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高三化学有机推断人教版
【同步教育信息】
一. 本周教学内容：
有机推断
二. 重点、难点：
有机推断的思路
三. 具体内容：
有机推断题的一般形式是：推有机物质，写用语，判性质。当然，有的只要求推出有机物，有的则要求根据分子式推同分异构体，确定物质的结构；有的还要求写出有机化学方程式。由于有机化学中普遍存在同分异构现象，而有机物的分子式不能表示具体的物质，因此用语中特别强调写出有机物质的结构简式。
有机推断题所提供的条件有两类，一类是有机物的性质及相互关系（也可能有数据），这类题要求直接推断物质的名称，并写出结构简式；另一类则通过化学计算（也告诉一些物质性质）进行推断，一般是先求出相对分子质量，再求分子式，根据性质确定物质，最后写化学用语。其模式如下：
因此，要熟练地掌握求相对分子质量的公式和求有机物分子式的方法。
解推断题的特点是：抓住问题的突破口，即抓住特征条件（即特殊性质或特征反应），如碱石灰和无水醋酸钠反应产生的气体是CH4。苯酚与浓溴水的反应和显色反应，醛基的氧化反应等。但有机物的特征条件不多，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，如A氧化为B，B氧化为C，则A、B、C必为醇、醛，羧酸类；又如烯醇醛酸酯的有机物的衍变关系，能给你一个整体概念。类别条件可给出物质的范围和类别．如气态烃为碳原子数小于5的烃，果香味的液体为酯等。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件，这是不可忽视的。总之，抓住了突破口，按照已知条件建立的知识结构，顺藤摸瓜，问题就迎刃而解了。
重要知识点：
1. 烃类中以烯烃（碳碳双键加成）和芳香烃（苯环上的取代）的化学性质为主
2. 烃的衍生物中以乙醇（醇羟基的氧化、消去、酯化）、溴乙烷（水解、消去）、苯酚（取代、加成）、乙醛（加氢还原、特殊氧化）、乙酸（酯化）、乙酸乙酯（水解）等所代表的官能团的化学性质为主
3. 化学用语中以分子式、结构简式、化学方程式的书写表达（规范）为主
4. 有机概念中以同分异构体的书写（附加条件）、有机反应类型（取代、加成、消去、酯化、水解等）为主
（一）推断有机物的基本依据
1. 根据反应类型来推断官能团：
反应类型 可能官能团
加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环
加聚反应 C＝C、C≡C
酯化反应 羟基或羧基
水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等
单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和氨基
2. 根据反应条件确定官能团 ：
反应条件 可能官能团
浓硫酸 ① 醇的消去（醇羟基）② 酯化反应（含有羟基、羧基）
稀硫酸 ① 酯的水解（含有酯基） ② 二糖、多糖的水解
NaOH水溶液 ① 卤代烃的水解 ② 酯的水解
NaOH醇溶液 卤代烃消去（－X）
H2、催化剂 加成（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）
O2/Cu、加热 醇羟基 （R—OH）
Cl2（Br2）/Fe 苯环
Cl2（Br2）/光照 烷烃或苯环上烷烃基
※ 碱石灰/加热 R－COONa
3. 根据反应物性质确定官能团：
反应条件 可能官能团
能与NaHCO3反应的 羧基
能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基
能与Na反应的 羧基、酚羟基、醇羟基
与银氨溶液反应产生银镜 醛基
与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀（溶解） 醛基 （羧基）
使溴水褪色 C＝C、C≡C
加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚

