高中化学竞赛相关文件及讲座

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(共26张PPT)
奥林匹克化学竞赛中的一些问题
1.化学奥林匹克竞赛基本要求和实施细则
2.奥林匹克竟赛的组织实施体会
3.有机化学部分教学的组织体会
1.1 全国高中学生化学竞赛章程
(2006年4月20日全国高中学生化学竞赛工作会议通过)
第二条 全国高中学生化学竞赛属于课外活动,是对课内教学的补充和发展,是学生在教师指导下研究性学习的方式之一。竞赛必须坚持学生有兴趣、有余力和自愿参加的原则。反对不顾学生是否有兴趣、学校是否有条件而盲目开展竞赛活动的做法。反对任何设置障碍,阻止学生参加竞赛的行为。
第三条 竞赛阶段、时间与选手
第一款 全国高中学生化学竞赛分为两个阶段:“全国高中学生化学竞赛(省级赛区)”,简称初赛;“全国高中学生化学竞赛”,简称决赛。初赛于每年9月举行,笔试(3小时),全国统一时间在各省、市、自治区分若干赛场同时进行。决赛在来年春节前的冬令营期间进行,分理论竞赛(4小时)和实验竞赛(4~5小时)两轮。
第二款 参加全国高中学生化学竞赛初赛的选手为普通高中学生。初赛应以高三学生为主,不鼓励高一、高二学生参加。已高中毕业的学生不在其列,非普通高中学生不得参赛。参赛学生应品德良好、身心健康、学有余力,对化学及相关学科有特殊兴趣,中学各科学习成绩优良。坚决反对偏科。符合参赛资格的学生自由报名参加初赛,人数、学校、地区、性别、民族不受限制。参赛资格的认定由学生所在学校负责。
第四款 决赛选手从初赛一等奖获得者中经本省、市、自治区竞赛委员会考察选拔产生。决赛选手名额为每个省级赛区最多5名。此外,上年获国际化学奥林匹克竞赛奖的学生所在省、市、自治区增加1名;承办决赛的省、市、自治区增加2名。
第五条 竞赛试题
第一款 初赛试题 由全国高中学生化学竞赛委员会核心组组织命题。试题应符合“全国高中学生化学竞赛基本要求”,由中国化学会办公室制卷、分发。
第二款 决赛试题 由承办单位组织命题小组命题,经全国高中学生化学竞赛委员会核心组审定。理论竞赛与实验竞赛的满分比例为3 : 2。命题应遵循“全国高中学生化学竞赛基本要求”,试题涉及的物理和数学知识水平应不超过中学教学大纲的规定。实验试题的评分以能够体现实验操作的正确与否以及反映选手对实验原理理解水平的实验结果为依据。
第六条 评奖
第一款 全国高中学生化学竞赛(省级赛区)获奖证书由中国化学会颁发。评奖依据是学生的初赛成绩。设一、二、三等奖,获奖总数以中国化学会发出的试卷总数为基数,获奖比例为总参赛人数的6%,其中一等奖不超过1%,二、三等奖的比例为3: 2。各省级赛区一等奖候选人总数不超过45名。
第二款 全国高中学生化学竞赛(决赛)设一、二、三等奖,其中一等奖不超过总参赛人数的30%,二等奖不超过40%,总分达不到25%的选手只颁发参赛证书。奖状由中国化学会颁发。
第八条 国家代表队选手的选拔与培训
第一款 参加国家代表队队员选拔的学生名单由全国高中学生化学竞赛委员会核心组以决赛成绩为基础、按照每省、市、自治区不超过2名和学生自愿的原则,在广泛听取意见的基础上,研究决定。
第二款 国际化学奥林匹克竞赛中国代表队选手的选拔为期约3周,由决赛承办单位组织实施,实施应遵照全国高中学生化学竞赛委员会核心组关于选拔赛的建议进行。
第三款 竞赛核心组根据学生的基础知识、综合能力和整体素质并参考参选学生的意见决定人选。4名选手产生于不同的省、直辖市和自治区。选手在出国参赛前进行为期2周的集训,由承办决赛的单位组织实施。
详见《全国高中学生化学竞赛实施细则》 2006年4月20日通过
1.2 全国高中学生化学竞赛基本要求
(2008年4月19日)
[说明]:
1. 本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平,作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。
2. 现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充,一般说来,补充的内容是中学化学内容的自然生长点。
3. 决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。
4. 全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习,是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周,每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周,每周2~3个单元计算的)。
