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中学教材同步标准学案 高二化学
第六章 烃的衍生物
第一节 溴乙烷　卤代烃

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一、官能团从___上说，烃的衍生物可以看成是_____的氢原子被其他原子或原子团_____而衍变成的化合物。决定化合物____的原子或原子团叫做官能团，烯烃中的官能团是_____，炔烃中的官能团是_____。二、溴乙烷1．溴乙烷的物理性质纯净的溴乙烷是____色____体，沸点____，密度比水____、___溶于水，____溶于乙醇等有机溶剂。2．溴乙烷的结构：溴乙烷的分子式是____，结构式是______结构简式为______或______，它的官能团是______。3．溴乙烷的化学性质(1)溴乙烷的水解反应：溴乙烷水解的化学方程式是________或写为___________，该反应的反应类型是_______。(2)溴乙烷的消去反应：溴乙烷发生消去反应的化学方程式是消去反应：有机化合物在_____，从一个分子中一个小分子(如H2O、HBr等)，而生成______(含双键或叁键)化合物的反应叫做消去反应。三、卤代烃1．烃分子里的_____被_____原子______后所生成的化合物，叫做卤代烃。2．卤代烃的种类很多，根据分子里所含卤素原子的不同，卤代烃可分为_____、______、______等，还可以根据分子中_____分为一卤代烃和多卤代烃。3．所有的卤代烃都_____溶于水，______于大多数有机溶剂，对饱和一氯代烃来说：随______个数的增多，沸点逐渐_____，相对密度逐渐_______，对相同碳原子数的饱和一氯代烃来说，其沸点随支链增多而______，密度随支链的增多而______。4．卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应，如_________等，从而生成各种其他类型的化合物．因此，引入_____原子常常是改变分子______的第一步反应。5．氟氯烃大多为_____、______的气体。化学性质_____，无毒。大气中的氟氯烃，受_____的作用，分解产生______，可引发损耗臭氧的反应，在这种反应中，______起了催化作用，因此，可长久地破坏臭氧层。 关键信息一、结构　烃分子里取代性质碳碳双键　碳碳参键二、1．无　液　38．4℃　大　不能易2．C2H5Br CH3CH2Br C2H5Br -Br3．（1）取代反应（2）一定条件下一饱和三、1．氢　卤素　取代2．氟代烃　氯代烃　溴代烃　卤素原子多少3．不　易溶碳原子　升高增大降低　减小4．取代反应、消去反应　卤原子性能5．无色　无臭 稳定紫外线　氯原子氯原子

要点解析（名师点拨，重点、难点、热点轻松过关）
1．溴乙烷的性质 ①取代反应：a．溴乙烷的水解反应属于取代反应,在该反应中，羟基取代了溴乙烷中的溴原子，生成乙醇和氢溴酸。b．NaOH溶液的作用：溴乙烷的水解反应是可逆反应，生成的HBr可与NaOH发生反应，从而促进溴乙烷的水解。②消去反应：a．若卤代烃卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。 b．溴乙烷的水解反应和消去反应的条件不同。水解反应的条件是“NaOH的水溶液”；消去反应的条件是“NaOH 的醇溶液，加热”。卤代烃的消去反应条件和其水解反应(取代反应)条件就是多了醇类，这主要是为了抑制卤代烃朝水解反应进行的趋势。c．取代反应和消去反应是溴乙烷跟碱反应时同时发生的两个互相平行、互相竞争的反应。当用稀的水溶液时，有利于取代(水解)；当用浓的醇溶液时，有利于消去。由此可体现有机反应的一个特点，即容易发生副反应。为了制得所需要的产品，必须严格控制条件。2。卤代烃中卤素的检验 卤代烃分子中虽然含有卤素原子，但C—X键很稳定，一般加热不易断裂，在水溶液的体系中不电离，无X-(卤素离子)存在，所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液，将得不到银盐(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。 卤代烃分子中卤族元素的检验步骤如下：(1)将卤代烃与过量NaOH溶液混合，充分振荡、静置；(2)然后，再向混合液中加入过量的稀HNO3以中和过量的NaOH；(3)最后，向混合液中加入枞溶液，若有白色沉淀生成，则证明是氯代烃；若有浅黄色沉淀，证明是溴代烃；若有黄色沉淀生成，证明是碘代烃。3．卤代烃的同分异构体如C5H11Br，C5H12的结构有三种，而C5H11Br可能的结构也有8种，因为卤代烃的同分异构现象包括碳链异构和位置异构。已知五个碳原子的烷基有8种。C4H8Cl2则有9种。而C2H2Br2则应注意有三种同分异构体，后二者间称为顾反异构。在历年高考中，曾经考过的知识点包括卤代烃同分异构体的书写、卤代烃的检验、多卤代烃的制取、以卤代烃为桥梁的有机合成等． 【例1】从溴乙烷制取1，2一二溴乙烷，下列转化方案中最好的是( )【解析】在有机物的制备反应中，应选择的合成路线是用尽量少的步骤，生成产率尽量高。对此题言，选择加成反应要比取代反应好的多，而使用加成反应，必须先发生消去反应生成不饱和烃，显然D的步骤要少，最后产率也高。答案：D。【点拨】有机物的制备反应中，每多下一步反应，就会多一些损耗，因此要用尽量少的步骤。 【例2】溴乙烷(CH3CH2Br)是一种难溶于水，密度约为水的密度的1．5倍，沸点为38．4℃的无色液体。实验室由乙醇(CH3CH2OH)制溴乙烷的反应如下： NaBr+H2 SO4==NaHSO4+HBr CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O 已知反应物的用量：0．3 mol NaBr(固体)、0．25mol乙醇、36mL浓硫酸(98％，密度1．84 g／crn3)、25 mL水，其中乙醇的密度约为水的密度的4／5。试回答。 (1)仅用图6—1所示仪器来安装制取和收集溴乙烷的装置，要求达到安全、损失少、不污染环境的目的。有关仪器的选择和连接顺序为__(填数字)。 (2)写出不能选用的仪器及理由。 (3)反应时，若温度过高，可见有红棕色气体生成，写出此反应的化学方程式：———————————．———————————． (4)从棕黄色的粗溴乙烷制取无色的溴乙烷应加入的试剂是_______，必须使用的仪器是________。 (5)本实验的产率为60％，则可制取溴乙烷________g。【解析】①甲、乙是作为溴乙烷的制取装置供选用的，应该考虑实验中液体体积应介于烧瓶容积的l／3～2／3为宜。0．25mol乙醇的体积为0．25 mol×46 g／moI／0．8 g／cm3≈14 mL，三种液体混合后，不考虑混合时液体的体积变化，则y=36 mL+25 mL+14 mL=75 mL，这一体积超过了甲容器容积的2／3，故应选择乙容器。 ②由于产品(溴乙烷)的沸点低，受热时会被蒸出，考虑到溴乙烷不溶于水且密度比水大，故可用水收集溴乙烷，此时溴乙烷沉于水的下层，水起液封作用和冷凝作用，避免溴乙烷挥发(溴乙烷蒸气有毒)，由此可见收集溴乙烷必须要用仪器己和丁，其中己连接乙。和己相连的是丙还是丁呢 反应中由于副反应的发生会导致蒸出的溴乙烷中混有溴蒸气和HBr气体，这两种气体有毒，必须吸收完全，HBr极易溶于水，为利于蒸气的吸收，并且防止倒吸，理应选用丙。(3)反应温度高，HBr和浓H2SO4会发生氧化还原反应，红棕色气体为溴蒸气。(4)粗溴乙烷呈现棕黄色是由于混有了Br2，要除去Br2，可用NaOH溶液吸收。(5)n(H2SO4)=36 mL×1．84 g／mL×98％／98 g／mol≈O．66 mol，从第一个反应式可判断生成HBr为0．3 mol，从第二个反应式判断HBr过量，CH3CH2Br的物质的量根据CH3CH2OH物质的量确定，所以CH3CH2Br理论产量为0．25 mol×109 g／mol=27．25 g，溴乙烷的实际产量为27．25 g×60％=16．35 g。答案：(1)2，8，9，3，4，5 (2)甲：容积小，反应物超过容积的2／3。戊：不利于吸收尾气造成环境污染，并产生倒吸。 (3)2HBr+H2SO4(浓)==Br2+SO2↑+2H2O (4)NaOH溶液分液漏斗 (5)16．35【点拨】分析一个复杂的化学问题，最好要找到一个可联想的参照物。本实验可以联想熟知的实验室制取HCl和HCl溶于水制盐酸的实验。联想是解决复杂化学问题的一种有效方法。 【例3】立方烷的结构简式如图，每个顶点是一个碳原子。则： (1)其分子式为_______； (2)它的一氯取代物有______种； (3)它的二氯取代物有______种。【解析】根据有机物中各元素的价键规则：碳原子必须满足4价，而从图中可以看出每个碳有3个价键，故必须有1个H原子与其相连，因此分子式为C8H8。八个顶点上的八个氢原子是完全“等价”的，所以一氯取代物有1种。而二氯取代物有3种，理由是当固定1个顶点后，该顶点与其余顶点有3种情况：面上相邻、相间、立方体对角。 答案：(1)C8H8 (2)1 (3)3【点拨】学会观察立体图。

综合应用创新（学以致用，这可是新高考方向）
1．（应用题）CH3CH2Br、、CH3CH2OH、(NH4)2SO4四种无色溶液，只用一种试剂一次就能把它们区别开来。则这种试剂是( ) A．溴水 B．NaOH溶液 C．Na2SO4溶液 D．KMnO4溶液【解析】本题考查溴乙烷、苯、乙醇的溶解性及密度比较。Na2SO4溶液、溴水、KMnO4溶液都无法区别硫酸铵和乙醇。NaOH溶液与CH3CH2Br、都不混溶，但CH3CH2Br在下层，在上层；CH3CH2OH与NaOH溶液混溶；(NH4)2SO4与NaOH溶液作用产生气体。所以答案是B。答案:B 2．（综合题）足球运动员在比赛中腿部受伤时，医生常喷一种液体物质，使受伤部位皮肤表面温度骤然下降，减轻受伤员的痛感，这种物质是( )A．碘酒 B．氟利昂 C．氯乙烷 D．酒精【解析】氯乙烷沸点很低，喷出后很快变为气态，吸收了热量降低皮肤局部温度，使皮肤表面温度骤然下降，同时它还具有麻醉作用。答案C3．（创新题）某液态卤代烷RX(R是烷基，X是某种卤素原子)的密度是 ag·cm-3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：①准确量取该卤代烷6 mL，放入锥形瓶中。②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。④过滤、洗涤、干燥后称重，得到固体c g。回答下列问题：(1)装置中长玻璃管的作用是___________。(2)步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的_______离子。(3)该卤代烷中所含卤素的名称是__________，判断的依据是_____。(4)该卤代烷的相对分子质量是_________ (列出算式)。(5)如果在步骤③中，加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值(填下列选项代码)__________。 A．偏大 B．偏小 C．不变 D．大小不定【解析】本题的实验原理为：(1)因RX(属有机物卤代烃)熔沸点较低，加热时易挥发，所以装置中长导管的作用是防止卤代烃挥发(或冷凝回流)。(2)醇ROH虽然能与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是 Na+、NO3-和过量的Ag+。(3)因为所得AgX沉淀为白色，所以该卤代烷中所含卤素的名称是氯。(4) RCl ～AgCl M 143．5 a g．cm-3．b mL c gM=(5)若加 HNO3的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有AgOH→ Ag2O沉淀，故测得的c值将偏大。选A。答案：(1)防止卤代烷挥发(或答冷凝) (2) Na+、NO3-和Ag+(3)氯；得到的卤化银沉淀是白色的(4)(5)A 【点拨】此类鉴别题在解答时要从两物质混合后的现象人手，找出不同之处。既要考虑物质间可能发生的化学反应，又要注意应用物质的物理性质。 【点拨】学生在进行课堂教学的学习，也要了解社会。　　　　　　【点拨】本题是是一道综合实验题，理解卤代烃水解的原理，考虑实验的装置和原理是解答本题的关键。