A是醇（－CH2OH）或乙烯
（二）有机推断的一般模式：
（三）有机推断题常见的“突破口”
1. 以有机物的反应条件作“突破口”（请同学们自己写相应的方程式对照）
反应条件 有机反应
（1）X2， 光照 烷烃或芳香烃的烷基上的卤代
（2）X2， 催化剂（或铁粉） 苯环上的卤代
（3）浓硝酸、浓硫酸 苯环上的硝化
（4）浓溴水 苯酚的溴代
（5）浓硫酸，170℃ 醇的消去反应
（6）浓硫酸，加热 酯化反应
（7）NaOH溶液，加热 酯或卤代烃的水解
（8）NaOH醇溶液，加热 卤代烃的消去反应
（9）Cu，O2，加热 醇催化氧化成醛或酮
（10）H2，催化剂 不饱和有机物的加成（C=C，C=O或碳碳三键）
（11）KMnO4（H+） 苯的同系物或不饱和有机物的氧化
（12）溴水 不饱和有机物的加成
2. 以有机物的特定衍变关系作“突破口”
烯烃醛羧酸； 醇醛羧酸； 醇醛羧酸
3. 以有机物的结构关系作“突破口”
R—CH2OH → R—CHO R1—CHOH—R2 → R1—CO—R2
4. 以一些特定的反应现象作“突破口”
例：加FeCl3溶液发生显色反应， 可能为酚类；能够起银镜反应则有醛基；能使新制溶解或能与Na2CO3溶液反应生成气体则有羧基； 与新制加热出现红色沉淀则有醛基。
5. 以特定的量变为“突破口”
例：相对分子质量增加16，则可能加进了1个氧原子；相对分子质量增加42， 则可能是乙酸与醇反应生成了乙酸酯。
常用的有机合成路线
（1）一元合成路线：


