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盐类的水解
一、 考纲要求
1．认识盐类水解的原理，能解释强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解。
2．运用比较、分类、归纳、等方法得出盐类水解规律，探究影响盐类水解程度的因素.
3．能运用盐类水解的规律判断常见盐溶液的酸碱性。
4．会书写盐类水解的离子方程式。
5．能举例说明盐类水解在生产、生活中的应用。
二、 教学目标
1，知识与能力 (1) 理解盐类水解的涵义及其与电离之间的内在联系。
(2) 掌握水解平衡的有关计算。
(3) 让学生了解高考怎么考，知道怎样去参与高考。
2，过程与方法 （1） 分析.归纳总结解题的基本方法
（2） 发散.对比.提升应试能力
（3） 启发.探究挖掘题设隐含条件，领悟解题技巧
3，情感与价值观 全面调动学生学习的积极性和主动性，培养科学的学习方法和思维方式以及考试技巧。懂得怎样复习.怎样考试。
三、重点：盐类水解规律, 影响盐类水解程度的主要因素; 盐类水解的应用
四、难点：影响盐类水解程度的主要因素; 盐类水解的应用
五、教学过程：
第一课时
关于盐类水解的试题一直是高考的重点,主要考查盐类水解规律, 影响盐类水解程度的主要因素,而尤其溶液中离子浓度大小的比较是近年高考的热点。题型主要有选择题﹑填空题。做好水解原理的分析，熟悉水解原理的应用，便是解决关于水解的试题。今天我们具体复习盐类的水解。首先是知识点的归纳与深化：
知识再现
一、盐类水解
1．盐类水解：在溶液中____电离出来的离子跟水电离出来的___或___结合生成___的反应。
2．盐类水解的实质：盐电离出来的某一种或多种离子跟水电离出来的___或___生成___，从而破坏___，使溶液显___。
3、水解的特点：
⑴是中和反应的逆反应，存在水解平衡
盐 + 水 酸 + 碱
⑵吸热反应，溶质微粒数增多；
CH3COO - + H2O CH3COOH + OH- △H>0
(3)水解程度很小，故水解产物较少，盐溶液的酸碱性一般较弱。
4．水解规律：有弱就水解，无弱不水解；谁弱谁水解,越弱越水解，谁强显谁性。
(1)有弱就水解，无弱不水解：___与___的存在是盐类水解的条件。
(2)越弱越水解：盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度___，溶液碱性(或酸性)___。
(3)谁强显谁性：强酸弱碱盐水解显___，强碱弱酸盐水解显___。
二．盐类水解离子方程式的书写
(1)盐的水解一般是微弱的，而且反应是可逆的。故书写盐类水解离子方程式时要
用" "，水解生成的难溶物及气体，一般不标"↓"或"↑"。
例：NH3+H2O NH3·H2O+H+；
Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，但以第一步为主。书写时可以只写第一步，也可 以两步都写，但是绝对不能各步合并。例如Na2S溶液中S2-水解离子方程式的书写：
S2-+H2O HS-+OH-，
HS-+H2O H2S+OH-或只写 S2-+H2O HS-+OH-，
但是绝对不能写成 S2-+2 H2O H2S+2OH-
(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步完成。
Fe3++3H2O Fe(OH)3 + 3H+
练习、书写下列物质水解反应的化学方程式和离子方程式。
CuCl2： NaF ：
NH4Cl： Na2CO3：
AlCl3
三、水解平衡的影响因素
(一)内因：盐的本性(越弱越水解)
①不同弱酸对应的盐
碱性 ： NaClO _ NaHCO3
对应的酸： HClO H2CO3
②不同弱碱对应的盐
酸性： NH4Cl MgCl2 AlCl3
对应的碱：NH3 · H2O Mg(OH)2 Al(OH)3
小结：越弱越水解
③同一弱酸对应的盐
碱性 ： Na2CO3 _________ NaHCO3
对应的酸： HCO3 - _______ H2CO3
小结： 正盐的水解程度>酸式盐的水解程度
④多元弱酸对应的酸式盐：
一般来说，水解趋势大于电离趋势。
pH值：Na2SO3>Na2SO4 >NaHSO3 >NaHSO4
Na3PO4>Na2HPO4>NaH2PO4 >H3PO4
( NaH2PO4和NaHSO3 例外)
讨论: 比较同浓度的下列溶液pH值的大小(提示：变价阳离子，价态越高，越易水解。)
A. Na2CO3 ___ CH3COONa ； B.AlCl3 ___MgCl2
C.NaHCO3 ___ Na2CO3 ； D.FeCl2 ___FeCl3
(二)外因：符合勒夏特列原理
水解反应的特点： ①吸热； ②溶质微粒数增多。(与电离过程相同)
CH3COO - +H2O CH3COOH+OH- △H>0
①温度： 升温_______ 水解，降温 水解。
CH3COONa的酚酞溶液加热后颜色：
②浓度：
Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3 H+ △H>0