同步达标（只学不练，等于白干）
A级（基础巩固）1．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是（ ）2．为了保护臭氧层，可采取的有效措施是法不正确的是（ ） A．减少二氧化硫的排放量 B．减少含铅废气的排放量C．减少氟氯代烃的排放量 D．减少二氧化碳的排放量3．冰箱致冷剂氟氯甲烷在高空中受紫外线辐射产生Cl原子，并进行下列反应：Cl+O3→ClO+O2 ，ClO+O→Cl+O2下列说法正确的是（ ）A．反应后将O3转变为O2 B．Cl原子是总反应的催化剂 C．氟氯甲烷是总反应的催化剂 D．Cl原子反复起分解O3的作用 4．不粘锅的内壁有一薄层为聚四氟乙烯的涂层，用不粘锅烹烧饭菜时不易粘锅、烧焦，下列关于聚四氟乙烯的说法正确的是（ ） A．聚四氟乙烯的化学活动性很强 B．聚四氟乙烯分子中含有双键 C．聚四氟乙烯的单体是不饱和烃 D．聚四氟乙烯中氟的质量分数是76％5．制取较纯的溴乙烷，下列方法中最适宜的是( )。 A．乙烷和Br2取代 B．乙烯和溴化氢加成 C．乙炔和溴化氢加成 D．乙烯和Br2加成6．溴丙烷和2-溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应中( )。 A．产物相同，反应类型相同 B．产物不同，反应类型不同 C．碳氢键断裂的位置相同 D．碳溴键断裂的位置相同，7．写出下列叙述中有关物质的结构简式；分子式为C3H7Br的卤代烃经消去反应后得到的有机物是 ；能与金属钠反应，但不能与氢氧化钠反应的芳香族化合物C7H8O是 ；含C、H、O三种元素的有机物，燃烧时消耗的氧气和生成的CO2、H2O之间物质的量之比为1：2：2，则此类有机物中最简单的一种是 B级（能力提高）1．化合物的中的OH被卤原子取代所得的化合物称为酰卤，下列化合物中可以看作酰卤的是（ ）
A．COF2 　　　 B．CCl4 　　　　C．COCl2 　　　　　D．CH2ClCOOH
2．化学式为C3H7Cl的有机物，其结构不可能是( )A．只含有1个双键的环状有机物B．含2个双键的直链有机物C．含1个双键的直链有机物D．含1个叁键的直链有机物3．某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为( )4．已知正丁烷的二氯代物有6种同分异构体，则其八氯代物．的同分异构体共有 ( )A．6种 B．8种 C．10种 D．12种5．在NaCl溶液中滴入AgNO3溶液，现象为___，离子方程式为____。在CH3CH2Cl中滴加AgNO3溶液，现象为_____，原因是_____。若将CH3CH2Cl跟NaOH溶液共热，然后用稀HNO3酸化，再滴入AgNO3溶液，现象为_____，反应的化学方程式为_____。6．在有机物分子中，常把连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子称为不对称碳原子．可用 “C”标记。例如 丙烷进行氯代反应可分离出4种二氯代物A、B、c、D(不考虑立体异构)，分子式均为 c，H。c12，当它们进一步氯代为三氯代物时，A只有1种三氯代物，B有2种三氯代物，c和 D各有3种三氯代物，已知c具有不对称碳原子，试写出A、B、C、D的结构简式： A______、B_____、C_____、D_______。7．现通过以下步骤由 (2)写出反应A→B所需的试剂和条件：______。(3)写出的化学反应方程式。(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(a．取代反应；b．加成反应；c．消去反应； d．加聚反应，只填字母代号)：______。
同步达标答案
A级1．D 2．C 3．C 4． D 5．B 6．A 7．B级1．A C 2．C 3．CD 4．A 5．11．产生白色沉淀；Ag++Cl-→Ag Cl↓；溶液分层；CH3CH2C1不溶于水；产生白色沉淀；CH3CH2C1+H2OCH3CH2OH+HCl，HCl+AgNO3=AgCl↓+HNO36．7．(1)b，c，b，c，b；(2)NaOH的醇溶液．加热：

考题样板（看看高考是怎样考的）
1．（1999年全国）提示：通常，溴代烃既可以水解生成醇，也可以消去溴化氢生成不饱和烃。如：
请观察下列化合物AH的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），并填写空白：
　　(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：C_______G________H_______。
　　(2)属于取代反应的有_________________________。（填数字代号，错答要倒扣分）【解析】由题意知：E应为二元卤代烃。则G中应含一C—C一，所以F为二元醇。（2）①③⑥⑧2．(1996年全国)在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主要产物。下式中R代表烃基，副产物均已略去。 请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。(1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。(2)由(CH3)2CHCHBr—CH2Br分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH。【解析】本题所给信息为：①不对称的烯烃在适当溶液中和HBr加成的规则是：氢加氢多(即HBr中的H加成到不饱和烯键中舍氢较多的碳原子上)；②不对称烯烃和HBr在过氧化物存在下的加成规则是：氢加氢少(即HBr中的氢加成到烯键中含氢较少的碳原子上)；③卤代烃在适宜条件下消去1分子卤化氢时遵循“氢消氢少”的原则，即使双键碳原子上尽可能连接的烃基最多。获取上述3种信息则不难作答。 【点拨】本题的关键在于题给信息的灵活应用。灵活运用基础知识是解决此题的关键。 【点拨】本题旨在考查卤代烃在有机合成中的重要作用及由于反应条件的不同，烯烃加成时溴原子进入不同位置的加成规律。这也是这类问题的解题规律。

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涂改液与慢性中毒
涂改液作为一种办公用品，使用面越来越大，特别是一些未成年的中小学生大量用于修改作业。殊不知，经常接触涂改液，会引起慢性中毒，危及身体健康。
在涂改液中，通常都不同程度地含有三氯甲烷(氯仿)、三氯乙烷或四氯乙烷等卤代烃和苯的某种同系物，有的还含有铅、钡等重金属。卤代烃和苯的同系物均属有毒物质，不但气味刺鼻难闻，而且吸入体内或沾在皮肤上还会危害人体健康，同时，会污染人类生存环境。实验表明，空气中含甲苯71．4 g·m-3时，就能在短时间内致人死亡；含3 g·m-3时，1～8小时内能造成人急性中毒；空气中含120 g·m-3三氯甲烷时，吸入5～10分钟就能使人致死，它主要作用于人的中枢神经系统，使肝、肾受到损害；空气中每含有14．196 g·m-3三氯乙烷时，吸入15分钟后人就不能站立，高浓度时会引起遗忘、麻醉和痛觉消失等。
据调查。在部分大中城市的中小学生中，使用涂改液的比例达50％以上，个别班级达到80％以上，这是一种很危险的现象，应该引起学校和家长的高度重视，警惕孩子慢性中毒，危及下一代身体健康。目前市场上销售的涂改液品种繁多，有国产也有进口的，造型也各异，有笔式的、瓶式的，也有玩具式的，这些涂改液质量参差不齐，其中也不乏假货。国外产品多无中文标识，有的进口产品本有“儿童不宜接触”等内容的警示语，但未译成中文；而国产涂改液，多无明确的警示语，无明确的成分介绍，有的甚至无生产厂家及地址。
涂改液虽然有毒。但目前还没有比较理想的替代品。国外虽已有无毒涂改液问世，但价格较贵；国内有的厂家虽已在研制无毒涂改液，但要大规模推广和生产并得到广大消费者认同尚需一个过程。因此，消费者在使用现有涂改液时首先需要有自我保护意识，注意防毒。面对涂改液危害人体健康、污染环境的现状，中国消费者协会已经敦促国家有关部门尽快制定涂改液国家标准，规范涂改液的使用范围。同时，向广大消费者特别是未成年消费者郑重发出警示：请尽量少用涂改液；如非用不可时，请千万注意自我保护，警惕慢性中毒。伤了身体，最终误了前途。
使用涂改液时的忠告：
(1)使用涂改液时。不要将鼻子接近有毒气体，不要让涂改液溅到皮肤上。用后一定要洗手。
(2)有啄吮手指习惯的小同学不要接触或使用涂改液。
(3)中小学生正是长身体、长知识、打基础时期，为了维护身心健康，最好不用或慎用涂改液。
(4)无中文标识的产品千万不要购买；生产厂家未在产品说明书或包装物上注明成分，未提出警示语并注明厂家地址的产品不要购买。
第二节 乙醇　醇类

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一、乙醇1．乙醇的分子结构乙醇的分子式为_____ 结构简式为_____或____，电子式为_____，官能团为______，其电子式是_______思考：①怎样检验乙醇中是否含有水 ②怎样除去乙醇中的水 2．物理性质 乙醇俗称______，它是一种____色、透明而具有________味的液体，密度比水___，沸点是78℃，易挥发，能溶解多种有机物和无机物。能跟水以任意比混溶。3．乙醇的化学性质(1)乙醇与钠的反应乙醇与钠反应的化学方程式是____________________，反应的现象是：________________思考：钠与水的反应现象与钠与乙醇的反应现象不同，说明了什么 (2)乙醇的氧化反应①乙醇燃烧的化学反应方程式是_______________②乙醇在有催化剂和加热的条件下，能与_______反应，其反应方程式为：__________________(3)乙醇的消去反应实验室制取乙烯的化学方程式是___________________其中，浓硫酸的作用是___________________三、醇类 1．分子中含有_________或苯环侧链上的碳结合的化合物叫做醇。饱和一元醇的通式是_____________。 2．低级的饱和一元醇为________体，具有_______的气味和______的味道。含C原子数少于一个的醇可与水以任意比混溶；含______个C的醇为无色_____液体，可以溶于水；含______个C以上的醇为无色、无味的固体，溶于水。饱和一元醇随碳原子个数的增多，沸点逐渐_______。3．乙二醇的结构简式为：_________，丙三醇俗称_________，结构简式为________。 关键信息1．C2H6OCH3CH2OH—OH①加入无水硫酸铜②加入无水氯化钙蒸馏2．酒精 无 特殊香小3．(1)有气泡产生、钠浮在液面上乙醇比水难电离(2)氧气(3)催化剂、脱水剂三、1．羟基CnH2n+1OH2．液体 特殊 辛辣4～11 油状 12升高3．甘油

