:
A.①③     B.②④    C.①②③   D.①②③④
( )13、下列溶液中与的NaOH溶液的pH值相同的是
A.把pH=6的盐酸稀释1000倍。
B.把pH=10的Ba(OH)2溶液稀释10倍。
C.把10毫升 H2SO4溶液与10毫升的NaOH溶液相混合。
D.把pH=8的NaOH溶液稀释10倍。
( )14、在常温下10mL pH=10的KOH溶液中,加人pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变),则对反应后溶液的叙述正确的是
A c(A-)=c(K+) B c(H+)=c(OH-)<c(K+)<c(A-)
C V总≥20mL D V总≤20mL
( )15、将PH试纸用蒸馏水湿润后,去测定某溶液的PH值,该溶液的PH值将会 A.偏高 B.偏低 C.不变 D.上述三种情况均有可能
16、⑴pH=2的某酸稀释100倍后,其PH 4(用大于、小于、等于表示)
⑵pH=12某强碱1mL加水稀释到100mL后溶液的pH是
⑶pH=10氢氧化钠和pH=13的氢氧化钡溶液等体积混和后的pH是
⑷pH=2的硫酸与PH=11的烧碱等体积混和后的pH是
⑸pH=2的盐酸与PH=11的氢氧化钡等体积混和后的pH是
17、PH相同的①H2SO4 ②HCl ③CH3COOH ④H2S 按物质的量浓度由小到大排列
18、有两瓶pH=12的碱溶液,一瓶是强碱,一瓶是弱碱。现有石蕊试液、酚酞试液、pH试纸和蒸馏水而无其它试剂。简述如何用简便的方法判断哪瓶是强碱。
电离平衡专题二:盐类水解和中和滴定
一、盐类水解:
1、水解方程式的书写书写:
⑴ 用分子式表示 
⑵一般地,单水解程度 ,故水解方程式用“  ”连接,且生成物中:难溶物 标↓,易挥发性产物 标↑,易分解产物 分解。
⑶双水解若既生成沉淀又生成气体,则一般进行的比较完全,故进行到底的双水解方程式用“ ”连接。
2、多元弱酸盐 水解, 且以第 步水解为主,各步水解方程式 叠加;
例如:碳酸钠溶于水,水解离子方程式为
3、多元弱酸的酸式盐既 ,又 ,溶液酸碱性由_________ ____来决定,在常见的酸式盐溶液中: 呈弱酸性, 呈弱碱性。多元强酸的酸式盐因 而显 性,如 。
例如: NaHCO3溶于水的所有反应为__________________ _______________ _
4、弱酸弱碱盐相对而言水解程度比上述两者大,但大多水解仍不彻底。
5、极少数化合物遇水分解,如Al2S3 、Mg3N2等,故不可用湿法制备这类物质。
Mg3N2 + H2O- Al2S3 + H2O-
CaC2 + H2O— C2H5ONa + H2O—
6、电解质溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中:n(Na+)+n(H+)=n(HCO3-)+2n(CO32-)+n(OH-)推出:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
(2)物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+)∶n(C)=1∶1,推出:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
(3)质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物;NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物,故有以下关系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。
7、盐类水解的应用
(1)常见弱碱盐的溶液(或结晶水合物)蒸干、灼烧情况及无水物获得方法
常见的弱碱盐 蒸干、燃烧情况 无水物的获得
盐酸的弱碱盐
硫酸的弱碱盐
硝酸的弱碱盐
(2)用于研究某些溶液的酸碱性或用于判断某些溶液中的离子浓度的大小
如:同物质的量浓度的下列溶液PH值由大到小排列______________________
a、NaCl b、K2CO3 C、KHCO3 d、NaHSO4 e、(NH4)2SO4 f、NH3·H2O
(3)用于分析某些实验现象
如:将Mg条投入NH4Cl溶液中有气泡产生,且有刺激性气味和可燃性。反应的化学方程式为
(4)少数易水解的离子可用水解法除去:如Fe3+、Al3+
(5)溶液配制常要考虑水解因素
如:配制Fe2(SO4)3溶液时:加少量___ _ _以防 ;
配制FeCl2溶液时:加少量____ __以防______,并加少量______以防______。
(6)明矾净水利用了水解原理:
(7)肥施用要防止因水解而引起肥效下降
①草木灰不能与(重)过磷酸钙混和施用。
解释(用反应式方程式表示)
②草木灰不能与铵态氮肥混和施用(双水解)。
解释(用反应方程式表示)
(8) 泡沫灭火机原理——双水解
   原料:   放在铁筒内,  放在玻璃筒内。
反应原理:
关于双水解应注意:
①下图实线相连的考虑双水解,虚线相连的不考虑双水解。
NH4+ Al3+ Fe3+(Fe2+、Cu2+)
S2- CO32- AlO2-(CH3COO-)
  ②下列离子间不发生双水解反应,而发生复分解反应
Ag+ (Cu2+、Zn2+、Fe2+、Pb2+) + S2- —
Ag+ + CO32-( SO32- \ PO43-)—
③下列离子间不发生双水解反应,而发生氧化还原反应:
Fe3+ + S2- (少量)─ Fe3+ + S2- (大量)─
  ④少数盐的离子间双水解反应较微弱,不能进行到底,故它们在水溶液中仍能较大量共存。如             
( )1、物质的量浓度相同的下列物质,在指定的离子浓度的比较中错误的是
  A.:
  B.:
  C.:
  D.:
( )2、向100 mL0.2 mol/L的NaOH溶液通入气体448 mL(标准状况),所得溶液中各种离子浓度大小顺序是:
  A.