5. 最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。
6. 本基本要求若有必要做出调整,在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后,原基本要求自动失效。
1.2.1 初赛基本要求
1. 有效数字 在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。
2. 气体 理想气体标准状况(态)。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度(亨利定律)。
3. 溶液 溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制(仪器的选择)。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂(包括混合溶剂)的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶粒的基本结构。
15. 有机化学 有机化合物基本类型——烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物以及磺酸的命名、基本性质及相互转化。
异构现象
加成反应
马可尼科夫规则
取代反应
芳环取代反应及定位规则
芳香烃侧链的取代反应和氧化反应
碳链增长与缩短的基本反应
分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。
糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和典型物质、基本性质、结构特
征及结构表达式。
16. 天然高分子与合成高分子化学的初步知识(单体、主要合成反应、主要类别、基本性质、主要应用)。
1.2.2 决赛基本要求
12.有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)。
13.氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。DNA与RNA。
14.糖的基本概念。葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。糖苷。纤维素与淀粉。
15.有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构(trans-、cis-和Z-、E-构型)。对映异构与非对映异构。endo-和exo-。D,L构型。
16.利用有机物的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。
17.制备与合成的基本操作 用电子天平称量。配制溶液、加热、冷却、沉淀、结晶、重结晶、过滤(含抽滤)、洗涤、浓缩蒸发、常压蒸馏与回流、倾析、分液、搅拌、干燥。通过中间过程检测(如pH、温度、颜色等)对实验条件进行控制。产率和转化率的计算。实验室安全与事故紧急处置的知识与操作。废弃物处置。仪器洗涤与干燥。实验工作台面的安排和整理。原始数据的记录与处理。
1.2.3 国际化学奥林匹克竞赛基本要求
有机化学 烷 丁烷的异构体……………… … …1。 命名(IUPAC)…………… ……1。 物理性质的趋势…………… … …1。 取代(例如与Cl2) —产物 ……………………… …1。 —自由基…………………………2。 —链反应的引发与终止…………2。 环烷—命名………………………1。 —小环的张力……………… 2。 —椅式/船式构型………… 2。 烯 平面结构……………………… …1。 E/Z(cis/tranns)异构……………1。 与Br2,HBr的加成——产物…………1。 ——马可尼可夫规则………………2。 ——加成中的碳正离子……………3。 ——碳正离子的相对稳定性………3。 ——二烯的1,4加成………………3。
炔 线性结构………………………… 1。90 酸性……………………………… 2。91 芳香烃 苯的化学式……………………… 1。92 电子的离域……………………… 1。93 共振的稳定化作用……………… 1。94 休克尔规则(4n+2)………………3。95 杂环的芳香性…………………… 3。96 杂环的命名(IUPAC)………… 3。97 多环芳香化合物………………… 3。98 第一取代基的效应:——反应性… 2。99 ——取代的定向…………… 2。100 取代效应的解释………………… 2。101