要点解析（名师点拨，重点、难点、热点轻松过关）
1．羟基与氢氧根的差异 羟基 氢氧根 不显电性的自由基 显电性的阴离子 不能独立存在 能独立存在 不稳定有极大活性 稳定 醇类的官能团是羟基，它决定醇的通性： (1)醇羟基一0一H氧氢键断裂，羟基氢能被K、Na、Mg、Al等取代或发生酯化反应等。(2)醇分子中碳氧键断裂，可发生取代、消去、分子间脱水等反应。 2．醇的氧化反应规律 醇在有催化剂(Ag、Cu)作用下，可以发生“去氢氧化”的反应，但并不是所有的醇都能被氧化成醛。 (1)凡是含有R—CH：OH结构的醇，在一定条件下都能发生“去氢氧化”生成醛：(2)凡是含有结构的醇；在一定条件下也能发生“去氢氧化”生成酮(3)凡是含有结构的醇(与一OH相连的碳原子上没有氢原子)，通常情况下，难被氧化，只有遇较强的氧化剂(KMn04或燃烧条件下)才能发生氧化反应。 常用氧化剂为酸性高锰酸钾溶液或铬酸(H。Cr04可由 K2Cr207加H2SO,制取)。 3．醇的消去反应规律 (1)乙醇和浓硫酸(体积比1：3)混合液，迅速升温至170 0C，乙醇分子内脱水生成乙烯，浓硫酸起两个作用：①浓硫酸吸水，使乙醇脱水向生成乙烯方向进行．②浓硫酸起催化作用。 (2)查依采夫规则 醇、卤代烷在消去Hz0、HX等小分子时，氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去。 (3)与羟基碳原子相邻的(2位)碳原子上没有氢原子的醇类，不能发生消去反应。如2，2一二甲基一1一丙醇。 【例1】乙醇分子中不同的化学键如图：关于乙醇在各种反应中断裂键的说明不正确的是( ) A．乙醇和钠反应键①断裂 B．在Ag催化下和0。反应键①③断裂 C．乙醇和浓H。S0t共热140℃时，键①或键②断裂；在170℃时键②⑤断裂 D．乙醇完全燃烧时裂键①②【解析】2CH3—CH2—OH+2Na →2CH3—CH2—ONa+H2↑断列①键，A正确，已醇的催化氧化； 断裂①③键。乙醇和浓H2SO4 140℃共热：断裂①②键。乙醇和浓H2SO4 170℃共热：断裂②⑤键。乙醇的燃烧分子中的化学键完全断裂。所以A、B、C正确，D错误。答案：D【点拨】学习有机化学应时刻注意断键位置，这是学习有机化学的基础。【例2】分子式为C5H12O2的二元醇，有多种同分异构体，其中主链上碳原子数为3的同分异构体数目为m，主链上碳原子数为4的同分异构体数目为n，则m、n分别是(一个C上不能连两个—OH)( ) A．1、6 B．2、7 C．2、6 D．1、7【解析】主链上有三个碳的戊烷为含二个羟基的取代物有1种。主链上有四个碳的戊烷结构式为 二元取代物①①，①②，①③，①④，②③，②④，③④共7种。答案：D【点拨】书写有机物同分异构体是学习有机化学的基础。 【例3】今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为( ) A．5种 B．6种 C．7种 D．8种【解析】不能分子内脱水，只能分子间脱水得、C3H8O：CH3CH2CH2OH或CH3CH（OH）—CH3分子内脱水产物：CH2=CH—CH3分子间脱水产物：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 CH4O与C3 H8O发生分子间脱水得：CH4O CH2CH2CH3共7种。答案：C。【点拨】脱水反应包括分子内脱水，分子间脱水。注意不能发生分子内脱水的有机物结构。 【例4】一定量的某饱和一元醇充分燃烧后生成CO2 6．72 L(标况)，等量的该醇与足量的金属钠反应放出H2，全部通过足量的灼热CuO粉末，若H2的损失率为20％，反应后使CuO粉末质量减轻0．64 g，求该醇的分子式，并写出该醇的可能结构简式。【解析】设饱和一元醇的物质的量为n，分子式为R—OH，则n n CuO+H2=Cu+H2O △m 1mol 16g 0.64gn=0．1 mol，即3 mol C对应1 mol—OH即饱和一元醇C3H7OH，分子式为C3H8O可能有的结构为：CH3CH2CH2OH答案：C3H8O；CH3CH2CH2OH，【点拨】进行有机物计算时，要注意原子守恒。

综合应用创新（学以致用，这可是新高考方向）
1．（应用题）近几年来，全国各地的许多城市相继开始使用新的汽车燃料——车用乙醇汽油。乙醇，俗名酒精，它是以玉米、小麦、薯类等为原料经发酵、蒸馏而制成。乙醇进一步脱水，再加上适量汽油后形成变性燃料乙醇。而车用乙醇汽油就是把变性燃料乙醇和汽油按一定比例混配形成的车用燃料。结合有关知识，回答以下问题：(1)乙醇的结构简式为_____。汽油是由石油分馏所得的低沸点烷烃，其分子中的碳原子数一般在 C5-C11，范围内，如戊烷，其化学式为_____，结构简式及其同分异构体分别为_____、______、_____、______(2)乙醇可由含淀粉[(C6H10O)n]的农产品如玉米、小麦、薯类等经发酵、蒸馏而得。请写出由淀粉制乙醇的化学方程式： ①淀粉+水→葡萄糖(C6H12O6)____________②葡萄糖→乙醇十二氧化碳：___________(3)淀粉可由绿色植物经光合作用等一系列生物化学反应得到，即水和二氧化碳经光合作用生成葡萄糖，由葡萄糖再生成淀粉。进行光合作用的场所是_____________，发生光合作用生成葡萄糖的化学方程式是_____________(4)乙醇充分燃烧的产物为_______和_________，若lmol乙醇充分燃烧放热11367kJ，乙醇燃烧的热化学方程式是_____(5)车用乙醇汽油称为环保燃料。其原因是__________【解析】 (1)乙醇的结构简式为C2H5OH戊烷的化学式为 C5H12；其三种同分异构体为正戊烷 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3、异戊烷新戊烷(2)①根据题供信息和守恒原理可写出淀粉水解制乙醇的化学方程式为：②葡萄糖在酒化酶等催化剂的作用下，分解产生乙醇和二氧化碳，其反应方程式为： (3)绿色植物的光合作用是在叶绿体中进行的；相关反应方程式为：(4)因乙醇中含有碳元素和氢元素，因此其燃烧产物应为CO2和H2O(液)；其热化学方程式为：(5)作为一种“绿色能源”，车用乙醇汽油的使用较之普通汽油，其优点是明显的：能有效降低。汽车尾气带来的严重大气污染，改善环境质量2．（综合题）化学式为C5H12O的饱和一元醇，其分子中含有两个－CH3，两个－CH2－，一个和一个一OH。则该有机物可能有几种不同的结构( )A．3种 B．4种 C．5种 D．6种【解析】要保证分子中有2个－CH3，当碳链为C－C－C－C－C时，－OH不能连在链端，有两种结构；当碳链为时，－OH必须连在链端，又有两种结构。答案：B3．（创新题）如图甲为用氢气还原氧化铜的微型快速实验装置。实验前先将铜丝1处理成下端弯曲的一小圆环，并用铁锤击成带小孔的小匙；将铜丝2一端弯曲成螺旋状(见图)。试回答下列问题：(1)在试管I中先加入的试剂是______(2)操作铜丝2的方法是________(3)实验现象：I中______；Ⅱ中________(4)这样处理铜丝l的优点是_____；这样处理铜丝2的目的是_____(5)某学生把图甲改成图乙，容器内加有某液体X，稍加热，铜丝的擦作方法同铜丝2。若发现铜丝由黑变红，则液体可能是_______【解析】铜丝在空气中加热易被氧化，若在H2的气流中加热。，铜丝表面的 CuO可以被H2还原为单质铜(亮红色)。该铜丝被空气氧化后，若遇到有机物蒸气变为亮红色，说明为伯醇或仲醇的物质。答案：(1)盐酸或稀硫酸 (2)在I中开始产生H2后，将铜丝2在酒精灯上加热至红热，迅速伸入Ⅱ中。(3)Zn粒不断溶解，产生气泡；红热的铜丝由黑变亮红色 (4)形成铜锌原电池，产生H2速率快(以后学到)，实验完毕时可将铜丝向上提起，反应随即停止，类似于启普发生器原理；铜丝2弯成螺旋状是为了提高铜丝局部的温度，以利于CuO在H2中持续、快速被还原(5)乙醇等 【点拨】本题是一道基础题，在平时学习时，要抓住基础知识的学习。 【点拨】抓住规律去写结构简式，不能采用把所有符合化学式的醇全列出再判别的方法解题。　　【点拨】对于实验题目，要注意思维的灵活跳跃和转换。且不可有惯性思维，总是局限在原有的知识中。　　　　　　　　　　　　　　　

同步达标（只学不练，等于白干）
A级（基础巩固）l．山西发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分是( )A．丙三醇 B．CH3OH C．HOCH2CH2OH D．CH3COOH2．用分液漏斗可以分离的一组混合物是( )A．溴苯和水 B．甘油和水 C．丙醇和乙二醇 D．溴和乙醇3．等质量的铜片，在酒精灯上加热后，分别插人下列溶液中，放置片刻，铜片质量增加的是( ) A．硝酸 B．无水乙醇C．石灰水 D．盐酸4．某有机物6g与足量钠反应，生成0．05mol氢气，该有机物可能是 ( )A．CH3CH2OH C．CH3OH D．CH3—O—CH2CH35．下列物质既能发生消去反应，又能氧化成醛的是 ( )6．乙醇分子中不同的化学键位置如图所示下列关于乙醇在各种不同反应中断裂键的说明不正确的是 ( )A．和金属Na反应时键①断裂 B．在Ag催化下和O2反应时键①③断裂 C．和浓H2SO4共热到140℃时，键①或键②断裂；170℃时键②⑤断裂 D．和氢溴酸反应键①断裂7．把一端弯成螺旋状的铜丝放在酒精灯火焰上加热，看到铜丝表面生成黑色的_______，再迅速把铜丝插入盛有乙醇的试管里，看见铜丝表面______，反复多次，试管内有______气味的生成其反应的化学方程式为___________；反应中乙醇被______(氧化，还原)。 B级（能力提高）1．一定量的乙醇在氧气不足的情况下燃烧，得到CO2、CO和 H2O的总质量为27．6 g，其中H2O的质量为10．8 g则CO的质量是( )A．1．4 g B．2．2 g C．4．4 g D．在2．2 g和4．4 g之间2．等质量的铜片，在酒精灯上加热后分别插入下列溶液中，放置片刻后，铜片质量增加的是( )A．硝酸 B．无水乙醇 C．石灰水 D．盐酸3．某有机物蒸气，完全燃烧时需三倍于其体积的氧气，产生二倍于其体积的二氧化碳，该有机物可能是( )A．C2H4 B．C2H5OH C．CH3CHO D．CH3COOH4．有两种饱和一元醇的混合物4．586 g与3．5 g Na反应，生成的H2在标准状况下的体积为1120 mL。这两种醇分子之间相差一个碳原子，则这两种醇是( )A．甲醇和乙醇 B．乙醇和1一丙醇C．乙醇和2一丙醇 D．无法判断5．用浓H2SO4跟分子式分别为C7H6OH和CH3OH的醇的混合液反应，可得到醚的种类有( )A．1种 B．3种 C．5种 D．6种6． A、B、C三种醇同足量的金属钠完全反应，在相同条件下产生相同体积的氢气。消耗这三种醇的物质的量之比为3：6：2，则A、B、C三种醇分子里羟基数之比是( )A．3: 2：1 B．2：6：3 C．3：l：2 D．2：l：37．小明把两枚邮票剪下来，浸在水中以便去掉邮票背面的粘合剂。通常邮票的粘合剂成分是(聚乙烯醇)，试根据其分子结构，解释它在水中被溶解的原因。
同步达标答案
A级1．B 2．A 3．C 4．B 5．A 6．D 7．CuO；变红；刺激性；乙醛；CH3CH2OH+CuO=CH3CHO+Cu+H2O氧化。B级1．A 2．C 3．AB 4．A 5．D 6．D 7．聚乙烯醇分子链上含有多个羟基，水溶性大(如果回答相似相溶，也可给分)。

