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盐类的水解
一、知识梳理
1．定义：盐电离出来的某一种或多种离子跟水电离出来的H+或OH-生成弱电解质，从而促进水的电离。导致溶液中c(H+)和c(OH-)大小发生相对变化。
2．盐类水解的实质：水的电离平衡发生移动
注意：
①盐类的水解可看作酸碱中和反应的逆反应。即：酸+碱 盐+水；△H<0
②在不水解的盐溶液中只存在水的电离平衡。在能水解的盐溶液中有些不只存在水解平衡，还存在电离平衡（水除外）。如NaHCO3溶液，HCO3-既要水解又要电离。
③盐水解并不一定存在水解平衡。如Al2S3完全水解为Al(OH)3和H2S。
3．盐类水解反应化学方程式及离子方程式的书写
注意：
⑴ 单一离子的水解程度一般很小，书写其离子方程式时须用可逆符号“”，方程式中不应出现“↑”和“↓”。其中多元弱酸阴离子分步水解，离子方程式应逐步书写。
例如Na2CO3的水解：CO32-+H2OHCO3- +OH-；HCO3-+H2OH2CO3+OH-。第一步水解产生的OH - 大大抑制了第二步的水解，所以水解分步进行，且以第 一 步水解为主，也正因为这样，Na2CO3水解并无CO2气体逸出。
⑵ 阴阳离子的双水解相互促进，一般可以完全水解生成沉淀或气体。须用“→”、“↑”和“↓”但应注意NH4+和CH3COO-、NH4+和HCO3-、NH4+和CO32-等的双水解程度虽然较单一离子的水解程度大，但常温下，水解产物仍存在于溶液中，不能脱离反应体系，即不会完全水解，故上述离子可以在溶液中大量共存。
【例题】下列关于盐类水解的叙述错误的是（ ）
A．盐类水解是中和反应的逆反应 B．含有弱酸根盐的水溶液一定显碱性
C．盐类水解过程是吸热过程 D．盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱
【练习1】下列水解离子方程式表达正确的是
A．NaAc的溶液：Ac－+H2O→HAc+OH－ B．AlCl3的溶液：Al3++3H2O→Al(OH)3↓+3H+
C．Na2CO3的溶液：CO32－+H2OH2CO3+2OH－ D．NH4Cl的溶液：NH4++H2ONH3 H2O+H+
【练习2】某溶液中由水电离产生的c(H+)=10－10 mol/L，则该溶液中的溶质不可能单独是 CD
A．H2SO4 B．NaOH C．FeCl3 D．K2SO3
4．盐类水解的规律：
⑴．强碱和弱酸所生成盐的水解——溶液呈碱性
K2CO3→2K++CO32– CO32–+H2OHCO3–+OH– HCO3–+H2OH2CO3+OH–
【说明】Na2CO3第二步水解程度很小，平衡时溶液中H2CO3分子的浓度很小，不会放出CO2气体。
对于多元弱酸酸根离子水解使溶液所呈碱性的强弱主要由第一步水解决定。
如：K2CO3、Na2S、Na3PO4等盐的水解
⑵．强酸和弱碱所生成的盐的水解——溶液呈酸性
NH4Cl→NH4++Cl– NH4++H2ONH3·H2O+H+
CuCl2→Cu2++2Cl– Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
Al2(SO4)3→2Al3++3SO42– Al3++3H2OAl(OH)3+3H+
【说明】对于高价态阳离子的水解，严格讲同样应分步进行书写，鉴于中学阶段大纲要求，我们一般一步写成。如：Fe2(SO4)3 Fe3+ + 3H2OFe（OH）3+3H+等
*⑶．弱酸和弱碱所生的盐的水解 CH3COONH4、NH4CN……
溶液所呈酸碱性取决于水解后生成弱酸，弱碱电离程度的大小，电离程度越大，对应离子水解程度越小，一般说来，弱酸和弱碱所生成盐是一个相互促进的水解反应。
CH3COONH4=CH3COO–+NH4+ CH3COO–+NH4++H2OCH3COOH+NH3·H2O
⑷．强酸和强碱所生成盐——不水解、溶液呈中性(为什么？)
【规律总结】
有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解；谁强显谁性，同强显中性。
【注意】弱酸酸式盐水解，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小
⑴若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性如： NaHSO3、NaH2PO4等
