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(江苏如东)18. （10分） A、B、C、D、E为主族元素。A、B、C同周期且原子半径逐渐减小，A、B原子的最外层电子数之和等于C、D原子的最外层电子数之和。A元素最外层电子数为次外层电子数的两倍，B的氢化物可与它的最高价氧化物的水化物反应生产盐。D元素位于元素周期表中第一个长周期，是维持青少年骨骼正常生长发育的重要元素之一，其原子最外层电子数等于最内层电子数。E是元素周期表中原子半径最小的元素。试回答下列问题：
（1）C元素离子的结构示意图是 。
（2）A、B两元素各有多种氢化物，其电子数为10的氢化物中沸点较高的是 。（填化学式），B的10电子氢化物的分子空间构型为 。
（3）B与E可形成离子化合物BE5、BE5的电子式是 ，含有的化学键类型有 。
（4）下列晶体结构示意图中（●代表阳离子，○代表阴离子），能表示C与D形成的离子化合物结构是 （填字母标号a或b）
18. （10分）
（
（1） （2分）（2） NH3 ，三角锥型 （2分）
（3） （2分）， 共价键、离子键 （2分）（4） b （2分）
（江苏宿迁） 21A.(12分）物质结构与性质
聚合铁（简称PFS）化学式为：现代污水处理工艺中常利用PFS在水体中形成絮状物，以吸附重金属离子。
(l）①PFS中铁显 价，铁原子的电子排布式是 。 ②O元素的第一电离能 N 元素的第一电离能（填“大于”或“小于”) ，原因是 ；水分子中氧原子的杂化轨道类型为 。H2O与H+以配位键结合成H3O＋的立体结构为 。
(2）水在不同的温度和压力条件下可以形成11种不同结构的晶体，密度从比水轻的0.92g/cm3扩到约为水的一倍半。冰是人们迄今已知的由一种简单分子堆积出结构花样最多的化合物。其中冰一VII的晶体结构为一个如右上图所示的立方晶胞，每个水分子可与周围 个水分子以氢键结合，晶体中，1mol水可形成 mol氢键。
(3）已知下列元素的电负性数据：H: 2.1, O: 3.5, F:4.0。OF2与水的立体结构相似，但水分子的极性比OF2强得多，其原因有：①OF2中氧原子上有两对孤对电子，抵消了F一O键中共用电子对偏向F而产生的极性；②从电负性上看，
21A. (12分）物质结构与性质
② 小于（ l 分），因为O原子和N原子的外围电子排布分别为： N 原子的 p 轨道半充满，相对稳定，所以第一电离能大（ 2 分）；sp3 ( l 分）；三角锥形（ l 分）。(2) 4 ( l 分）；2 ( l 分）。 (3）氧与氢的电负性差大于氧与氟的电负性差（ 2 分）。
(江苏泰州)21A．(物质结构与性质)A、B、C、D、E、F是元素周期表前四周期的元素，它们在元素周期中的位置如下图所示：
⑴写出F的基态原子核外电子排布式：__________________。
⑵C元素的第一电离能比同周期相邻的两种元素的第一电离能都高的原因是_________
___________________________________。
⑶由A、B、D三种元素形成的一种物质俗称光气，分子中A
原子采取sp2杂化成键。光气分子的结构式是___________，其中
碳氧原子之间共价键是_____（填序号）：
a．2个σ键 b．2个π键 c．1个σ键、1个π键
⑷EB晶胞如右图所示，EB晶体中E2＋的配位数为_____，EB晶体
和NaCl晶体中离子排列方式相同，其晶格能分别为：
EB－3401kJ/mol、NaCl－786kJ/mol。导致两者晶格能差异的主要
原因是_______________________________________________。
⑸现有含F的两种颜色的晶体，一种为紫色，另一为绿色，它们都是配位数为6的配合物（配离子难电离）。相关实验证明，两种晶体的组成皆为FD3·6H2O。为测定这两种晶体的化学式，取等质量的两种晶体分别配成待测溶液，各滴入足量的AgNO3（aq），原绿色晶体的水溶液得到白色沉淀的质量为紫色晶体的水溶液得到白色沉淀质量的2/3 。
则紫色晶体配合物的化学式为________________，绿色晶体中含有化学键类型是
。
21A．（1）[Ar]3d24s2或1s22s22p63s23p63d24s2（1分）