加水稀释， 水解, c(H+) 加AlCl3固体， 水解, c(H+)
填表:CH3COONa溶液改变下列条件,填写变化情况:
CH3COO - +H2O CH3COOH+OH- △H>0
知识归纳：
浓度：浓度越___，水解程度越___。
温度：温度越高，水解程度越___，原因是盐类水解是___反应。
链接高考
．（08海南卷）下列离子方程式中，属于水解反应的是（ ）
A．HCOOH+H2O HCOO－ + H3O+ B．CO2+H2O HCO3－ + H+
C．CO32－ + H2O HCO3－ + OH－ D．HS－ + H2O S2－ + H3O+
．（08重庆卷）向三份0.1mol，L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2
因体（忽略溶液体积变化），则CH3COO-浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
3.（2007全国高考上海卷）下列过程或现象与盐类水解无关的是
A．纯碱溶液去油污 B. 铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深 D. 浓硫化钠溶液有臭味
4.（2007全国卷天津考题 ）25 ℃时，水的电离达到平衡：
H2O H＋ + OH－ ；ΔH > 0 ，下列叙述正确的是
A．向水中加人稀氨水，平衡逆向移动，c（OH－）降低
B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H＋）增大，Kw不变
C．向水中加人少量固体CH3COONa ，平衡逆向移动，c（H＋）降低
D．将水加热，Kw增大，pH不变
5.（2007全国卷北京考题 ）有 ① Na2CO3溶液 ② CH3COONa溶液 ③ NaOH溶液各25mL
物质的量浓度均为0.1mol·L－1，下列说法正确的是
A．3种溶液pH的大小顺序是 ③＞②＞①
B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25mL0.1mol·L－1盐酸后，pH最大的是①
D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②
6．（08年山东理综）北京奥运会“祥云”火炬燃料是丙烷（C3H8），亚特兰大奥运会火炬燃料是丙烯（C3H6）。
（1）丙烷脱氢可得丙烯。
已知：C3H8(g)=CH4(g)＋HCCH(g)＋H2(g) △H1=156.6 kJ·mol－1
CH3CHCH2(g)=CH4(g)＋HCCH(g ) △H2=32.4 kJ·mol－1
则相同条件下，反应C3H8(g)=CH3CHCH2(g)＋H2(g) 的△H= kJ·mol－1。
（2）以丙烷为燃料制作新型燃料电池，电池的正极通入O2和CO2，负极通入丙烷，电解质是熔融碳酸盐。电池反应方程式为 ；放电时CO32－移向电池的 （填“正”或“负”）极。
（3）碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH=5.60，c(H2CO3)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO3－＋H＋的平衡常数K1= 。（已知10-5.60=2.5×10-6）
（4）常温下，0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) c(CO32－)（填“＞”、“=”或“＜”），原因是 （用离子方程式和必要的文字说明）。
盐类水解的应用
复习:
1. 盐类水解的实质、特点;
2.盐类水解的影响因素: 内因 温度 浓度
教学过程
知识再现
(一) 某些盐溶液的配制与保存：
加相应的酸或碱，以抑制水解。
FeCl3 ：加少量
FeCl2 ：加少量 和铁屑
配制FeCl2加入Fe是为了防止
4Fe2++O2+4H+==4Fe3++2H2O
Fe + 2Fe3+ == 2Fe2+
试剂瓶的选用：
思考：Na2CO3、Na2SiO3、Na3PO4等溶液的保存能否在磨口试剂瓶中 并说明原因
NH4F溶液 ：铅容器或塑料瓶。为什么
(二) 某些物质的用途
(1)用盐作净水剂------------------明矾、FeCl3 等
Al3++3H2O Al(OH)3 (胶体) + 3H+
Fe3++3H2O Fe(OH)3 (胶体) + 3H+
胶体可以吸附不溶性杂质。
Na2FeO4、氯气和绿矾混合作消毒杀菌剂。
+6价的铁具有强氧化性，其还原产物水解生成Fe(OH)3 胶体具有吸附性。
Cl2 +2Fe2+ 2Fe3+ + 2Cl-
Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO
(2)用盐作洗涤剂-------------Na2CO3、C17H35COONa 等
CO32 -+H2O HCO3 - +OH-
C17H35COO -+H2O C17H35COOH+OH-
加热：平衡 ，碱性 ，去污效果好。