卤化物 水解反应…………………………2。102 卤素互换…………………………3。103 反应性(伯仲叔对比)…………2。104 离子机理…………………………2。105 副产物(消除)…………………2。106 反应性(脂肪烃与芳香烃对比)2。107 武兹反应(RX+Na)………… 3。108 卤素衍生物与污染………………3。109
醇与酚 氢键──醇与醚对比……………1。110 醇与的酚的酸性对比……………2。111 烯烃的氢化………………………1。112 醚的氢化…………………………2。113 与无机酸成酯……………………2。114 碘仿反应…………………………2。115 伯仲叔的反应:LUCAS试剂……2。116 甘油的化学式……………………1。117
羰基化合物 命名………………………………1。118 酮/烯醇互变异构…………………2。119 制备—醇的氧化…………………1。120 —从一氧化碳……………………3。121 反应—醛的氧化………………… 1。122 —与金属锌反应…………… 2。123 —与HCN加成……………… 2。124 —与NaHCO3加成………… 2。125 —与NH2OH加成………….. 2。126 —醇醛缩合………………… 3。127 —康尼查罗反应(PhCH2OH的歧化)………………… 3。128 —格林尼亚反应 ………… 2。129 —费林反应与土仑反应…… 2。130
羧酸 诱导效应与强度………………… 2。131 阴离子中的氧原子的等同性…… 2。132 制备:—从酯…………………… 2。133 —从晴………………… 2。134 与醇反应 产物(酯)…………… 1。135 酯化反应的机理………………… 2。136 阐明机理的同位素法…………… 3。137 命名:酰卤……………………… 2。138 酰氯的制备……………………… 3。139 酰氯制酰胺 ……………………… 2。140 酰氯制晴………………………… 3。141 酸酐的性质及制备……………… 2。142 草酸:名称与化学式…………… 1。143 多官能团酸类物质……………… 2。144 光学活性(例如乳酸)………… 2。145 R/S命名法……………………… 3。146 动物与植物脂肪的区别………… 2。147
含氮化合物 胺类是碱………………………… 1。148 脂肪胺与芳香胺的比较………… 2。149 名称:一级二级三级四级……… 2。150 各级胺的实验室鉴定…………… 3。151 胺的制备 ──从卤素化合物……………………………………… 2。152 ——从硝基化合物(从PhNO2制备PhNH2)………… 3。153 ——从酰胺(Hoffmann降解)……………………… 3。154 Hoffmann反应的机理与酸碱介质的关系…………………3。155 胺与酰胺的碱性对比………………………………………… 2。156 重氮化反应的产物——脂肪胺的…………………………… 3。157 ——芳香胺的………………………………………………… 3。158 染料:颜色与结构的关系(生色基团)…………………3。159 硝基化合物:互变异构………… 3。160 Beckmann重排(肟与酰胺)… 3。161
大分子 亲水/疏水基团……………………2。162 胶束结构………………………… 3。163 肥皂的制造……………………… 1。164 聚合反应的产物──苯乙烯的…………… 2。165 ——乙烯的…… ……………………………1。166 ——聚酰胺的………………………………… 3。167 ——酚+醛的………………………………… 3。168 ——聚氨酯的………………………………… 3。169 高分子 ——交联……………………….………3。170 ——结构(等规等)………………3。171 ——链形成机理……………………2。172 橡胶的组成……………………… 3。173
生物化学 氨基酸与肽 氨基酸的离子性结构…………… 1。174 等电点……………………………2。175 20种氨基酸(按基团的分类)…2。176 20种氨基酸(所有结构)………3。177 茚三酮反应(包括方程式)……3。178 色谱分离法………………………3。179 电渗析分离法……………………3。180 肽的结合…………………………1。181 蛋白质 蛋白质的一级结构………………1。182 —S—S—桥…………………… 3。183 顺序分析…………………………3。184 二级结构…………………………3。185 a—螺旋结构的细节…………… 3。186 三级结构…………………………3。187 pH,温度,金属,EtOH引起的变性………………………………2。188 四级结构…………………………3。189