考题样板（看看高考是怎样考的）
1．(1997年全国)1,2 - 二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂,常温下它是无色液体,密度2.18 g·cm-3,沸点131.4℃,熔点9.79℃,不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂.在实验室中可以用下图所示装置制备1,2- 二溴乙烷.其中分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液,试管d中装有液溴(表面覆盖少量水).填写下列空白:(1)写出本题中制备1,2-二溴乙烷的两个化学反应方程式.
___________________________________________________________
___________________________________________________________(2)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞．请
写出发生堵塞时瓶b中的现象._________________________________.(3)容器c中NaOH溶液的作用是:__________________________________.(4)某学生在做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多.如果装置的气密性没有问题,试分析其可能的原因.【解析】 (4)原因①易漏答。原因②易错答为乙醇与浓H2SO4作用，乙醇部分碳化，进一步与浓H2SO4反应生成CO2、SO2使反应物减少，故消耗乙醇和H2SO4。多。错误原因是生成的SO2也能使Br2褪色。答案：(1) CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br (2)b中水面会下降,玻璃管中的水柱会上升,甚至溢出. (3)除去乙烯中带出的酸性气体.或答除去CO2、SO2. (4)原因:①乙烯发生(或通过液溴)速度过快②实验过程中,乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃(答"控温不当"亦可)2．(1997年全国)一定量的乙醇在氧气不足的情况下燃烧,得到CO、CO2和水的总质量为27.6 g,若其中水的质量为10.8 g,则CO的质量是(A)1.4 g (B)2.2 g (C)4.4 g (D)在2.2 g和4.4 g之间【解析】由题m(CO+CO2)=27.6g-10.8g=0.2mol所以n(CO+CO2)=0.4mol平均相对分子质量为42所以 m(CO)=×0.4mol×28g mol-1=1.4g,故选A 【点拨】灵活运用基础知识是解决此题的关键。分析各个装置的作用才能正确解题。 【点拨】利用原子守恒法是解答本题的最佳途径。

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甲醇与工业酒精
甲醇是无色可燃的液体，有类似酒精的气味，沸点65℃，跟水能以任意比例混溶。从甲醇水溶液中分馏甲醇，纯度可达99％(质量分数)，如要除去残余的水，可再加入适量的镁。镁跟甲醇反应，生成甲醇镁，它跟水皮应生成氢氧化镁和甲醇，经蒸馏得绝对甲醇。
最早是用木材干馏法生产甲醇，所以甲醇也叫木精，1920年以后逐渐停止使用这种方法。近代主要用一氧化碳和氢气(俗称水煤气)来制造甲醇。
甲醇是优良的有机溶剂，还是制造甲醛等的原料；甲醇可以掺入汽油或柴油中作为内燃机燃料。由于水煤气可用焦炭(煤干馏的产品)制备，因此：用甲弊作燃料可以节省石油资源，而且甲醇燃烧产物不污染环境。但甲醇有剧毒，一般人体中摄入甲醇5～10mL可引起严重中毒。15 mL可致双目失明，30 mL左右可致人死亡。
工业酒精由于制备工艺等原因，里面常含有甲醇、杂醇油、铅等多种有害物质。为了防止工业酒精被用来制作饮料，往往还加入少量的甲醇等物质，故又称变性酒精。如果变性酒精进入人体后，甲醇经体内醇脱氢酶及甲醛脱氢酶等作用被氧化成甲醛，继而生成甲酸，甲酸能抑制人体视网膜氧化和磷酸化过程。使其三磷酸腺苷合成困难。结果会造成视网膜细胞性变，甚至会演变成视神经萎缩；容易导致酸中毒并使其损害加剧，发生神经系统的功能障碍。由于甲醇在体内的氧化速度缓慢，并有蓄积的作用，所以哪怕是很小的剂量，也会引起失明和瘫痪。剂量大时会导致死亡。杂醇油具有较强的麻醉作用，会损害中枢神经系统，铅则会引起智力衰退、贫血、神经受损和行为失常。所以工业酒精切不可饮用。
第三节 有机物分子式和结构式的确定

预习导航（预习教材，提供教材关键信息）
1．有机物分子式的确定(1)实验式是表示化合物分子所含____________________。求化合物的实验式即是求________________________。分子式是_________________________， 分子式与实验式的关系是_______________。(2)有机物分子式的确定通常采用________法，即通过实验测分子的___________和__________，再通过计算确定物质的分子式。科研上常用的元素分析法是______________。这种方法一般是通过燃烧产物确定有机物分子中各元素的含量，进而求得各元素原子的最简整数比来确定实验式，再根据相对分子质量确定分子式。2．有机物结构式的确定由于有机化合物中存在着_______，因此，一个分子式可能代表两种或两种以上具有_____结构的物质。在这种情况下，知道了某一物质的分子式，常常利用该物质的_____，通过_____或_____来确定它的结构。 关键信息1．(1)各元素的原子数目最简单整数比的式子该化合物分子中各元素原子的数目(Ⅳ)之此用元素符号来表示物质分子组成的式子分子式是实验式的整数倍。(2)元素分析 元素组成 燃烧分析法2．同分异构体相同 不同官能团的性质差异

要点解析（名师点拨，重点、难点、热点轻松过关）
1．由分子式确定结构式的方法(1)通过价键规律确定：某些有机物根据价键规律只存在一种结构，则直接可由分子式确定其结构。例如C2H6，根据价键规律，只有一种结构CH3—CH3。(2)通过定性或定量实验确定：当一个分子式可能代表两种或两种以上具有不同结构的物质时，可利用该物质的特殊性质、或定量实验来确定。例如C6H6O其分子结构可能为CH3CH2OH或 CH3OCH3，可以根据与Na反应，产生H2的定量实验，测得H2的置，来判断其结构。2．烃及其衍生物的燃烧规律(1)烃CxHy完全燃烧的通式：CxHy+(x+)O2→xCO2+H2O气态烃CxHy与O2混合后燃烧或爆炸，恢复原状态(100℃以上)，1 mol的气态烃CxHy反应前后总体积变化情况是：y=4，总体积不变， V=0；y<4，总体积减少，V=l-； y>4，总体积增加，AV= -1 (2)有机物每增加1 mol CH2，多消耗O21．5 mol。 (3)若烃分子组成为CnH2n(或烃的衍生物组成为CnH2nO、 CnH2nO2)完全燃烧时生成的CO2和H2O的物质的量之比为1：1。 (4)最简式相同的有机物，不论以何种比例混合，只要混合物的质量一定。它们完全燃烧后生成的CO2的总量一定。 3．确定相对分子质量的方法(1)根据标准状况下气体的密度，求出该气体物质的摩尔质量 。物质的摩尔质量在数值上等于其相对分子质量。 (2)根据气体的相对密度，求相对分子质量。如在相同状况下，某气体对氢气的相对密度为D(H2)，则：M(某)=M(H2)×D(H2) 又如在相同状况下，某气体对空气的相对密度为D(空)，则: M(某)=M(空)×D(空)(3)求混合气体的平均相对分子质量 M=M(A)×A%+M(B)×B%(A%、B%为混合气中A气体和B气体的体积分数)。(4)根据化学方程式计算确定 【例1】室温时20 mL某气态烃与过量氧气混合，完全燃烧后的产物通过浓 H2SO4，再恢复到室温，气体体积减少了5 mL，剩余气体再通过苛性钠溶液，体积又减少了40 mL。求气态烃的分子式。【解析】本题中燃烧产物通过浓H2SO4时，水蒸气被吸收，再通过苛性钠时，CO2气体被吸收，故CO2的体积为40 mL。由体积减少可用体积差量法计算。 设烃的分子式为CxHy，其燃烧的化学方程式为：答案：气态烃的分子式C2H6。【点拨】有机物燃烧前后经常有体积的变化，用差量法解此题往往有很好的效果。【例2】常温下，有一种烷烃A和另一种单烯烃B组成混合气体。A B分子中最多含4个碳原子，且B分子的碳原子数比A分子的多。(1)将1 L该混合气体充分燃烧，在同温、同压下得到2．5 L CO2气体。试推原混合气体中A和B所有可能的组合及其体积比，并将结论填入下表。组合编号A的分子式B的分子式 A和B的体积比(VA：VB)(2)120℃时，取1 L该混合气体与9 L O2混合，充分燃烧，当恢复到120℃和燃烧前后的压强相同时，体积增大6．25％，试通过计算确定A和B的分子式。【解析】 (1)设混合气体的平均分子组成为CxHy，因为同温、同压下气体的体积之比等于物质的量之比，所以1 mol混合烃充分燃烧可生成2．5 mol CO2，即 n=2．5，故混合烃的平均分子组成为C2．5Hy。可推断，混合气体只能由碳原子数小于2的烷烃(CH4和C2H6)和碳原子数大于2．5的烯烃(C3H6和C4H8)组成。它们有四种可能的组合，根据每一种组合中烷烃和烯烃的碳原子数及平均分子组成中碳原子数，可以确定A和B的体积比。以第①组为例，用十字交叉法确定VA：VB其他组同理可以用十字交叉法确定出VA：％组合编号A的分子式B的分子式VA：VB①CH4C3H6l：3②CH4C4H81：1③C2H6C3H61:1④C2H6C4H83：1(2)CnHm+(n+)O2→nCO2+H2O 1 n+ n －1－1＝10×6.25%　　解得m=6.5即混合物中氢原子平均组成为6．5。据平均值的含义，混合物中定有H原子数大于6．5的分子，故定有C4H8，则可能是②组或④组。若是②组，由十字交叉法求得VA:VB。不舍题意 所以只能是④组，即A为C2H6，B为C4H8。答案：(1)见上表 (2)A：C2 H6 B：C4 H8【点拨】平均分子式法是解答有机混合物计算常用的方法。 【例3】26 g由碳、氢、氧组成的有机物A完全燃烧后生成4．74 g CO2和1．92 g H2O，若已知A的相对分子质量为60，试解答：(1)求A的分子式。并写出符合分子式的同分异构体的结构简式。(2)若实验测得A与NaHCO3溶液反应生成能使澄清石灰水变浑浊的气体，试写出有机物A的结构简式和名称。【解析】(1)设该有机物A的分子式为CxHyOz则：CxHyOz+(x+－)O2→xCO2+H2O60 44x 9y3.26g 4.74g 1.92g由： 得x=2由： 得y=4则　12×2+4×1+16z=60，z=2所以A的分子式为C2H4O2，按照有机物的结构理论符合分子式C2H4O2的同分异构体结构简式有： (2)由题给条件知A与NaHCO3溶液反应生成CO2，故A的结构简式是 CH3COOH，名称：乙酸。答案：(1)C2H4O2，同分异构体的结构简式(略)。 (2)CH3COOH，乙酸。【点拨】解答有机物燃烧的计算题，烃设CxHy，烃的含氧衍生物设CxHyOz。