（2）磷原子的外围电子排布：3s23p3 处于半充满稳定结构（1分）
（3）（1分），c（1分）
（4）6（1分），EB晶体中离子均为二价离子，所带电量较Na+、Cl-大（1分）
（5）[Ti(H2O)6]Cl3 （2分）离子键、共价键、配位键（2分,漏答一点扣1分）
（南通四县）（物质结构与性质，12分）Mn、Fe均为第四周期过渡元素，两元素的部分电离能数据列于下表：
元 素
Mn
Fe
电离能
/kJ·mol－1
I1
717
759
I2
1509
1561
I3
3248
2957
回答下列问题：
⑴ Mn元素价电子层的电子排布式为 ▲ ，比较两元素的I2、I3可知，气态Mn2＋再失去一个电子比气态Fe2＋再失去一个电子难。对此，你的解释是 ▲ ；
⑵ Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。
① 与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是 ▲ ；
② 六氰合亚铁离子（Fe(CN)64－）中的配体CN－中C原子的杂化轨道类型是 ▲ ，写出一种与CN－互为等电子体的单质分子的路易斯结构式 ▲ ；
⑶ 三氯化铁常温下为固体，熔点282℃，沸点315℃，
在300℃以上易升华。易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮
等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为 ▲ ；
⑷ 金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞
分别如右图所示。面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际
含有的Fe原子个数之比为 ▲ 。
21A．⑴ 3d54s2 由Mn2＋转化为Mn3＋时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4状态（或Fe2＋转化为Fe3＋时，3d能级由不稳定的3d4状态转变为较稳定的3d5半充满状态）
⑵ ① 具有孤对电子 ② sp ∶N≡N∶ ⑶ 分子晶体 ⑷ 2∶1
（第⑴小题每空1分，其余每空2分。本题共12分）
（苏北五校6套题）17．（1）SF6分子立体结构如图所示，其中1、2、3、4、5、6
处的小圆圈表示F原子，且各相邻的F分子间的距离相等，S原子位于八面体的中心，则该分子是________（填极性或者非极性）分子；若氟有两种稳定的同位素，则由这两种同位素形成的SF6分子有______种。
材 （2）美国《科学》杂质评选2001年世界一年世界科技十大成就中，名列第五的是日本青山学院大学教授秋光纯发现的化合物硼化镁在39K时超导，该化合物的晶体结构如图所示，“O”表示Mg，处于六棱柱的顶点和面心，“”表示B，处于六棱柱中6个三棱柱的体心，请完成下列问题：
①该化合物的化学式为_______________；
②以任意一个镁原子为球心、以它到最近的硼原子的距离为
半径画球，则第一层球面上有______个硼原子；
③已知该化合物晶体的密度为d g.cm-3，底边边长为a cm，高为b cm，则阿伏加德罗常数NA=__________________________（用含有d、a、b的式子表示，根号不用开出）。
17. （1）非极性（1分）10（2分）（2）MgB2（2分）12（2分）（2分）
21．有A、B、C、D四种元素，其中A元素和B元素的原子都有1个未成对电子，A+比B-少一个电子层，B原子得一个电子后3p轨道全满；C原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大；D的最高化合价和最低化合价的代数和为4，其最高价氧化物中含D的质量分数为40％，且其核内质子数等于中子数。R是由A、D两元素形成的离子化合物，其中A与D离子数之比为2∶1。
请回答下列问题：
（1）A单质、B单质、化合物R的熔点大小顺序为下列的 （填序号）：
①A单质>B单质>R； ②R>A单质>B单质；
③B单质>R >A单质； ④A单质>R>B单质。