⑵若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性如： NaHCO3、KHS、Na2HPO4等
【思考】NaHSO4溶液为什么呈强酸性？
【例题】现有S2－、NH4+、Al3+、Na+、SO42－、AlO2－、Fe3+、HCO3－、Cl－等离子，请按要求填空：
（1）在水溶液中，该离子水解呈碱性的是___S2、AlO2－、HCO3－___________________________。
（2）在水溶液中，该离子水解呈酸性的是___NH4+、Al3+、Fe3+__________________________。
（3）既能在酸性较强溶液里、又能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有__Na+、SO42－、Cl－_______。
（4）既不能在酸性较强溶液里、又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有__HCO3－_______。
【练习题1】“84”消毒液在日常生活中被广泛使用。该消毒液无色，pH大于7，对某些有色物质有漂白作用。你认为它可能的有效成分是（ ）
A．SO2 B．Na2CO3 C．KMnO4 D．NaClO
【练习题2】相同物质的量浓度的NaCN和NaClO相比，NaCN溶液的pH较大，则同温同体积同浓度的HCN和HClO说法正确的是（ ）
A．酸性：HCN>HClO B．pH：HClO>HCN
C．酸根离子浓度：c(CN－)D．与NaOH恰好完全反应时，消耗NaOH的物质的量：HClO>HCN
5、影响水解程度的因素
主要因素是盐本身的性质，组成的盐的酸根对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越 大 ，另外还受温度、浓度及外加酸碱等因素的影响。
⑴．温度 ： 盐的水解是 吸 热反应，因此升高温度水解程度 增大
⑵．浓度 ： 盐的浓度越小，水解程度越__大____
⑶．外加酸碱 ：外加酸碱能 促进 或 抑制 盐的水解
【规律总结】两种盐溶液之间的反应
两种盐溶液之间发生相互促进的强烈的双水解反应，复分解反应，络合反应，还是氧化还原反应，取决于参加反应的盐是否水解，是否具有氧化性和还原性，以及生成难溶物的溶解度的大小等因素。
(1)氧化还原反应 Fe3+ ClO- HSO3– SO32– HS– S2– I–
(2)强烈相互促进的双水解反应
Al3+ (CO32– HCO3– S2– HS– AlO2–……) Fe3+ (CO32– HCO3– AlO2–……)
(3)复分解反应 S2– (Cu2+ Pb2+ Ag+ ……)
(4)络合反应 Fe3+(SCN–……)
6、盐类水解的应用
⑴．泡沫灭火剂 NaHCO3和Al2(SO4)3 3HCO3–+Al3+→Al(OH)3↓+3CO2↑
⑵．明矾净水:KAl(SO4)2·12H2O KAl(SO4)2→K++Al3++2SO42– Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
⑶．纯碱水溶液洗涤油污物品 Na2CO3→2Na++CO32– CO32–+H2OHCO3–+OH–
HCO3–+H2OH2CO3+OH–
⑷．配制某种盐溶液时加入酸或碱抑制水解 ：FeSO4(H2SO4) FeCl3(HCl)
⑸．合理使用化肥和改良土壤的化学措施 : 草木灰 (不能和过磷酸钙、铵态氮肥混合)
⑹．一些盐的制备：①AlCl3(在HCl气流中进行) ；②FeCl3(在HCl气流中进行)；③有些盐会完全水解，无法在溶液中制取，只能由单质直接反应制取(Al2S3、Mg3N2、CaC2……)
⑺．判断离子能否大量共存和离子方程式的书写，物质的鉴别及推断要考虑盐类水解
⑻．比较溶液中离子浓度大小时要考虑盐类水解
【例题】若pH＝3的酸溶液和pH＝11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是
Ａ．生成了一种强酸弱碱盐 Ｂ．弱酸溶液和强碱溶液反应
Ｃ．强酸溶液和弱碱溶液反应 Ｄ．一元强酸溶液和一元强碱溶液反应
【练习题1】在蒸发皿中用酒精灯加热蒸干下列物质的溶液然后灼烧，可以得到该物质固体的是
A．AlCl3 B．Na2SO3 C．KMnO4 D．MgSO4