综合应用创新（学以致用，这可是新高考方向）
1．（应用题）为了测定乙醇分子中有几个可被取代的H原子，可使乙醇与金属Na反应，使生成的H2排出水，测得排出水的体积可计算出标准状况下H2的体积，根据所消耗乙醇的物质的量，可确定乙醇分子中能被取代的H原子个数。(1)若用中所列仪器和导管组装实验装置，如果所制气体流向从左到右时，仪器和导管连接的顺序(填编号)是( )接( )接( )接( )接( )接( )。(2)仪器连接好后进行实验时有下列操作：①在仪器C中装入3 g(足量)钠块，塞紧橡皮塞；②检验气密性；③在仪器F中注入适量乙醇；④在仪器E中注入适量水；⑤待仪器C恢复到室温时量取仪器D中水的体积(导管中水的体积忽略不计)；⑥慢慢开启仪器F的活塞使乙醇逐滴滴下至不再发生反应时关闭活塞。正确的操作顺序是(填序号)_____。(3)这样制得的H2中含有什么气体杂质 应该怎样除去 (4)若实验时消耗2．9 mL无水乙醇(密度为O，8 g·mL-1)，测量排出水的体积后折算成标准状况下H2的体积560 mL，可以推算出乙醇分子里可以被取代的氢原子个数为_______。【解析】乙醇与Na的反应应在装置C中进行，C应配有双孔塞，一孔插F滴加乙醇，另一孔插导气管A导出H2，H2应导入盛有水的E装置的液面上，将E中的水经导管B压入 D中，待冷至室温时，D中水的体积即为约等于Na与乙醇反应所放出H2的体积。(1)F C A E B D(2)②、④、①、③、⑥、⑤(3)含有乙醇蒸气。可用水洗涤除去。因n(乙醇)：n(H2)=O．05 mol：O．025 mol=2：1故每个乙醇分子里只有1个氢原子可被钠取代。答案：(1)F C A E B D (2)②、④、①、③、⑥、⑤(3)含有乙醇蒸气。可用水洗涤除去。 (4)12．（综合题）化合物CO、HCOOH和HOOC－CHO(乙醛酸)分别燃烧时，消耗O2和生成CO2的体积比都是1：2，后两者的分子可以看成是CO(H2O)和(CO)2(H2O)，也就是说：只要分子式符合[(CO)m(H2O)n](n和m均为正整数)的各有机物，它们燃烧时消耗O2和生成CO2的体积比总是1：2。 现有一些只含C、H、O三元素的有机物，它们燃烧时消耗O2和生成 CO2的体积比总是3：4。(1)这些有机物中，相对分子质量最小的化合物的分子式是____。(2)某两种碳原子数相同的上述有机物中，若它们的相对分子质量分别为a和b(a<6)，则6－a必定是___(填入一个数字)的整数倍。(3)在这些有机物中有一种化合物，它含有两个羧基。取0．2625 g该化合物恰好能与25．0 mL 0．100 mol·L－1NaOH溶液完全中和，据此，结合必要的计算和推导，试给出有机物的相对分子质量和分子式。【解析】本题是典型的“残基法”解题思路，可对第一段话不必细读，但可以借鉴第一步，由题意写出下面式子： +3O2→4CO2第二步，根据质量守恒，反推出“ ”代表的物质为：C4O2+2O2→4CO2第三步，将C4O2化为最简式：(C2O)2+3O2→4CO2第四步，化特殊为一般，得符合题设条件的有机物通式的残基：(C2O)m+mO2→m CO2第五步，由残基得通式，只须在残基后增加(H2O)。即可可见，只要符合题设条件的有机物通式：(C2O)m·(H2O)n，完全燃烧时消耗的O2和生成的CO2的物质的量比都是3：4。符合题设条件的有机物： (1)当n=m=1时，得此类化合物中相对分子质量最小的有机物为： C2H2O2 (2)当m相同，n不同时，两有机物分子中只相差n个H2O。所以b－a应为18的整数倍。 (3) (C2O)m·(H2O)n的摩尔质量：40m+18n=210讨论：只有当m=3，n=5符合题意。即分子式为：C6Hl0O8。答案：(1) C2H2O2 (2)18(3)210 C C6Hl0O83．（创新题）取3．40 g只含羟基，不含其他官能团的液态饱和多元醇，置于5．00 L氧气中，加热，经点燃，醇完全燃烧，反应后气体体积减少0．56 L，将气体经CaO吸收，体积又减少2．80L(所有体积均在标准状况下测定)。 (1)3．40 g醇中C、H、O物质的量分别为C___， H___，O___。 (2)由以上比值能否确定该醇的分子式 其原因是___。 (3)如果将该多元醇的任意一个羟基换成卤原子，所得到的卤化物都只有1种，试写出该饱和多元醇的结构简式。【解析】(1)反应后气体通过CaO，体积减小2．80 L为 CO2的体积，其物质的量为0．125m ol，据此，可求硝3．40 g醇中含C 0．125 mol。 醇分子中氢原子可以根据反应前后质量不变来计算。 参与反应的O2为5．00 L－(5．00L－0．56L－2．80 L)＝3．36L 其物质的量为0．15 m ol，质量为4．80 g。 生成H2O的质量为3．40 g+4．80 g—0．125 molx44 g／mol＝2．70 g，其物质的量为0．15 mol。 得3．40 g醇中含H：0．15 m ol×2=0．3 m ol。 3．40 g醇中含O：3．40 g—l g／mol×0．3 mol－12 g／m ol ×0．125 mol＝1．6 g，其物质的量为0．1 mol。 则该醇中C、H、O原子个数比为0．125 m ol：0．3 m ol：0．1 mol=5：12：4。 (2)由(1)的计算结果可知，该醇的最简式为C5H12O4此式中氢原子已饱和，所以本身就是该醇的分子式。 (3)由题可知．该醇为四元醇．4个羟基必须分属4个碳原子，而且所处的位置是等价的才能满足题目中要求。 答案：(1)0．125 mol；0．3 mol；0．1 mol；5：12：4。 (2)可以，因为该醇的最简式中氢原子已经饱和，所以最简式即为分子式；(3) 【点拨】本题是一道实验题，首先考虑哪一个是反应容器，气体流向。最后考虑仪器的规格。 【点拨】对于含氧的烃的衍生物的燃烧，首先遵循质量守恒定律，n(C)= n(CO2)、n(H)=2n(H2O)、n(O)可由耗O2和CO2及H2O中差量来决定。此题解题规律由残基人手逆向推理方法解题。 【点拨】对于该类题来说，一般处理方法是先根据质量守恒定律，由生成的CO2和H2O的量来确定有机物中含有的C和H的物质的量，进而确定O的物质的量，从而求出最简式，根据官能团的性质来确定有机物分子的结构。

同步达标（只学不练，等于白干）
A级（基础巩固）1．某气态烷烃和炔烃的混和气体，对空气的相对密度为0．83，混合气体中一定含有的物质是( )A．甲烷 B．乙烷 c．乙炔 D．丙炔2．某气态烷烃和具有一个双键的气态烯烃组成的混合气体，在同温下对H2的相对密度为13，取标准状况下的此混合气体6．72 L，，通入足量的溴水中，溴水增重7 g，则此混合气体的可能组成是( )A．C2H4和C2H6 B．CH4和C3H6 C．C3H8和C2H4 D．CH4和C2H43．某气态烃10 mL,与50 mL氧气在一定条件下作用，刚好耗尽反应物，生成水蒸气40 mL,，一氧化碳和二氧化碳各20 mL(各气体体积均在同温、同压下测定)，该烃的分子式为( ) A．C3H8 B．C4H6 C．C3H6 D．C4H84．已知由C、H、O元素组成的化合物9．2 g，完全燃烧后可以得到17．6 g CO2和10．8 g H2O，则该化合物的化学式为( )A．C2H4 B．C2H6 C．C2H4O D．C2H6O5．两种气态烃组成的混合气体0．1 mol，完全燃烧得0．16 mol CO2和3．6 g水，则混合气体中( )A．一定是甲烷和乙烯 B．一定没有乙烯 C．一定有乙炔 D．一定有甲烷6．某含碳、氢、氧三种元素的有机物，其C：H：O的质量比为6：1：8，它的实验式为——；该有机物蒸气的密度是相同条件下氢气密度的30倍，则该有机物的分子式为 CH2O C2H4O27．某化合物含碳、氢、氮3种元素，已知其分子内的4个氮原子排列成内空的四面体结构，且每2个氮原子间都有1个碳原子，分子中无 C--C、C—C和C三三三C键。则此化合物的化学式是( ) A．C6H12N4 B．C4H8N4 C．C6H10N4 D．C6H8N4B级（能力提高）1．取a g有机物与足量的钠反应放出氢气22．4 L(标准状况)，另取a g该有机物完全燃烧生成CO244．8 L(标准况状)，该有机物一定不是( )A．甲醇 B．乙醇 C．乙二醇 D．丙三醇2．某烃的衍生物的分子式可写成(CH2)m(CO2)n(H2O)p，当它完全燃烧时，生成的 CO2和消耗的O2在同温同压下体积比为1：1。则 m与n的比值为( ) A．2：l B．2：3 C．1：2 D．3：23．已知lmol某气态烃CmHn完全燃烧时，需耗用氧气5mol，则m与n的下列关系式正确的是( ) A．m=8-n B．m=10-n C．m=11-n D．m=12-n4．室温下，1体积气态烃和足量氧气混合并充分燃烧后，再冷却到室温，气体体积比反应前缩小3体积．则气态烃是( )A．丙烷 B．丙烯 C．甲苯 D．丁烯5．据报道，1995年化学家合成了一种化学式为C200H200含多个C—C的链状烃，该分子中含C—C的数目最多可以是( )A．53个 B．51个 C．50个D．49个6．某液态有机物，它的蒸气密度为3．31 g·L-1(已换算为标准状况)。3．7 g该有机物完全燃烧后生成4．48 L CO2(标准状况)和4．5 g水。 求：(1)该有机物的分子式；(2)已知该有机物能与钠反应放出H2，能发生氧化反应，但不能发生分子内去氢方式的氧化。试确定其结构简式。7．室温时某气态烃l0mL与过量氧气混合，点燃爆炸后恢复至原来温度，气体体积比点燃前减少了25mL。再把这些气体通过苛性钠溶液，气体体积又减少了30mL.试确定该烃的分子式。R3COOH有酸性，可使石蕊试液变红。(1)A的分子式为________；(2)化合物A和C的结构简式：A_____C_____：(3)与C同类的同分异构体(含C)可能有______种。
同步达标答案
A级1．A 2．D 3．D 4． D 5．D 6． CH2O C2H4O2 7．A B级1．B 2．A 3．AC 4．AD 5．C 6． C4H10O 7． C3H6