糖 葡萄糖和果糖的化学式…………2。207 ——FISCHER投影式………… 2。208 ——HAWORTH结构式……… 3。209 脎 …………………………… 3。210 麦芽糖是还原糖……………… 2。211 淀粉和纤维素的区别………… 2。212 a-和β-D葡萄糖的区别………… 2。213 从淀粉到乙酰辅酶的代谢………3。214 葡萄糖酶解代谢成乳酸和乙醇…3。215 上述途径的ATP的计算…………3。216 光合作用(只涉及产物)………2。217 光反应与暗反应…………… 3。218 开尔文循环细节…………… 3。219
2.奥林匹克竞赛具体实施的体会
2.1 化学竞赛选手的选拔
2.1.1 参赛学生应具备的条件
(1)对化学课具有浓厚的兴趣
(2)各科应全面发展
(3)头脑灵活,善“诡辨”
(4)勇于探索、大胆创新
(5)刻苦钻研、持之以恒
(6)有好的口头表达、善于沟通和良好的心理素质
2.2 化学竞赛选手的培训
高一化学竞赛小组结合高一教材内容,按大学一年级无机化学教材的普通水平讲解原子结构、分子结构、元素周期系、卤 素、氧族、氮族、碱金属、碱土金属等。以学生自学大一教本为主,教师精讲为辅,并配合一定量习题进行练习和巩固。
高二化学竞赛小组在上半学年(九月份至下年一月份)配合高二教材按大一普通水平讲解电解质溶液的理论、稀溶液通性、化学热力学基础、化学反应速率和化学平衡、氧化还原反应和电化学,铜、锌、过渡元素等。
高二化学竞赛小组在下半年(2月至6月)结合高三教材以讲解有机化学中的烃和烃的衍生物为主线,注意讲清各主要有机反应的历程和重要的分子重排反应,并配合以难度适宜练习的题,注意培养学生的自学能力。
高三化学竞赛小组(在七、八、九月份三个月时间内)适当开设分析化学课,同时进行中和滴定等实验技术的培训。
2.3 化学竞赛选手的辅导模式
实施“自主创新”教学模式培养学生自我调节的能力。
注意三个阶段:
学习策略的引导培养阶段(高一)
深化阶段(高二)
高三自主阶段
教师的主要作用:
(1)适当限制自学范围,防止学生脱纲太远,学得过深;
(2)检查效果,设计一系列模拟测试卷,发现学生差距,让学生做 查漏补缺;
(3)拓展教育资源,为学生从网络上、从图书馆中搜集资料,介绍给学生使用;
(4)帮助学生对考试成绩正确归因,进行考前心理疏导工作,并让学生熟悉应对竞赛考试的策略与技巧。
2.4 信息沟通
与先进省份的竞赛辅导组织
经常联系
互通信息
交流竞赛
训练试题
交流辅导经验
3.以章节为模板阐述
有机化学内容培训的教学内容和方法
异构现象与立体异构登陆21世纪教育 助您教考全无忧
国际化学奥林匹克竞赛基本要求
说明:
☆化学论题的分类(下表各知识点后面的数字,前者是它归属的组别,后者是知识点序号)
·组1:这些论题是绝大多数中学化学大纲里有的.
·组2:这些论题是许多中学化学大纲里有的;若大纲里没有,预期各国应向参赛学生介绍.
·组3:这些论题是大多数中学化学大纲里没有的.
☆主办国出的预备题不必涉及第一和二组论题,但对第二组论题应开具细目. 所有竞赛将涉及到的第三组论题必须包括在预备题中.
译注:
☆1:本大纲制订的基础是对参赛队领队的大量问卷调查与综合分析,制订工作历时8年,三度修订.通读本大纲可得出如下认识:本大纲是采取举例的方式来明确知识点的层次,重在体现知识点的不同层次,不能说大纲里没有列入的知识点就不属于竞赛内容.也可以有如下认识:本大纲的一级知识水平大致与Nuffield O-水平吻合,二级知识大致与Nuffield A-水平吻合,三级知识大致为大学本科低年级知识水平.
☆2:知识点的分级旨在明确竞赛前参赛选手需要记忆多少知识作为解题的基础,不等于在竞赛试题中不得出现超纲的供参赛选手现学现用的化学知识信息以及考核参赛选手把握新知识内涵的能力(学习能力)与应用新知识的能力(应用能力)以及创造性思维的能力.
☆3:本大纲是98年10月在斯洛伐克首都布拉津斯拉伐工作会议上修订的.在该次工作会议上与会代表用6个单元时间逐字逐句地对原在华沙会议制订的大纲进行分组审核,提出修改意见,然后又用1个单元时间进行讨论,最后由指导委员会主席携回加工定稿.第31、32届IChO预备题均将此大纲作为附件,预备题的编制以此大纲为依据.