(3)除杂：----------------------除去KNO3溶液中少量的Fe3+离子可用加热的方法？
(4)肥料的混用----------------------过磷酸钙不宜与草木灰混合施用：
K2CO3草木灰水解显碱性，使可溶的磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2]转化为 。
草木灰不能和铵态氮肥混合使用，为什么？
(5)Na2SiO3和NH4Cl混合------------加速水泥凝结。
SiO32- + 2NH4+ + 2H2O==H2SiO3 ↓ + 2NH3· H2O
“焊药”—金属焊接时常用于除去金属表面的氧化膜，常用ZnCl2、NH4Cl。
(6)Al2(SO4)3 和NaHCO3溶液反应：---------------------------双水解反应----用于泡沫灭火器。
Al3+ + 3HCO3- = Al(OH)3 ↓ + 3CO2↑
2Al3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Al(OH)3 ↓ + 3CO2 ↑
一些特殊情况分析:
完成下列方程式：
FeCl3+ AgNO3==
CuSO4+ Na2S==
ZnSO4+ Na2S ==
(三) 判断溶液的酸碱性(相同温度、浓度下)
NaHCO3 Na2CO3 NaClO Na2SO4 Na2HPO4 NaH2PO4 NaHSO3 NaHSO4 AgNO3 CH3COONH4
(四) 某些盐的无水物，不能用蒸发溶液或灼烧晶体的方法制取。
MgCl2·6H2O晶体只有在干燥的HCl气流中加热，才能得到无水MgCl2。
FeCl3 溶液→Fe2O3
Fe(NO3)3 溶液→ Fe2O3
Fe2(SO4)3 溶液→ Fe2(SO4)3
Na2CO3 溶液→ Na2CO3
Na2CO3·10H2O → Na2CO3
CuSO4·5H2O → CuO
Na2SO3 溶液→ Na2SO4
Ca(HCO3)2 溶液→ CaCO3
(五) 溶液中微粒浓度的大小判断
以CH3COONa为例说明：
1、一个不等式(除水外)：
c(Na+ ) > c(CH3COO- ) ＞＞c(OH-)＞ c(CH3COOH)＞＞c (H+)
2、三个守恒：
(1)物料守恒:是指某一成份的原始浓度应该等于该成份在溶液中各种存在形式的浓度之和。
在晶体中 c(Na+ ) = c(CH3COO -)
在溶液中c(Na+ ) = c(CH3COO - ) + c(CH3COOH)
(2)电荷守恒：是指溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于溶液中所有阴离子所带的负电荷总数。整个溶液呈电中性。
c(Na+) +c(H+)=c(CH3COO - ) +c(OH-)
(3)水电离的H+ 与OH-守恒:
在纯水中c(H+)=c(OH-)
CH3COONa溶液中
c(OH-) =c(H+) + c (CH3COOH)
注意：电中性不是c(H+) =c (OH-)，而是正电荷总数=负电荷总数
注意：c(CO32 -)和2c(CO32 -)不同: 离子浓度、电荷浓度。
NaHCO3溶液
NaHCO3 Na+ + HCO3 -
HCO3 - + H2O　 H2CO3 + OH-
HCO3 - CO32 - + H+
c(Na+ ) =c(HCO3-) +c(H2CO3) +c(CO32 -)
c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32 -)
c(OH-) = c(H+) + c(H2CO3)
H+守恒
Na2S溶液
c(Na+ ) =2c(S 2- ) +2c(HS - ) +2c(H2S )
c(Na+ ) +c(H+) = c(OH-) +2c(S 2- ) +c(HS - )
c(OH-) = c(H+) +c (HS - ) + 2c(H2S )
(六) 解释某些现象或事实:
(1)某些氢前金属、不溶性盐溶于盐溶液产生气体。
Mg + FeCl3
Fe3++3H2O Fe(OH)3 + 3H+
Mg + 2H+ Mg2+ + H 2 ↑
或：3Mg +2Fe3++6H2O == 3Mg2+ + 2Fe(OH)3 ↓ +3H2 ↑
CaCO3+NH4Cl
NH4++H2O NH3· H2O+H+
CaCO3+2H+ Ca2++CO2↑+H2O
问：金属镁与水反应比较困难，若加一些NH4Cl马上产生大量气体？为什么？写出相应的方程式。
(2) 不能用湿法制取弱酸弱碱盐
2AlCl3+3Na2S+6H2O ==== 2Al(OH)3 ↓ + 3H2S↑ + 6NaCl
2Al +3S ==== Al2S3
(3)弱酸根离子与弱碱阳离子不能大量共存。
Al3+与AlO2- 、 CO32 - 、 HCO3 - 、 S2 - 、 HS -
Fe3+与 AlO2- 、 CO32 - 、 HCO3 - 。
(4) 注意：强酸与弱碱的反应情况。
Ex: HCl + NH3·H2O = NH4Cl + H2O
1mol 1mol 1mol