考题样板（看看高考是怎样考的）
1． (1997年全国)1体积某有机物的蒸气完全燃烧时需2体积O2，同时产生2体积CO2(同温同压下)，该有机物可能是( )【解析】从题干可知，该有机物只有2个碳原子，因此立即否定选项C。产生2CO2耗去2O2，可见分子中的氢必须跟氧自行按2：1才能在燃烧时不再需要外加O2，从而否定A项；只有B项；D项的分子式都可以看作是C2(H2O)2，符合要求。答案：BD。2． (2001年全国)标准状况下1.68 L无色可燃气体在足量氧气中完全燃烧。若将产物通入足量澄清石灰水，得到的白色沉淀质量为15.0 g；若用足量碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3 g。（l）计算燃烧产物中水的质量。（2）若原气体是单一气体，通过计算推断它的分子式。（3）若原气体是两种等物质的量的气体的混合物，其中只有一种是烃，请写出它们的分子式（只要求写出一组）。【解析】（1）m(CO2)=15.0g×44 g·mol-1/100 g·mol-1=6.6gm(CO2+H2O)=9.3gm(H2O)=9.3g-6.6g=2.7g （2）n(CO2)=6.6g/44 g·mol-1=0.15mol n(H2O)=2.7g/18 g·mol-1=0.15mol 分子中C:H=1:2n(无色可燃气体)=1.68L/22.4 L·mol-1=0.075mol分子中C原子数=0.15mol/0.075mol=2，分子中氢原子数=2×2=4所以该气体的分子式是C2H4 （3）C4H6和H2（或C3H8和CO，C3H6和CH2O等） 【点拨】推导该有机化合物结构最简单的方法是认真分析燃烧数据。【点拨】根据质量守恒定律，由生成的CO2和H2O的量来确定有机物中含有的C和H的物质的量，进而确定O的物质的量。　　　　

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有机大分子结构的确定
所有生物体内都含有包括DNA和蛋白质在内的生物大分子，2002年诺贝尔化学奖表彰的就是“看清”它们的萁面目的两项成果：一项是美国科学家约翰·芬恩与日本科学家田中耕一“发明了对生物大分子的质谱分析法”，另一项是瑞士科学家库尔特·维特里希“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。第一项成果解决了“看清”生物大分子“是谁”的问题，第二项成果则解决了“看清”生物大分子“是什么样子”的问题。
质谱分析法是化学领域中非常重要的一种分析方法。它通过测定分子质量和相应的离子电荷实现对样品中分子的分析；约翰·芬恩对成团的生物大分子施加强电场，田中耕一则用激光轰击成团的生物大分子，成功地使生物大分子相互完整地分离并被电离，由此计算出分子的质量。在质谱分析领域，已经出现了几项诺贝尔奖成果，英国科学家阿斯顿，首次制成了聚焦性能较高的质谱仪，并借此证明了同位素的普遍存在，还提出了元素质量的整数法则，因此他荣获了1922年的诺贝尔化学奖。
科学家在1945年发现磁场中的原子核会吸收一定频率的电磁波，这就是核磁共振现象。由于不同的原子核吸收不同的电磁波，因而通过测定和分析受测物质对电磁波的吸收情况就可以分析出它的空间结构；最初科学家只能将这种方法用于分析小分子的结构。维特里希则选择生物大分子中的质子(氢原子核)作为测量对象，连续测定所有相邻的两个质子之间的距离和方位，这些数据经计算机处理后就可绘出生物大分子的三维结构图。这种方法的优点是可对溶液中的蛋白质进行分析，进而可对活细胞中的蛋白质进行分析，能获得“活”蛋白质的结构，这项成果是“革命性的突破”。1985年，科学家利用这种方法第一次绘制出蛋白质的结构。这种技术已经广泛地应用到医学诊断领域，为未来探索癌症的治疗铺平了道路。
诺贝尔化学奖特别青睐分子生物学，在20世纪的最后25年里，诺贝尔化学奖有1／3左右颁给了分子生物学领域的成果1 2002年三位诺贝尔化学奖得主发明的“对生物大分子进行确认和结构分析的方法”提升了人类对生命进程的认识。这些新方法对于新药品的开发起到了革命性的促进作用，并能应用在其他领域，如食品控制、乳腺癌和前列腺癌的快速诊断等方面。这一切都是现代化学应用在生命科学上所取得的成果，化学家已经开始从以自然物质为研究对象朝着研究人和生命体转变。在21世纪，化学学科将和生命科学更紧密地融合，生命科学在世界范围内炙手可热，这一时代的重点课题是破译基因的功能，破译蛋白质的结构和功能，破译基因怎样控制合成蛋白质以及蛋白质是如何在细胞中发挥作用的。最近两年来，人类基因组图谱、水稻基因组草图以及其他一些生物基因组图谱破译成功后，生命科学和生物技术进入后基因组时代；我国也在生命科学领域不断取得重要进展，如参加人类基因组计划的测序工作和水稻基因组的研究等，并取得了可观的成果；在未来20年内，生物技术将蓬勃发展。很可能成为继信息技术之后推动经济发展和社会进步的主要动力。
第四节 苯酚

预习导航（预习教材，提供教材关键信息）
一、苯酚的物理性质纯净的苯酚为___色___体，有______的气味，熔点43℃。常温下在水中的溶解度不大，当温度高于_____时，则能与水______。苯酚_____乙醇等有机溶剂。苯酚有毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的_______，如不慎沾到皮肤上，应立即用________洗涤。二、苯酚的结构苯酚的分子式是_______，结构简式为______或写为_____官能团为_____。三、苯酚的化学性质苯酚分子里的苯环与羟基直接相连，会相互影响。1．苯酚的酸性：苯酚与NaOH反应的化学方程式是______________苯酚显酸性的原因是：一OH受___________的影响，使一OH上的____活泼性__________。能发生_________________的电离：因而呈酸性。思考：试比较乙醇、水、苯酚的水溶液与Na反应的剧烈程度。 2．苯酚的取代反应：苯酚中的苯环与芳香烃类似，也可与_____、_____、_____发生取代反应。卤代：苯酚与溴水反应的化学方程式为____________________其现象是：________________。该性质可用于苯酚的______和________，也可用于苯酚与溴水的。思考：苯中含有苯酚，能否用溴水除去苯酚 3．苯酚的显色反应：向苯酚的水溶液中加入_______溶液，溶液变为______，该性质可用于苯酚的_______。 关键信息一、无 晶 特殊香65℃ 混溶 溶于腐蚀性酒精二、C6H6OC6H5OH-OH三、1．苯环H 增强 2．卤素、硝酸、硫酸生成白色沉淀 定性检验定量测定不能，三溴苯酚溶于苯3．FeCl3 紫色定性检验

要点解析（名师点拨，重点、难点、热点轻松过关）
1．关于苯酚的弱酸性 苯酚具有弱酸性，但其酸性比碳酸更弱。因此，向苯酚钠溶液中通入CO2气体时，可游离出苯酚。C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3 值得注意的是，NaHCO3不能继续跟苯酚钠作用(可以理解为酸性的相对强弱是：H2CO3> C6H5OH > HCO3-)，因此反应只能生成NaHCO3，不能写成生成Na2CO3 。 另外，苯酚与Fe3+的显色反应，其实质也是电离后产生的酚氧负离子与Fe3+的络合反应： Fe3++6 C6H5OH→[Fe(C6H5O)6]3-+6H+ 2．原子团对有机物性质的影响对于C2H5OH、H2O、C6H5OH来说，由于C2H5—排斥电子，使C2H5OH中—OH的氧氢键极性减弱，H原子活性比H2O中羟基H活性弱，C6H5—吸引电子，使 C6H5OH中—OH的氧氢键极性增强，使C6H5OH表现出弱酸性。对于C6H5OH来说，由于C6H5—对—OH影响，使苯酚呈弱酸性，由于—OH对C6H5—的影响，使 C6H5OH相对C6H6性质发生了较大变化，例如，C6H6与溴只是一溴取代，而C6H5OH与溴是三溴取代；C6H6与溴反应，要求条件液溴和催化剂，C6H5OH与溴反应，不需催化剂，且只需溴水即可。3．脂肪醇、芳香醇、酚的比较（1）官能团：都是—OH。（2）结构特点：脂肪醇中的—OH与烃基相连；芳香醇的—OH与芳香烃基相连；酚的—OH与苯环直接相连。（3）化学性质：①都能与金属钠反应放出氢气②都能发生酯化反应③由于苯环的影响，酚的—OH中的氢原子变得更加活波，易电离，能与氢氧化钠溶液反应；由于烃基的影响，脂肪醇和芳香醇的—OH中的氢原子变得更加不活波，不易电离，不能与氢氧化钠溶液反应；④都能发生氧化反应，由于苯环的影响，酚更易被氧化。⑤由于—OH的影响，苯环上的氢也变得活波，能发生取代反应。⑥脂肪醇和芳香醇能发生消去反应。 【例1】鉴别C2H5OH、C6H5OH、AgNO3、Na2CO3、KI五种物质的一种试剂是( )A．稀盐酸 B．浓溴水 C．高锰酸钾酸性溶液 D．FeCl3溶液【解析】在以上五种物质中加入稀盐酸能鉴别出AgNO3和Na2CO3，其他物质不能鉴别；加入浓溴水能鉴别出苯酚(白色沉淀)、AgNO3(浅黄色沉淀)、KI(溶液呈黄褐色)；用高锰酸钾酸性溶液不能鉴别出C2H5OH、AgNO3。 加入FeCl3溶液，C2H5OH无明显变化，C6H5OH显紫色，AgNO3生成白色沉淀， Na2CO3有气体放出，且有红褐色沉淀生成；KI生成黄褐色溶液。答案：D【点拨】做鉴别题要联系各物质的性质。 【例2】以苯、硫酸、氢氧化钠、亚硫酸钠为原料，经典的合成苯酚的方法可简单表示为：(1)写出第②、③、④步反应的化学方程式：②___________；③____________________________________；④_____________________________________。(2)据上述反应判断苯磺酸、苯酚、亚硫酸三种物质的酸性强弱，并说明理由。【解析】按题设要求，可立即写出反应②反应③虽没学过，但是反应物、试剂和产物都已知，也可写出：反应④是将苯酚钠转变成苯酚，SO2起到了酸的作用。三种酸性物质都在这些反应中表现了酸性，据强酸可将弱酸的盐转化为强酸盐和弱酸的原理，由②、④式，可知酸性强弱次序为；苯磺酸>亚硫酸>苯酚。 答案：见分析。【点拨】以经典的磺化法制苯酚为素材，考查考生将若干有机反应连接起来，并应用无机化学中学过的方法：“强酸可以从弱酸盐中制取弱酸”。本题有新知识，第③个反应，是考生没有学过的(但是给出了原料、试剂、产物，仍要求考生写方程式)。【例3】漆酚是我国特产生漆的主要成分，生漆涂在物质表面，在干燥空气中会产生黑色漆膜，则漆酚不应具有的化学性质是( )A．可以与烧碱溶液反应 B．可以与溴水发生取代反应C．可使酸性KMnO4溶液褪色 D．可与NaHCO3溶液反应放出CO2【解析】从漆酚的结构看属于酚类，与苯酚的性质相似，可以与烧碱、溴水、 KMnO4酸性溶液反应。酚的酸性比H2CO3弱，不与NaHCO3反应。答案：D【点拨】烃的衍生物的性质是由其官能团决定的。 【例4】白藜芦醇，广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，具有抗癌性，从结构上看下列叙述不正确的是( )A．白藜芦醇属于醇类B．白藜芦醇属于酚类C．白藜芦醇可与溴水发生加成反应，也可被高锰酸钾酸性溶液氧化D．白藜芦醇能与浓溴水发生取代反应，能与FeCl3溶液发生显色反应【解析】从结构上看白寨芦醇应属于酚类，因羟基直接与苯环相连接，由于含有一CH—CH一不饱和键，具有不饱和烃的性质。B、C、D正确。答案：A【点拨】烃的衍生物的性质是由其官能团决定的。 【例5】A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属Na反应放出 H2；A不溶于NaOH溶液而B能溶于NaOH溶液；B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能；B的一溴代物有二种结构。则A和B的名称及结构简式为： A___________，B______________。【解析】由结构看C7H8O是不饱和有机物。从性质上有A能与Na反应，但不与NaOH反应，A为醇。不能与溴水反应，没有普通的C=C和C—C，可推知A的不饱和是由含有苯环引起，则A为苯甲醇。 B可与Na反应放出H2，可与NaOH反应，又可与浓溴水反应生成白色沉淀，为酚类；又知B的一溴代物有二种同分异构体，B为答案：A．苯甲醇B．对一甲基苯酚【点拨】物质的性质是由结构决定的。