（2）二元合成路线：
（3）芳香族化合物合成路线：


（四）有机反应机理
1. 双键的加成： 双键之一断裂， 加上其它原子或原子团
加聚： 双键之一断裂， 断开的键相互连成长链
2. 醇的消去反应： 总是消去和羟基所在碳原子相邻的碳原子上的H， 若没有相邻的碳
原子（CH3OH）或相邻的碳原子上没有H[如：（CH3）3CCH2OH]的醇则不能发生消去反应
3. 醇的氧化反应： 和羟基相连的碳原子上若有二个或三个H，被氧化为醛；若有一个H则被氧化为酮，若没有H，一般不被氧化。
4. 酯的生成和水解及肽键的生成和水解 (虚线为断键处)
5. 有机物成环反应：① 二元醇脱水 ② 羟基羧酸的酯化 ③ 氨基酸的脱水
【典型例题】
[例1] 有甲、乙两种有机物，可发生如下反应：
（1）写出有关的有机物的结构简式及无机物的化学式。
甲 ，乙 ，A ，B ，
C ，D ，E 。
（2）写出①②③④的化学方程式。
解析：本题已知条件表示在两个反应图中，C5H10O2具果香味，应为酯；B氧化为E，E氧化为C应是醇、醛、酸的关系；D能发生银镜反应，应有醛基；A焰色反应呈黄色，应含Na+，但是由这些条件并不能得出具体的结论。突破口在哪里呢？甲、乙和盐酸反应都能生成C，并能判断C是羧酸。C与比B沸点高且相邻的同系物（应是醇）反应生成酯C5H10O2。显然B与C碳原子数同，与C反应的醇要多一个碳原子，而生成C5H10O2只能有两种可能：甲酸与丁醇，乙酸和丙醇。后者符合题意，因此C是乙酸（CH3COOH），由此可推出其它物质，这里，还可知能与盐酸反应的是羧酸盐和酯（酯在酸性条件下能水解。）
答案：甲：CH3COONa 乙：HCOOC2H5 A：NaCl B：C2H5OH C：CH3COOH
D：HCOOH E：CH3CHO
① CH3COONa＋HCl CH3COOH＋NaCl
②
③
④
[例2] 某有机物A在不同条件下反应，分别生成B1+C1和B2+C2，C1又能分别转化为B1或C2，C2能进一步氧化，反应如所示，其中只有B 1既能使溴水退色又能和Na2CO3反应放出CO2。回答并填空：
（1）B2、C1分别属于哪一类化合物？
① 溴代饱和一元醇 ② 溴代不饱和一元醇 ③ 饱和一元醇 ④ 不饱和一元醇 ⑤ 溴代饱和羧酸盐 ⑥ 溴代不饱和羧酸盐 ⑦ 饱和羧酸盐 ⑧ 不饱和羧酸盐
B2属于 ，C1属于 （填编号）。
（2）反应类型X属于 反应，Y属于 反应，Z属于 反应。
（3）有机化合物的结构简式：A ，B1 ，C2 。
解析：本题解题思路如下：① A既可以在酸性条件下水解，又可在碱性条件下水解，可推知A是一种酯。② 因为“B1既能使溴水褪色，又能和Na2CO3溶液反应放出CO2”，可推知B1是一种不饱和羧酸，C1是一种醇。③ 根据C1可以氧化，再与NaOH醇溶液共热，即发生消去反应后生成B1，可以推知B1与C1分子都含有4个碳原子。④ 从C1跟NaOH水溶液共热（即发生水解）生成C2，C2氧化后生成HOOCCH（CH3）COOH，可推知C2是HO—CH2—CH（CH3）—CH2OH。⑤ 此题的难点是推测溴原子所在的位置。根据C1可发生水解和消去反应，推知C1是溴代醇。A酯在碱性条件下水解时，既发生醇的水解反应，又发生碳链上溴原子水解为羟基的反应。综上即可解答：
答案：
（1）⑧；①
（2）消去反应；碱性水解；中和反应
（3）答案略
[例3] 某有机物在标准状况下的密度为321 g / L，经充分燃烧，只生成二氧化碳和水蒸气两种物质，其二氧化碳和水蒸气的体积比是3∶2。取18 g该有机物，充分燃烧后，把燃烧产物通过装有碱石灰的干燥管，结果干燥管的质量增加了42 g。又知该有机物能使溴水褪色，能与碳酸钠反应放出气体。
（1）求该有机物的相对分子质量和分子式；
（2）试确定有机物的结构，写出结构简式并命名。
（3）写出有关的化学方程式。
分析：本题应按求分子式的方法求出分子式，再根据有关性质确定该物质，最后写出化学方程式。这里要注意的是碱石灰同时吸收了CO2和水蒸气。
解：
（1）M＝321 g / L×224 L / mol＝72 g / mol
即该有机物的相对分子质量为72。
n（有机物）＝＝0025 mol
若该有机物的分子式为CxHyOz，
CxHyOz ＋ kO2 xCO2 ＋ H2O
0025 0025x 0025
＝，＝，x＝y
0025 mol×y×44 g / mol＋00125 y×18 g / mol＝42 g，
解得：y＝4，故x＝3，
z＝＝2，
即该有机物分子式为C3H4O2。
（2）按题意，该有机物具有酸性，应有羧基，还含有不饱和的碳碳双键，因此，它是丙稀酸，结构简式为CH2＝CHCOOH，
（3）C3H4O2＋3O2 3CO2＋2H2O
CH2＝CHCOOH＋Br2 CH2BrCHBrCOOH
2CH2＝CHCOOH＋Na2CO3 2CH2＝CHCOONa＋H2O＋CO2
[例4] 已知：
某有机物A的分子量为1985，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物；A跟NaHCO3反应，产生使石灰水变浑浊的无色气体；A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀。
A在一定条件下可以生成一系列反应，最终生成D和F：
（1）写出下列物质的结构简式：
A ，C ，
D ，F 。
（2）指出下列反应的反应类型：
A B ，C D ，C E 。
（3）E分子中所有碳原子是否可能在同一平面上 （答“是”或“否”）。
解析：由相对分子质量中有05，可知应含有1个氯原子。这可由“A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀”加以证实。A在铁粉下发生取代反应，说明有苯环。A能与NaHCO3反应产生CO2，说明含有羧基。由C D失水，应是发生缩聚反应；C E失水后再聚合，说明是成C＝C双键后再发生加聚反应。由1985－45－76－355＝42，知只能有一个羧基，余下的部分应是C3H6。因A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物。故应有两个侧链，且处于对位；这两个侧链一个是羧基，另一个是氯代烃基，且一个碳原子上连有两个甲基，一个氯原子。由此可得出A。
[例5] 烯烃A在一定条件下可以按下框图进行反应：
已知：CH2=CH—CH=CH2+Br2 → CH2Br—CHBr—CH=CH2+CH2Br—CH=CH—CH2Br
（1，2—加成） （1，4—加成）
请填空：
（1）A的结构简式是__________________。
（2）框图中属于取代反应的是（填数字代号）_________________。
（3）框图中①、③、⑥属于__________反应。
（4）G1的结构简式是_________________。
答案：
（1）
（2）②。
（3）加成反应。
（4）
【模拟试题】（答题时间：60分钟）
1.（4分）某有机物含有C、H、O、N四种元素，下图为该有机物的球棍模型。