“恰好完全反应”与“溶液呈中性”两句话的区别。
pH=7 碱肯定过量。
有关指示剂的选择
强酸强碱反应的终点：酚酞或甲基橙
强酸 + 弱碱 ： 甲基橙
弱酸 + 强碱 ： 酚酞
例题分析
1、在CH3COONa溶液中 滴加醋酸，溶液的酸碱性如何变化？
解： 。
当n(CH3COO - ) : n(CH3COOH ) =1：1 时，一般以电离为主。
pH=7时，c(Ac-)=c(Na+ ) 。
2、某溶液可能含有Na+、Mg2+、H+、Ag+、Cl-、HCO3-、OH-、NO3-，加Al产生氢气，分析溶液组成情况。
分析：2 Al + 6H+ ==== 2Al3+ +3H2↑
2Al + 2OH-+2H2O ==== 2AlO2- +3H2↑
碱性： 肯定有 ，可能有
酸性：肯定没有
3.现有S2--、SO32--、NH4+、Al3+、HPO42--、Na+、SO42--、AlO2--、Fe3+、HCO3--、Cl- 等离子，请按要求填空：
(1)在水溶液中该离子水解呈碱性的是：
(2)在水溶液中该离子水解呈酸性的是：
(3)既能在酸性较强的溶液里大量存在，又能在碱性较强的溶液中大量存在的离子有：
(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在，又能在碱性较强的溶液中大量存在的离子有：
链接高考
1．（08年全国理综I·12）已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1 的 NaA 和 NaB混合溶液中，下列排序正确的是( )
A．c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋) B．c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H＋)
C．c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋) D．c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)
2．（08年天津理综·9）醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列叙述不正确的是( )
A．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
B．0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH－)减小
C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动
D．常温下pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7
．（08年山东理综·13）NA代表阿伏伽德罗常数，下列叙述错误的是( )
A．10 mL质量分数为98%的H2SO4，用水稀释至100 mL，H2SO4的质量分数为9.8%
B．在H2O2＋Cl2=2HCl＋O2反应中，每生成32 g氧气，则转移2 NA个电子
C．标准状况下，分子数为NA的CO、C2H4混合气体体积约为22.4 L，质量为28 g
D．一定温度下，1 L 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液与2 L0.25mol·L-1NH4Cl溶液含NH4＋物质的量不同
4．（08上海·11）常温下，某溶液中由水电离的c(H＋)=1×10－13 mol·L－1，该溶液可能是( )
①二氧化硫水溶液 ②氯化铵水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液
A．①④ B．①② C．②③ D．③④
5.下列说法与盐的水解无关的是 ( )
①明矾可以做净水剂;
②实验室配制FeCl3溶液时,溶液时往往在FeCl3溶液中加入少量的盐酸；
③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂;
④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气;
⑤草木灰与氨态氮肥不能混合施用;
⑥比较NH4Cl和Na2S等某些盐溶液的酸碱性
A. ① ③ ⑥ B. ② ③ ⑤
C. ③ ④ ⑤ D.全有关
6.表示0.1mol/LNaHCO3溶液中有关微粒的关系式,正确的是( )
A. c(Na+)> c (HCO3-) > c (CO32-) >c( H+) c(OH-)
B. c(Na+)+ c( H+) = c (HCO3-) + c (CO32-) + c(OH-)
C. c(Na+) + c( H+) = c (HCO3-) + 2 c (CO32-) +c(OH-)
D. c(Na+) =c (HCO3-) +c (CO32-) +c(H2CO3)
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