【练习题2】将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（ ）
A．c(HCN)＜c(CN－) B．c(Na＋)＞c(CN－)
C．c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D．c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1
二、高考回眸
（08上海卷11）常温下，某溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13mol·L－1，该溶液可能是( )
①二氧化硫 ②氯化铵水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液
A．①④ B．①② C．②③ D．③④
解析：某溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13mol·L－1，说明溶液既可能呈酸性，也有可能呈碱性。①SO2＋H2OH2SO3，H2SO3HSO3－＋H＋，HSO3-SO32－＋H＋，溶液呈酸性；④NaOH===Na＋＋OH－，溶液呈碱性。答案：A
（06上海20）．室温下，下列溶液等体积混合后，所得溶液的pH一定大于7的是
A、0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液 B．0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液
C．pH＝4的醋酸溶液和pH＝10的氢氧化钠溶液 D．pH＝4的盐酸和pH＝l0的氨水
（06上海17）．根据相关化学原理，下列判断正确的是
A.若X是原子晶体,Y是分子晶体,则熔点:X A2
C．若R2—和M+的电子层结构相同，则原子序数：R>M
D．若弱酸HA的酸性强于弱酸HB，则同浓度钠盐溶液的碱性:NaA（06江苏13）下列叙述正确的是
A．0.1mol·L－1氨水中，c(OH-)=c(NH4+)
B．10 mL 0.02mol·L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12
C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)＋c(H+)
D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A
（06广东14）．室温时，将x mL pH=a 的稀NaOH溶液与ymL pH=b的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是
A．若x=y，且a+b=14，则pH>7 B．若10x=y，且a+b=13，则pH=7
C．若ax=by，且a+b=13，则pH=7 D．若x=10y，且a+b=14，则pH>7
三、闯关训练
1．下列式子中，属于水解反应且溶液呈酸性的是
A．HS－+H2OH3O+ + S2－ B．HCO3－ + H2OH3O+ + CO32－
C．NH4+ + H2ONH3·H2O + H+ D．HCO3－ + H2OH2CO3 + OH－
2．下列反应的离子方程式正确的是答案：A
A．在碳酸氢钙溶液中加入盐酸 HCO3－+ H+ → CO2↑+ H2O
B．把金属铁放入稀硫酸中 2 Fe + 6 H+ = 2 Fe3+ + 3 H2↑
C．向氯化亚铁溶液中通入氯气 Fe2+ + Cl2 = Fe3+ + 2 Cl－
D．硫化钠水解 S2－+2H2O = H2S + 2OH－
3．将0.1摩下列物质置于1升水中充分搅拌后，溶液中的阳离子数目最多的是
A．MgSO4 B．CaCO3 C．Ca(ClO)2 D．KClO
4．下列物质能跟镁反应并生成氢气的是
A．甲酸溶液 B．氢氧化钠溶液 C．氯化铵溶液 D．碳酸钠溶液
5．在pH值都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－ 离子浓度分别为A mol/L与Bmol/L，则A和B关系为
A．A>B B．A=10－4 B C．B=10－4 A D．A=B
6．若200 mL c(H+) =1×10－3 mol/L的某一元酸和100 mL c(OH－) =1×10－3 mol/L的某一元碱相混合后，溶液呈碱性。所用的酸和碱应是