（1）该有机物的结构简式为________________。
（2）该有机物不可能发生的化学反应有________（填序号）。
① 水解 ② 加聚 ③ 取代 ④ 消去 ⑤ 酯化 ⑥ 缩聚
2. 300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构式为：


（1）用没食子酸制造墨水主要利用了___________________类化合物的性质（填代号）。
A. 醇 B. 酚 C. 油脂 D. 羧酸
（2）没食子酸丙酯且有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，其结构简式为____________。
（3）尼泊金酯是对羟基苯甲酸与乙醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为_________________________，其苯环只与—OH和—COOR两类取代基直接相连的同分异构体有___________种。
（4）写出尼泊金乙酯与氢氧化钠溶液加热反应的化学方程式：
____
3.（1）下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率（以乙烯为标准）。
烯类化合物 相对速率
（CH3）2C＝CHCH3 10.4
CH3CH＝CH2 2.03
CH2＝CH2 1.00
CH2＝CHBr 0.04
据表中数据，总结烯类化合物加溴时，反应速率与C＝C上取代基的种类、个数间的关系：。
（2）下列化合物与氯化氢加成时，取代基对速率的影响与上述规律类似，其中反应速率最慢的是______________（填代号）。
A.（CH3）2C＝C（CH3）2 B. CH3CH＝CH CH3
C. CH2＝CH2 D. CH2＝CHCl
（3）烯烃与溴化氢、水加成时，产物有主次之分，例如：
CH2=CHCH3 + HBr → CH3CHBrCH3 + CH3CH2CH2Br
（主要产物） （次要产物）
CH2=CH CH2CH3 + H2O → CH3CH（OH）CH2CH3 + CH3CH2CH2 CH2 OH
（主要产物） （次要产物）
下列框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物（部分条件、试剂被省略），且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。


上述框图中，B的结构简式为______________；属于取代反应的有________（填框图中序号），属于消去反应的有__________（填序号）；写出反应④的化学方程式（只写主要产物，标明反应条件）： ____________________________。
4. 在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：


已知：
① 化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；
② B发生臭氧化还原水解反应生成Ｃ，Ｃ能发生银镜反应；
③ C催化加氢生成Ｄ，Ｄ在浓硫酸存在下加热生成Ｅ；
④ E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；
⑤ F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H（C7H6O2）。
请根据上述信息，完成下列填空：
（1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中一组）：
A ，C ，E 。
（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式 。
5.

6—羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环已烷为原料合成6—羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件）。
提示：① 合成过程中无机试剂任选，② 如有需要，可以利用试卷中出现过的信息，③ 合成反应流程图表示方法示例如下：


试题答案
1.
（1）
（2）②⑥
2.
（1）B
（2）


（3）C11H14O3
（4）3种

3.
（1）① C=C上甲基（烷基）取代，有利于加成反应；
② 甲基（烷基）越多，速率越大；
③ C=C上溴（卤素）取代，不利于加成反应
（2）D
（3）（CH3）3CBr ①② ③


4.
（1）




或



或




（2）







5.


物质间的转化关系
A
(C8H13BrO2)
NaOH溶液
属Z反应
NaOH
Δ
B2
C2
+
B1
C1
+
①NaOH醇溶液
属X反应②氧化
H2SO4
NaOH溶液
Δ属Y反应
氧化
HOOCCH(CH3)COOH

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