☆4:全国化学竞赛基本要求应根据此大纲作出相应调整.全国初赛应与本大纲一级知识水平大致吻合,决赛(冬令营)应于本大纲一、二级知识水平大致吻合,对国家集训队进行的讲座与国家队四名选手的选拔赛应依据本大纲一、二级知识和预备题中明确的三级知识,属于本大纲三级知识而预备题未涉及的不应作为国家集训队选手已经掌握的(记忆了的以及能够熟练应用的)知识来考核.这样做可以有效控制竞赛试题的水平,避免超负超时备战各级竞赛.经验证明,各级竞赛前的备战时间是足够的,若提早要求中学生达到下一级竞赛的知识水平将导致相当多的中学生因参加竞赛而不能完成中学其他课程,对他们的未来是不可弥补的严重损失,违背竞赛活动的初衷.
无机化学
电子构型
主族………………………………1.1
过渡金属…………………………2.2
镧系与锕系金属…………………3.3
Pauli摒斥原理……………………1.4
Hund规则…………………………1.5
周期性(主族)
电负性………………………………1.6
电子亲和性…………………………2.7
第一电离势…………………………2.8
原子的大小…………………………1.9
离子的大小………………………2.10
最高氧化数………………………1.11
物理性质的周期性(主族)
熔点………………………………1.12
沸点………………………………1.13
金属性……………………………1.14
磁性………………………………2.15
热性质……………………………3.16
结构
金属结构…………………………3.17
离子晶体结构……………………3.18
偏离八偶律的有中心原子的简单分子的结构…………………3.19
立体化学…………………………3.20
命名
主族化合物………………………1.21
过渡金属化合物…………………1.22
简单金属络合物…………………2.23
多中心金属络合物………………3.24
配位数……………………………1.25
计量学
配平方程式………………………1.26
质量与体积关系…………………1.27
实验式……………………………1.28
阿佛加德罗数……………………1.29
浓度计算…………………………1.30
同位素核子的计算………………………1.31
放射性衰变………………………1.32
核反应(a,b,g,n)…………2.33
自然循环
氮……………………………………2.34
氧……………………………………2.35
碳……………………………………2.36
s区
I,II族金属与水反应的产物
及产物的碱度………………………1.37
金属与卤素反应的产物……………1.38
金属与氧反应的产物………………2.39
重元素的反应性更强………………1.40
锂与氢、氮生成LiH和Li3N…………2.41
p区
最简非金属氢化物计量学…………1.42
金属氢化物的性质…………………3.43
CH4,NH3,H2S,H2O,HX的酸碱性……………………………1.44
NO与O2反应生成NO2…………………1.45
NO2与N2O4的平衡……………………1.46
NO2与水反应的产物…………………1.47
HNO2及其盐作还原剂……………… 1.48
HNO3及其盐作氧化剂………………1.49
N2H4是液态的还原剂………………3.50
存在H2N2O2和HN3这样的酸……… 3.51
记住不同金属和还原剂和硝酸及其盐反应的产物是什么…………3.52
碘和Na2S2O3的反应…………………2.53
其他硫代酸,多酸,过酸…………3.54
B(III),Al(III),Si(IV),P(V),S(IV),S(VI),O(II),F(I), Cl(I), Cl(III),
Cl(V), Cl(VII)是第2,3 周期元素与卤素和含氧阴离子的化合物的正常氧化
……………………………1.55
其它氧化态的非金属化合物………3.56
Sn(II),Pb(II),Bi(III)是主要氧化态2.57
非金属氧化物与水的反应及生成的酸的计量学……………………………1.58
卤素与水的反应……………………2.59
从F2到Cl2的卤素氧化性和反应性的递减…………………………………1.60
第3周期和第4周期元素化学差异…3.61
d区Cr(III),Cr(VI),Mn(II),Mn(IV),Mn(VII),Fe(II),Fe(III),Co(II),Ni(II),
Cu(I),Cu(II),Ag(I),Zn(II), Hg(I),Hg(II)是d区的常见元素的常见氧化态
…………………………1.62
上列常见离子在水溶液中的颜色……2.63
其它氧化态以及其它d区元素的化学………………………………3.64
Cr,Mn,Fe,Ni,Co溶于稀盐酸,而Cu,Ag,Hg不溶……………………1.65