综合应用创新（学以致用，这可是新高考方向）
1．（应用题）下图中①～⑧都是含有苯环的化合物，在化合物③中，由于氯原子在硝基的邻位上，因而反应活性增强，容易和反应试剂中跟氧原子相连的氢原子相结合，从而消去HCl。请写出图中由化合物③变成化合物④、由化合物③变成化合物⑥、由化合物⑧变成化合物⑦的化学方程式(不必注明反应条件，但是要配平)。③→④___________________③→⑧___________________⑧→⑦___________________【解析】由题中所给信息：化合物③(邻硝基氯苯)中的氯原子的反应活性强，易跟反应试剂中跟氧原子相连的氢原子结合，从而消去HCl。写出③～④的化学方程式，关键判断出④是什么结构。它是③的产物，又是⑤的原料，⑤和③比较，有两种基团作了变换，且④-⑤中，-NO2变换为-NH2，则③-④中-Cl变换为-OCH3,所以化合物④是⑥是什么产物，由题给信息，将CH3COOH中跟氧原子连接的氢原子与③中氯原子结合消去HCl，将CH3COO-连在苯环上即得：⑧是什么化合物，由③．⑧变化的条件及化合物⑦中一NO2保留，可认为此变化为碱性条件下卤代烃水解，即用一OH换一Cl，得因为是碱溶液，应该是酚钠：2．（综合题）2，4，5一三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂2，4，5一三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCDD。有关物质的结构式如下：(1)写出生成2,4,5一三氯苯氧乙酸反应的化学方程式：(2)写出2,4,5一三氯苯酚生成TCDD反应化学方程式： 【解析】酚羟基(－OH)中氢原子较活泼，易发生取代反应。3．（创新题）原子核磁共振谱(PMR)是研究有机物结构的有力手段之一．在研究的化合物分子中，每一结构中的等性氢原子PMR谱中都给出了相应的峰值(信号)。谱中峰的强度与结构中H原子数成正比，例如：其PMR谱中两个信号，强度比为5：1。(1)结构简式为的有机物，在PMR谱上观察峰给出的强度之比为______。(2)实践中可根据PMR谱上观察到氢原子给出的峰值情况，确定有机物的结构。如分子式为C3H6O2的链状有机物，有PMR谱上峰给出的稳定强度仅有四种，其分别为：①3：3②3：2：1③3：l：l：l④2：2：l：1，请分别推断出其对应的全部结构： ①____；②____； ③____；④____。(3)在测得CH3CH2CH2CH3中PMR谱上可观察到两种峰，而测得CH3CH=CHCH3时，却得到氢原子给出的信号峰4个，结合其空间结构解释产生4个信号峰的原因_____。(2)写出2,4,5一三氯苯酚生成TCDD反应化学方程式： 【解析】PMR谱上峰的强度(信号)代表有机物中几种不等性氢原子，所以 PMR谱中峰的强度代表分子有不同氢原子个数比。从对称轴可看出有(1)(2)(3)(4)四种不同的氢原子(数目为2：2：2：2)答案：(1)1：1：l：1(2)①CH3COOCH3；②HCOOCH2CH3或CH3CH2COOH；(3)因CH3CH＝CHCH3有顺反两种不同平面结构，每种有两种不同氢原子给出2个信号峰，共有4个信号峰。 【点拨】有机推断题是高考的考点，利用基础知识是解答此类题的关键。 【点拨】应加深对酚羟基性质的认识，可以和NaOH反应生成酚钠，同时，酚羟基也易的发生取代反应；酚羟基的邻对位也易发生取代反应。　　　　　　　　　　　　【点拨】这是一道信息迁移题，给出PMR谱中峰的强度含义，从而让你明白其实质是一个不等性氢原子问题，而不等性氢原子问题其实质是考察同分异构体的问题．这是一道设计非常好的一道信息给予题。　　　　　　　　　　　　

同步达标（只学不练，等于白干）
A级（基础巩固）1．下列叙述正确的是( )A．苯中少量苯酚可先加适量的浓溴水，使苯生成三溴苯酚，再过滤而除去B．将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液C．苯酚的酸性很弱，不能使酚酞指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出CO2D．苯酚可以和硝酸进行硝化反应2．下列物质中互为同系物的是( )3．下列关于苯酚的叙述，不正确的是( )A．将苯酚晶体放人少量水中，加热至全部溶解，冷却至50℃形成悬浊液B．苯酚可以和硝酸发生取代反应C．苯酚易溶于NaOH溶液中D．苯酚的酸性比碳酸强，比醋酸弱 4．下列物质中，既能使溴水褪色，又能产生沉淀的是( )A．丁烯 B．乙醇 C．苯酚 D．氢硫酸5．药皂具有杀菌、消毒作用，通常是在普通肥皂中加入了( )A．甲醛 B．酒精 C．苯酚 D．硫磺6．草药莪术根茎中含有一种色素，它的结构简式为，用它制成的试剂可以检验酸碱性，能够跟lmol该化合物起反应的Br2(水溶液)或H2的最大用量分别是( ) A．3mol，3mol B．3mol，5mol C．6mol，8mol D．6mol，l0mol7．0．94g某有机物在纯氧中完全燃烧，可生成二氧化碳2．64g，水0．54g，同时消耗氧气2．24g，又知此有机物蒸气0．224L(已折算成标准状况下)的质量为0．94g。(1)求此有机物的分子式； (2)若此有机物跟FeCl3溶液作用显紫色，写出此有机物的结构简式。B级（能力提高）1．欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作①蒸馏②过滤③静置分液④加入足量的金属钠⑤通入过量的CO2⑥加入足量的NaOH溶液⑦加入足量的FeCl3溶液⑧加入H2SO4与NaBr共热。最合理的步骤是( )A．④⑤③ B．⑥①⑤③ C．⑥①⑤② D．⑧②⑤③2．丁香油酚的结构简式是该物质不应有的化学性质是( )①可以燃烧，②可以跟溴加成，③可以将酸性KMnO4溶液还原，④可以跟 NaHCO3溶液反应，⑤可以跟NaOH溶液反应，⑥可以发生消去反应 A．①③ B．③⑥ C．④⑤ D．④⑥3．下列各组气体的混合物，完全燃烧时产生的CO2的量一定大于燃烧相同质量丙烯产生的CO2的量的是 ( B )A．丁烯、丁烷 B．乙炔、丁二烯 C．丙烷、苯 D．乙烯、丙烯4．要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，以下操作中①蒸馏；②过滤；③静置分液；④加足量钠；⑤通入过量c02；⑥加入足量N80H溶液；⑦加入乙酸和浓 H2鼢的混合液后加热；⑧加入浓溴水，合理操作是( D ) A．④⑤③ B．⑦① C．⑧②⑤③ D．⑥①⑤③ 5．某些芳香族化合物的分子式为GH80，其中与FeCl3溶液混合后能发生显色反应或不发生显色反应的种类分别为( C )A．2种和1种 B．2种和3种 C．3种和2种 D．3种和1种6．含苯酚的工业废水处理的流程如下图(1)上述流程里，设备I中进行的是______操作(填写操作名称)。实验室里这一步操作可以用_____进行(填写仪器名称)。 (2)由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是_____；由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是_____。(3)在设备Ⅲ中发生反应的方程式为___________。(4)在设备Ⅳ中物质B的水溶液和CaO反应后，产物是NaOH、H2O和_________________，通过_______操作(填操作名称)可以使产物相互分离。(5)上图中能循环使用的物质是C6H6O、CaO、_______：_______。7．有A、B、C三种芳香族化合物，它们的分子式相同，已知A,B均可与金属钠反应放出H2，A还能和NaOH溶液中和。B不能，C既不能与Na反应也不能与NaOH反应，1molC在足量的O2中充分燃烧，与等物质的量苯完全燃烧相比较，耗氧量、生成CO2量、生成H2O量均各多lmol，试推断出A．B、C的结构简式。
同步达标答案
A级1．D 2．B 3．D 4．C D 5．CD 6．D 7． C6H6OB级1．B 2． D 3．B　4．D　5．C　6．萃取分液 分液漏斗 苯酚钠 NaHCO3CaCO3 过滤 NaOH水溶液 CO2 7．

考题样板（看看高考是怎样考的）
1．(1999年上海)含苯酚的工业废水处理的流程图如下图：废水 苯 氢氧化钠水溶液 氧化钙 苯酚 A B 苯 二氧化碳 苯酚（1）上述流程里，设备Ⅰ中进行的是 操作（填写操作名称）。实验室里这一步操作可以用 进行（填写仪器名称）。（2）由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是 ，由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是 。（3）在设备Ⅲ中发生反应的化学方程式为： 。（4）在设备Ⅳ中，物质B的水溶液和CaO反应后，产物是NaOH、H2O和 。通过 操作（填写操作名称），可以使产物相互分离。（5）上图中，能循环使用的物质是C6H6、CaO、 、 。【解析】(1)萃取(或萃取、分液) 分液漏斗 (2)C6H5ONa、NaHCO3 (3) C6H5ONa+CO2+H2O→ C6H5OH+NaHCO3 (4) CaCO3 过滤 (5)NaOH水溶液 CO22．(1998年全国)白藜芦醇广泛存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有搞癌性。能够跟1摩尔该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是( )A．1摩尔 1摩尔 B．3.5摩尔 7摩尔
C．3.5摩尔 6摩尔 D．6摩尔 7摩尔【解析】解析：Br2可以与－CH＝CH－发生加成反应，也可被苯环上羟基邻对位上的氢原子取代。故由已知结构式可知，l mol该化合物可与6 mol Br2起反应。H2可以与－CH＝CH－及苯环均发生加成反应，故由已知结构可知，1 mol该化合物可以与7 mol H2起反应。答案：D3． (1998年上海)化学式为C8H10O的化合物A 具有如下性质：①A+Na→慢慢产生气泡 ②A+RCOOH有香味的产物 ③A苯甲酸 ④催化脱氢产物不能发生银镜反应 ⑤脱水反应的产物，经聚合反应可制得一种塑料制品（它是目前造成主要的“白色污染”源之一）。试回答：（1）根据上述信息，对该化合物的结构可作出的判断是 （多选扣分） a苯环上直接连有羟基 b肯定有醇羟基 c苯环侧链未端有皿基 d肯定是芳香烃（2）化合物A的结构简式 ，（3）A和金属钠反应的化学方程式 【解析】由①和②可知A中含有－OH。再由③可知A含有苯环，且不含酚羟基，且苯环上只有一个侧链。又由④可知一()H不在侧链端碳原子上。综上条件即可推出A的结构。答案：（1）b c （2） （3） 【点拨】灵活运用基础知识是解决此题的关键。 【点拨】 熟悉有机反应断键规律。　　【点拨】抓住题干中的有用信息。　　