A．等浓度的弱酸和强碱 B．稀的强酸和稀的强碱
C．稀的弱酸和浓的强碱 D．稀的强酸和浓的弱碱
7．将0.1 mol/L的醋酸钠溶液20 mL与0.1 mol/L盐酸10 rnL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是
A．c(Ac－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(HAc) B．c(Ac－)＞c(Cl－)＞c(HAc)＞c(H＋)
C．c(Ac－)=c(Cl－)＞c(H＋)＞c(HAc) D．c(Na＋)+c(H＋)=c(Ac－)+c(Cl－)+c(OH－)
8.(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是 K2CO3 ，原因是 尽管加热过程促进了K2CO3的水解，但生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3? 。
(2)KAl（SO4）2溶液蒸干得到的固体物质是 明矾 ，原因是 尽管Ａl3＋水解，因H2SO4为高沸点酸，最后仍得结晶水合物明矾 。
(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是 BaCO3 ，原因是 Ba（HCO3）2在溶液中受热就会分解，而得到BaCO3? 。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是 Na2SO4 ，原因是 Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4? 。
(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是 Ａl(OH）3和Ａl2O3 ，原因是 ＡlCl3水解生成Ａl(OH)3和HCl，由于HCl挥发，促进了水解，得到Ａl(OH)3，Ａl(OH)3部分分解得Ａl2O3? 。
(6)盐酸与硫酸浓度各为1 mol·L－1的混合酸10 mL，加热浓缩至1 mL，最后得到的溶液是10 mol·Ｌ－1H2SO4溶液 ，原因是 蒸发浓缩过程中HCl挥发，最后剩余为较浓H2SO4溶液 。
9.用离子方程式表示下列反应：
(1)某可溶性盐的化学式ＸｍＹn（是最简结构ｍ≠ｎ），将一定量的该盐溶于足量的水中，若测得溶液的pH为3，该盐水解的离子方程式可能为 Ｘｎ＋＋ｎH2OＸ（OH）ｎ＋ｎH＋ 。若测得溶液的pH为11，则该盐与水反应的离子方程式可能为 Ｙm－＋H2OHＹ（m－1）－＋OH－? 。
(提示：多元弱酸根水解，以第一步为主，故Ｙm－水解第一步只能得到HＹ（m－1）－，而不能写成HmＹ)
(2)NH4Cl溶液与Na反应 2NH4+＋2Na→2Na＋＋2NH3↑＋H2↑ 。
(3)AlCl3溶液与NaAlO2溶液反应 Ａl3＋＋3ＡlO2-＋6H2O→4Ａl（OH）3↓? 。
(4)CｕSO4溶液与Na2S溶液反应 Cｕ2＋＋S2－→CｕS↓? 。
(5)NaHSO4溶液与NaHCO3溶液反应 HCO32-＋H＋→H2O＋CO2↑ 。
(6)FeCl3溶液与NaI溶液反应 2Fe3＋＋2Ｉ－→2Fe2＋＋Ｉ2? 。
10.25℃时，将0.01 mol CH3COONa和0.002 mol HCl溶于水，形成1 L混合溶液：
(1)该溶液中存在着三个平衡体系，用电离方程式或离子方程式表示：
① CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ ；② CH3COOHCH3COO－＋H＋ ；
③ H2OH＋＋OH－ 。
(2)溶液中共有 7 种不同的粒子(指分子和离子)。
(3)在这些粒子中，浓度为0.01 mol·L－1的是 Na＋ ，浓度为0.002 mol·L－1的是 Cl－ 。
(4) CH3COOH 和 CH3COO－ 两种粒子物质的量之和等于0.01 mol。
(5) CH3COO－ 和 OH－ 两种粒子物质的量之和比氢离子数量多0.008 mol。
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中和
水解
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