溶解的产物是2+阳离子…………2.66
Cr,Fe(还有Al)的钝化…………2.67
Cr(OH)3,Zn(OH)2是两性的而其它氢氧化物不呈两性……1.67
MnO4-,CrO4-,Cr2O72-是强氧化剂 1.68
MnO4-的还原产物与pH有关……2.69
除Cr2O72-外的多酸阴离子…………3.70
其它无机化学问题
H2SO4,NH3,Na2CO3,Na,Cl2和
NaOH的工业制法………………1.71
镧系和锕系的化学………………3.72
稀有气体化学……………………3.73
有机化学

丁烷的异构体……………………1.74
命名(IUPAC)…………………1.75
物理性质的趋势…………………1.76
取代(例如与Cl2)
—产物 …………………………1.77
—自由基…………………………2.78
—链反应的引发与终止…………2.79
环烷—命名………………………1.80
—小环的张力……………… 2.81
—椅式/船式构型……………2.82

平面结构…………………………1.83
E/Z(cis/tranns)异构……………1.84
与Br2,HBr的加成——产物…………1.85
——马可尼可夫规则………………2.86
——加成中的碳正离子……………3.87
——碳正离子的相对稳定性………3.88
——二烯的1,4加成………………3.89

线性结构………………………… 1.90
酸性……………………………… 2.91
芳香烃
苯的化学式……………………… 1.92
电子的离域……………………… 1.93
共振的稳定化作用……………… 1.94
休克尔规则(4n+2)………………3.95
杂环的芳香性…………………… 3.96
杂环的命名(IUPAC)………… 3.97
多环芳香化合物………………… 3.98
第一取代基的效应:——反应性… 2.99
——取代的定向…………… 2.100
取代效应的解释………………… 2.101
卤化物
水解反应…………………………2.102
卤素互换…………………………3.103
反应性(伯仲叔对比)…………2.104
离子机理…………………………2.105
副产物(消除)…………………2.106
反应性(脂肪烃与芳香烃对比)2.107
武兹反应(RX+Na)………… 3.108
卤素衍生物与污染………………3.109
醇与酚
氢键──醇与醚对比……………1.110
醇与的酚的酸性对比……………2.111
烯烃的氢化………………………1.112
醚的氢化…………………………2.113
与无机酸成酯……………………2.114
碘仿反应…………………………2.115
伯仲叔的反应:LUCAS试剂……2.116
甘油的化学式……………………1.117
羰基化合物
命名………………………………1.118
酮/烯醇互变异构…………………2.119
制备—醇的氧化…………………1.120
—从一氧化碳………………3.121
反应—醛的氧化………………… 1.122
—与金属锌反应…………… 2.123
—与HCN加成……………… 2.124
—与NaHCO3加成…… 2.125
—与NH2OH加成……… 2.126
—醇醛缩合………………… 3.127
—康尼查罗反应(PhCH2OH的歧化)………………… 3.128
—格林尼亚反应 ………… 2.129
—费林反应与土仑反应…… 2.130
羧酸
诱导效应与强度………………… 2.131
阴离子中的氧原子的等同性…… 2.132
制备:—从酯…………………… 2.133
—从晴………………… 2.134
与醇反应 产物(酯)…………… 1.135
酯化反应的机理………………… 2.136
阐明机理的同位素法…………… 3.137
命名:酰卤……………………… 2.138
酰氯的制备……………………… 3.139
酰氯制酰胺 …………………… 2.140
酰氯制晴………………………… 3.141
酸酐的性质及制备……………… 2.142
草酸:名称与化学式…………… 1.143
多官能团酸类物质……………… 2.144
光学活性(例如乳酸)………… 2.145
R/S命名法……………………… 3.146
动物与植物脂肪的区别………… 2.147
含氮化合物
胺类是碱………………………… 1.148
脂肪胺与芳香胺的比较………… 2.149
名称:一级二级三级四级……… 2.150
各级胺的实验室鉴定…………… 3.151
胺的制备
──从卤素化合物…………… 2.152
——从硝基化合物(从PhNO2制备PhNH2)………… 3.153
——从酰胺(Hoffmann降解)… 3.154