  B.
  C.
D.
( )3、已知 H2PO4- 以电离为主.在0.1mol/L的NaH2PO4溶液中,下列微粒浓度关系不正确的是
A、c(Na+)+c(H+)=c(OH-) +c(H2PO4- )+2c(HPO42-)+3c(PO43- )
B、 c(H3PO4)+c(H+)=c(OH-) +c(HP42-)+2c(PO43-)
C、c(Na+)=c(H2PO4- )+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H3PO4)
D、c(Na+) > C(H2PO4) >c(H+) > c(HPO42-) > c(H3PO4)
( )4、在25。C时,pH等于11的 NaOH 溶液和NaCN溶液中,水的电离程度大小的比较正确的是
A.相等 B.前者比后者大11倍
C.后者是前者的101 D.后者是前者的108
( )5、下列物质的溶液加热蒸发至干、灼烧,所得固体的成分不相同的是
A、FeCl2 、 FeCl3 B、Na2CO3 、 NaHCO3
C、NaAlO2 、AlCl3 D、Mg(HCO3)2 、 MgCl2
6、SOCl2是一种液态化合物,沸点为77℃.在盛有10mL水的锥形瓶中,小心地滴加8~10滴SOCl2,可观察到剧烈反应,液面上有自雾形成,并有带刺激性气味的气体逸出.轻轻振荡锥形,等白雾消失后,往溶液中滴加AgN03溶液,有不溶于HNO3的白色沉淀析出。
(1)根据上述实验,写出SOCl2和水反应的化学方程式.
(2)AlCl3溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl3,而用SOCl2与AlCl3·6H2O混合共热,可得到无水AlCl3其原因是
二、酸碱中和滴定:
用标准的0.200mol/LHCl溶液去滴定25.00mLNaOH溶液,若操作中没有任何误差,消耗标准酸液的体积为12.5mL。现出现下列情况时,测定的结果是偏高还是偏低?
(一)误差分析:在其它操作正确的前提下,仅于此项进行讨论。(填:“偏大”、“偏小”或“影响”)
1、酸式滴定管
( )(1)酸式滴定管用水洗后,未用标准溶液润洗就装入标准溶液。
( )(2)未将盛标准液的酸式滴定管尖嘴的气泡排除就开始滴定,滴定结束时,尖嘴充满液体。
( )(3)快速滴定,立即读数。
( )(4)滴定结束时,滴定管尖嘴留有一滴酸液。
2、锥形瓶( )(1)滴定前,锥形瓶用水洗后,又用待测液洗。
( )(2)滴定过程中摇动锥形瓶时,不慎将瓶内溶液溅出一部分。
( )(3)滴定时,向锥形瓶中加入少量水
( )(4)指示剂滴加过多
3、碱式滴定管 ( )(1)碱式滴定管用水洗后,未用待测液润冼。
( )(2)取待测液时,未将盛待测液的碱式滴定管尖嘴的气泡排除。取液后,滴定管尖嘴充满溶液。
4、读数( )(1)酸式滴定管:读数时,滴定前仰视,滴定后俯视。
( )(2)碱式滴定管:读数时,滴定前平视,滴定后仰视。
5、含杂质
( )(1)在配制待测氢氧化钠溶液过程中,称取一定质量的氢氧化钠时,内含少量的氢氧化钾,用标准盐酸溶液进行滴定。
( )(2)同上情况,若氢氧化钠中含有少量的碳酸钠,结果如何?
(二)应用:
1. 为测定工业烧碱中NaOH的质量分数(烧碱的纯度),做了如下试验,回答题中各问:
(1)称量5.2g烧碱:调整托盘天平的零点后,左盘放上一枚5g的砝码,将游码拨到0.2g处,然后往天平右盘上缓缓倒入烧碱颗粒,当天平达到平衡时,停止加烧碱.以上称量过程中,有两处错误:一是____________;二是___________.
(2)配溶液:把称得的烧碱放入烧杯里, 加适量蒸镏水溶解, 用玻璃棒搅拌,完全溶解后,冷却,将溶液沿玻璃棒转入1000mL容量瓶里, 然后往容量瓶里加蒸镏水, 振荡容量瓶里的溶液使混合均匀,然后缓缓把蒸镏水注入容量瓶直至液面接近刻度线2cm~3cm处, 改用胶头滴管加水到瓶颈刻度处, 使溶液的凹面正好和刻度相平.把容量瓶塞好, 反复摇匀后, 倒入刚刚用水洗净的试剂瓶里备用.配溶液过程中有两处主要错误:一是________________,这会造成测定的NaOH含量值(偏高、偏低) ______;二是____________________,这会造成测定的NaOH含量值_________________.
(3)滴定准备:用水洗净锥形瓶,再用待测的NaOH溶液冲洗2~3次,然后用刚刚以蒸镏水洗净的碱式滴定管准确量取20mLNaOH溶液注入锥形瓶里.这个操作过程也有两处错误:一是_____________________;二是____________________.
(5)按称得烧碱的实际质量和滴定实验数据计算烧碱含NaOH的质量分数NaOH%=_________.
KW
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