（2）在CB3分子中C元素原子的原子轨道发生的是________杂化，其固体时的晶体类型为 。
（3）写出D原子的核外电子排布式 _，
C的氢化物比D的氢化物在水中溶解度大得多的可能原 因 。
（4）右图是D和Fe形成的晶体FeD2最小单元“晶胞”，FeD2晶体中阴、阳离子数之比为 ，FeD2物质中具有的化学键类型为 。
21（物质结构与性质，12分）
（1）② (2分)
（2）SP3 (1分) 分子晶体 (1分)
（3）1S22S22P63S23P4 (2分) NH3与水分子形成氢键且更易发生化学反应 (2分)
（4）1：1 (2分) 离子键、非极性键 (2分)
（江苏如东启东）13．下列有关说法不正确的是 （ ）
A．水合铜离子的模型如图1所示，1个水合铜离子中有4个配位键
B．CaF2晶体的晶胞如图2所示，每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2＋
C．H原子的电子云图如图3所示，H原子核外大多数电子在原子核附近运动
D．金属Cu中Cu原子堆积模型如图4，为最密堆积，每个Cu原子的配位数均为12
（江苏如东启东）21A．（物质结构与性质，12分）由氧化物经氯化作用过生成氯化物是工业生产氯化物的常用方法，Cl2、CCl4是常用的氯化剂。如：
?Na2O＋Cl2＝2NaCl＋O2???? CaO＋Cl2＝CaCl2＋O2
SiO2＋2CCl4＝SiCl4＋2COCl2 Cr2O3＋3CCl4＝2CrCl3＋3COCl2
请回答下列问题：
（1）Cr2O3、CrCl3中Cr均为＋3价，写出Cr3＋的基态电子排布式 ；
（2） CCl4分子的价层电子对互斥模型和立体结构 （填“相同”、“不相同”），理由是 ；
（3）COCl2俗称光气，分子中C原子采取sp2杂化成键。光气分子的结构式是 ，其中碳氧原子之间共价键是 （填序号）：
a．2个σ键 b．2个π键 c．1个σ键、1个π键
（4）CaO晶胞如右上图所示，CaO晶体中Ca2＋的配位数为 。CaO晶体和NaCl晶体中离子排列方式相同，其晶格能分别为：CaO（-3401kJ/mol）、NaCl（-786kJ/mol）。导致两者晶格能差异的主要原因是 。
21A．（1）1s22s22p63s26p33d3
（2）相同 中心原子C原子的最外层电子均参与成键
（3） c
（4）6 CaO晶体中离子的电荷数大于NaCl，离子间的平均距离小于NaCl
（第⑵小题每空1分，其余每空2分。本题共12分）
（盐城）21．（12分）过渡金属元素氧化物的应用研究是目前科学研究的前沿之一，试回答下列问题：
Ⅰ、二氧化钛作光催化剂能将居室污染物甲醛、苯等有害气体可转化为二氧化碳和水，达到无害化。有关甲醛、苯、二氧化碳及水说法正确的是 。
A．苯与B3N3H6互为等电子体
B．甲醛、苯分子中碳原子均采用sp2杂化
C．苯、二氧化碳是非极性分子，水和甲醛是极性分子
D．水的沸点比甲醛高得多，是因为水分子间能形成氢键
Ⅱ、2007年诺贝尔物理学奖为法国科学家阿尔贝·费尔和德国科学家彼得·格林贝格尔共同获得，以表彰他们在巨磁电阻效应（CMR效应）研究方面的成就。某钙钛型复合氧化物（如右图），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应。
⑴用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式： 。
⑵已知La为+3价，当被钙等二价元素A替代时，可形成复合钙钛矿化合物La1-xAxMnO3, (x < 0.1)，此时一部分锰转变为+4价。导致材料在某一温度附近有反铁磁-铁磁、铁磁-顺磁转变及金属-半导体的转变，则La1-xAxMnO3中三价锰与四价锰的物质的量之比为： 。（用含x的代数式表示）
⑶Mn的核外电子排布式为： 。
⑷下列有关说法正确的是 。
A．镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区
B．氧的第一电离能比氮的第一电离能大
C．锰的电负性为1.59 ，Cr的电负性为1.66，说明锰的金属性比铬强
D．铬的堆积方式与钾相同，则其堆积方式如右图：

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