Hoffmann反应的机理与酸碱介质的关系…………………3.155
胺与酰胺的碱性对比…………… 2.156
重氮化反应的产物——脂肪胺的 3.157
——芳香胺的… 3.158
染料:颜色与结构的关系(生色基团)…………………3.159
硝基化合物:互变异构………… 3.160
Beckmann重排(肟与酰胺)… 3.161
大分子
亲水/疏水基团……………………2.162
胶束结构………………………… 3.163
肥皂的制造……………………… 1.164
聚合反应的产物──苯乙烯的… 2.165
——乙烯的…… 1.166
——聚酰胺的… 3.167
——酚+醛的…… 3.168
——聚氨酯的…… 3.169
高分子 ——交联…………………3.170
——结构(等规等)……3.171
——链形成机理…………2.172
橡胶的组成……………………… 3.173
生物化学
氨基酸与肽
氨基酸的离子性结构…………… 1.174
等电点……………………………2.175
20种氨基酸(按基团的分类)…2.176
20种氨基酸(所有结构)………3.177
茚三酮反应(包括方程式)……3.178
色谱分离法………………………3.179
电渗析分离法……………………3.180
肽的结合…………………………1.181
蛋白质
蛋白质的一级结构………………1.182
—S—S—桥…………………… 3.183
顺序分析…………………………3.184
二级结构…………………………3.185
a—螺旋结构的细节…………… 3.186
三级结构…………………………3.187
pH,温度,金属,EtOH引起的变性………………………………2.188
四级结构…………………………3.189
蛋白质的分离(分子大小和溶解度)………………………………3.190
蛋白质代谢(一般性)…………3.191
蛋白质的水解……………………3.192
氨基转移…………………………3.193
氨基酸降解代谢的四种途径……3.194
氨基酸的脱羧……………………3.195
尿素循环(只需结果)…………3.196
脂肪酸与脂肪
C4到C18的IUPAC命名………… 2.197
5种最重要的脂肪酸的俗名…… 2.198
脂肪的一般代谢…………………3.199
脂肪酸的b—氧化(方程式与ATP平衡)……………………………3.200
脂肪酸和脂肪的合成代谢………3.201
磷酸甘油酯………………………3.202
膜…………………………………3.203
主动传送…………………………3.204

一般性质,活性中心……………2.205
命名,动力学,辅酶,ATP的功能等……………………3.206

葡萄糖和果糖的化学式…………2.207
——FISCHER投影式………… 2.208
——HAWORTH结构式……… 3.209
脎 …………………………… 3.210
麦芽糖是还原糖……………… 2.211
淀粉和纤维素的区别………… 2.212
a-和b-D葡萄糖的区别………… 2.213
从淀粉到乙酰辅酶的代谢………3.214
葡萄糖酶解代谢成乳酸和乙醇…3.215
上述途径的ATP的计算…………3.216
光合作用(只涉及产物)………2.217
光反应与暗反应…………… 3.218
开尔文循环细节…………… 3.219
KREBS循环和呼吸链
三羧酸循环中生成CO2(无细节)…3.220
循环的中间产物………………… 3.221
水和ATP的形成(无细节)…… 3.222
FMN和细胞色素………………… 3.223
计算1摩尔葡萄糖代谢ATP的量…3.224
核酸与蛋白质的合成
嘧啶和嘌呤………………………2.225
核苷和核苷酸……………………3.226
嘧啶和嘌呤碱基的化学式………3.227
核糖与2-脱氧核糖的区别……… 3.228
CG和AT碱基对………………… 3.229
CG和AT碱基对的氢键结构…… 3.230
DNA与RNA的区别………………3.231
mRNA与tRNA的区别………… 3.232
核酸的水解……………………… 3.233
DNA的半保留复制………………3.234
DNA连接酶………………………3.235
RNA合成(转录)(无细节)…3.236
逆转录…………………………… 3.237
遗传密码的用途………………… 3.238
密码组的起始码和终止码……… 3.239
译码步骤………………………… 3.240
其它生物化学问题
激素和规律性…………………… 3.241
激素反馈………………………… 3.242
胰岛素,胰高血糖素,肾上腺素 3.243
矿化代谢(无细节)…………… 3.244
血液中的离子…………………… 3.245
血液中的缓冲剂………………… 3.246