趣味阅读
苯酚的消毒作用
苯酚具有很强的消毒能力，例如质量分数为O．5％～3％的苯酚水溶液可用于消毒外科手术用具等。因为它的毒性较大。目前已不大使用，但是它在外科的发展史上占有重要的地位。迄今各种消毒剂的杀菌能力的强弱，仍是以苯酚为标准来比较的。某种消毒剂能在一定的时间内将某种细菌杀死时所需要的浓度，跟一定浓度的苯酚比较，所得数值叫做该消毒剂的苯酚系数。例如某一消毒剂的浓度只是苯酚浓度的1／3，就具有和苯酚同样的杀菌能力时，它的苯酚系数就是3。
酚类一般有杀菌和防腐的性能，不仅因为它们是弱酸，而且与它们的表面活性也有关系。甲基苯酚的各异构体的混合物称为甲酚，甲酚和肥皂溶液的混合物就是通常医院里喷洒的清毒液“来苏儿”水。从煤焦油提取出的苯酚和甲酚的混合物叫做杂酚油，可用作木材防腐剂。五氯酚钠可用于血吸虫疫区杀灭钉螺和木材防腐。经苯酚污染的鱼，吃起来会有股煤油味。还有我们最熟悉的药皂、淀粉浆糊、外用药膏、外用消毒剂等都含有酚类。
▲苯酚的消毒作用的发现
1874年。善于观察，勤于思考的爱丁堡医院的外科医生里斯特发现他的病人手术后多数死于伤口化脓感染。那么原因是什么
正在这时。巴斯德发表了有机液体腐败和发酵的研究成果。证明这是由微生物所引起的。这给里斯特极大的启发。一个初夏的早晨，他看到在阳光照耀下，无数的灰尘飞舞，他突然联想到，伤口接触到这么多灰尘，灰尘里不是有细菌吗 另外接触伤口的绷带、棉花、手术刀和手不都沾有细菌吗 于是他找到了化脓的原因，他就想方设法找到一种消毒的方法。它通过观察发现在一条化工厂附近的污水沟里，沟水清澈，浮在水面上的草根很少腐烂。经过多次试验和实地调查，他发现原来是提炼煤焦油时候产生的一种“废弃物”——石炭酸混杂在沟水里，具有消毒防腐作用，他就用石炭酸的稀溶液来喷洒手术的器械、纱布以及医生的双手，结果病人手术后伤口化脓、感染的现象显著减少，死亡率也大大下降。由此，爱丁堡医院手术伤口感染率一度成为全世界外科医院中最低的。但后来，科学家们发现用石炭酸来灭菌防腐，并不是尽善尽美，石炭酸是腐蚀性很强的一种药物，用少了会使细菌产生抗药性，用多了，在伤口上的细菌虽然被杀死了，同时也把正常的 l组织破坏了，甚至对人体产生强烈的腐蚀作用，威胁人类生 l命。所以苯酚类的消毒药只适应于外用品。
第五节 乙醛　醛类

预习导航（预习教材，提供教材关键信息）
一、乙醛的物理性质乙醛是_____颜色、具有______气味的液体，密度比水______，沸点___℃，乙醛易_________，易燃烧，能跟水、乙醇、氯仿等_________。二、乙醛的分子结构乙醛的分子式为_____________，结构式为_________三、乙醛的化学性质 1．乙醛与H2发生加成反应的化学方程式是____________在有机化学反应中，把有机物分子中加入_________或失________的反应叫做__________。规律：凡是与H2的加成反应，都属于还原反应。2．氧化反应在有机反应中，通常把有机物分子中____氧原子或_____氢原子的反应叫做_________。有机物所有的燃烧反应属氧化反应。乙醛在催化剂和加热的条件下，能被空气中的氧气氧化，其化学方程式为______________(1)银镜反应课本[实验6—7]在__________的试管里加入1 mL 2％的溶液，然后边滴人2％的稀____________，边振荡试管，至产生沉淀__________为止，然后加入3滴________，振荡后，将试管在________________中加热，不久就可以看到试管内壁上____________银镜反应常用来检验___________的存在。(2)与新制Cu(OH)2的反应、课本[实验6—8]在试管里加入10％的_______溶液_____ mL，滴人2％的____________溶液4滴～6滴，振荡后加______ mL。在_____上加热至沸腾，可观察到溶液中产生________的沉淀。反应方程式为_______________，该反应也可用于检验______的存在。四、醛类结构通式是______，饱和一元肪醛的通式是________。低级醛分子极性较　　强，______于水，常温下除_______外均为液态，醛沸点比相对分子质量相当的烷烃_____，比相应的醇_____。醛类化学性质与_______相似。 甲醛也叫_____，是一种______、有_____气味的______，_____于水，35％～40％的溶液称为_______。它具有_____能力，常用其稀溶液来浸种，还可用于____生物标本。 关键信息一、没有、刺激性小，20．8℃ 互溶。二、C2H4O三、1．H O还原反应2．得到 失去氧化反应(1)洁净氨水 恰好完全溶解乙醛 热水光亮如镜的银NaOH(2)2 CuSO4 乙醛溶液0.5酒精灯 红色醛基四、R—CHO CnH2n+1—CHO 易溶 甲醛 高 低蚁醛 无色 刺激性 气体 易溶 福尔马林 杀菌、防腐 浸制

要点解析（名师点拨，重点、难点、热点轻松过关）
1．配制银氨溶液时注意事项：(1)试管必须洁净、光滑，以保证得到的银层均匀、平整。(2)银氨溶液要随用随配，不可长期存放，以防形成爆炸性物质。(3)乙醛与银氨溶液混合均匀后，静置于水浴中加热，不要再摇动试管，否则容易形成黑色的银粒子。(4)实验完毕要及时用稀HNO3清洗试管，并处理反应后的混合液。2．甲醛的特性：(1)甲醛是烃的含氧衍生物中唯一常温下为气体的有机物。用来浸泡动物标本的福尔马林是35%～40%的甲醛的水溶液。(2)甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基故1 mol CH2O与足量的银氨溶液反应，可以生成4 mol Ag(3)甲醛与苯酚发生缩聚反应生成酚醛树脂：3．醛的氧化反应 a．催化氧化b．被银氨溶液氧化(银镜反应)c．被新制氢氧化铜氧化4．有机氧化还原反应在有机化学中，除了用化合价升降来分析氧化还原反应外，还可用得失氢原子(或氧原子)来分析。通常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。有机化学中的氧化反应、还原反应，一般认为有机物中只有碳的化合价发生了变化，一般标其平均价态。5．醛基的检验(1)银镜反应醛具有较强的还原性，能和银氨溶液发生反应被氧化为羧酸，同时得到单质银，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜，实验时应注意以下几点：①银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)。 ②配制银氨溶液是向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，滴加溶液顺序不能颠倒，否则最后得到的不是银氨溶液。③银镜反应的实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸，银镜附体——玻璃要光滑、洁净。玻璃的洗涤一般要先用热的NaoH液洗，再用水洗净。有时银镜反应生成黑色颗粒而无银镜是由于试管壁不洁净的原因。④加热时不可振荡或摇动试管。⑤有银镜的试管用少量稀硝酸处理，再用清水冲净。⑥要注意，配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，并且必须随配随用，不可久置，否则会生成容易爆炸的物质。⑦长期放置的乙醛溶液久置后易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，使银镜反应实验失败。(2)与新制氢氧化铜的反应醛基也可被弱氧化剂氢氧化铜所氧化，同时氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点：①乙醛与新制氢氧化铜反应的实验中，涉及的主要化学反应是：__实验中看到的红色沉淀物是氧化亚铜(Cu2O)，由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知，乙醛被氢氧化铜氧化。②实验中所用的氢氧化铜必须是新制成的，制取氢氧化铜，是在氢氧化钠溶液中滴人少量硫酸铜溶液，氢氧化钠是明显过量的。③加热时须将混合液加热至沸腾，才有明显砖红色沉淀产生。④乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验室里检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。注意：银氨溶液、新制氢氧化铜的氧化性是很弱的，乙醛能被这样的弱氧化剂氧化，原因是乙醛的还原性很强。由此推理，乙醛也易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化剂氧化，高锰酸钾、溴被还原而使溶液褪色。 【例1】某学生做乙醛还原的实验，取1 mol L-1的硫酸铜溶液2 mL和 0．4 mol L-1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管里混合加入0．5 mL 40％的乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀，实验失败的原因是( )A．氢氧化钠不够量 B．硫酸铜不够量C．乙醛溶液太多 D．加热时间不够【解析】由反应完成的条件可知：CuSO4和NaOH、乙醛混合后没有得到 Cu(OH)2，可能是NaOH的量太少。 答案：A【点拨】在碱性条件下，乙醛的还原性更强。　　　　　　　　　　　　【例2】丙烯醛的结构式为CH2=CH—CHO。下列关于它的性质的叙述中错误的是( )A．能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色B．在一定条件下与H2充分反应，生成1－丙醇C．能发生银镜反应表现氧化性D．在一定条件下能被空气氧化【解析】由于在丙烯醛中含有C=C双键，又含有－CHO所以它既有C=C的性质也有醛的性质。 ①可与溴水发生加成反应，②可与酸性高锰酸钾反应，③催化加H2生成饱和一元醇，④被O2氧化，⑤发生银镜反应等。答案中A、B、D的叙述是正确的，C中在与Ag(NH3)2OH发生银镜反应时，表现为还原性，故选C。 答案：C【点拨】官能团决定烃的衍生物的性质，该有机物含有碳碳双键，醛基两种官能团，具有这两方面的性质。　　　　　　　　　　　　　　　【例3】醛可以跟亚硫酸氢钠饱和溶液发生加成反应，生成物是水溶性的a一羟基磺酸钠：反应是可逆的，在通常条件下有70%~90%向正方向转化。(1)若氯苯中混有杂质苯甲醛，欲将此杂质全部除去，可采用的试剂是______，其分离方法是________。(2)若使CH3C(OH)HSO3Na全部变成乙醛，可采用的试剂是_____或____，其分离方法是____________。【解析】将苯甲醛转化为由于氯苯难溶于水，而易溶于水，用分液漏斗分离即可。由于生成物中有NaHSO3，只要将NaHSO3除去,平衡就向右移。除去NaHSO3的方法：①加强碱(如NaOH)，使NaHSO3变为Na2SO3；②加入强酸，使HSO3－+H＋=H2O+SO2↑分离方法为加热蒸馏。答案：(1)饱和NaHSO3溶液充分反应后分液(2)足量的NaOH溶液足量的稀H2SO4充分反应后加热蒸馏【点拨】解信息题的关键是抓住题中信息方程式中有机物的断键规律。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　【例4】分子式为C3H7Br的有机物甲在适宜条件下能发生如图的

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