血红蛋白:功能和骨架………… 3.247
—氧的吸收的图解…………… 3.248
血液凝固的步骤…………………3.249
抗原与抗体………………………3.250
血液的分组……………………… 3.251
乙酰胆碱的结构和功能………… 3.252
测定结构的仪器方法
紫外可见光谱
芳香化合物的鉴定………………3.253
发色团的鉴定…………………… 3.254
质谱
识别:—分子离子的…………… 3.255
—借助表格的碎片……… 3.256
—典型的同位素分布…… 3.257
IR
用基团的频率的表格进行解释… 3.258
氢键的识别……………………… 3.259
拉曼光谱………………………… 3.260
NMR
简单谱图(如乙醇)的解释…… 3.261
自旋自旋耦合…………………… 3.262
耦合常数………………………… 3.263
o-和p-位取代的苯的鉴定……… 3.264
13C——NMR……………………… 3.265
X—射线
布拉格方程………………………3.266
电子密度图……………………… 3.267
配位数…………………………… 3.268
单位晶胞………………………… 3.269
晶体结构:NaCl………………… 3.270
CsCl………………… 3.271
密堆积(2类)………3.272
用X射线数据测定Avogadro数… 3.273
旋光测定法
特定偏转角的计算……………… 3.274
物理化学
化学平衡
化学平衡的动态模型……………1.275
化学平衡的相对浓度表达式……1.276
化学平衡的相对分亚表达式……2.277
用浓度,分压,摩尔分数表达的理想
气体的各种平衡常数的相互关系2.278
平衡常数与吉布斯能的关系……3.279
离子平衡
酸碱的Arrhenius理论……………1.280
质子理论,共轭酸碱…………… 1.281
pH的定义…………………………1.282
水的离子积……………………… 1.283
共轭酸碱的Ka和Kb的相互关系… 1.284
盐的水解………………………… 1.285
溶度积的定义…………………… 1.286
用溶度积计算溶解度(水中的) 1.287
用Ka计算弱酸的pH……………… 1.288
计算10-7mol/L的HCl的pH……… 2.289
计算多元酸的pH………………… 2.290
活度系数的定义………………… 2.291
离子强度的定义………………… 3.292
Debye-Huekel方程……………… 3.293
电极平衡
电动势的定义…………………… 1.294
第一类电极……………………… 1.295
标准电极电势…………………… 1.296
Nernst方程……………………… 2.297
第二类电极……………………… 2.298
电极电势与DG 的关系……………3.299
均相体系的动力学
影响反应速率的因素……………1.300
速率方程…………………………1.301
速率常数…………………………1.302
反应级数…………………………2.303
一级反应:浓度与时间关系……2.304
半衰期………………2.305
半衰期与速率常数…2.306
决速步骤…………………………2.307
分子性……………………………2.308
Arrhenius方程与活化能的定义…2.309
一级反应速率常数的计算………2.310
2,3级反应速率常数计算………3.311
用实验数据计算活化能…………3.312
碰撞理论的基本概念……………3.313
过渡状态理论的基本概念………3.314
可逆反应平行反应和连续反应…3.315
热力学
体系与环境………………………2.316
能,功与热………………………2.317
焓与能量的关系…………………2.318
热容的定义………………………2.319
Cp和Cv的关系……………………3.320
盖斯定律…………………………2.321
离子化合物的Born-Haber循环…3.322
晶格能—近似计算,Kapistiski等3.323
标准生成焓的应用………………2.324
溶解热和溶剂化热………………2.325
键能,定义和应用………………2.326
第二定律
熵,定义(q/T)…………………2.327
熵与混乱(无序)………………2.328
关系式S = klnW ……………… 3.329
关系式G = H - TS ……………… 2.330
DG 与变化的方向性…………… 2.331
相的体系
理想气体方程……………………1.332
范德华气体方程…………………3.333
分压的定义………………………1.334
液体的蒸汽压与温度的关系……2.335
Clausius-Clapeyron方程……3.336
看相图:三相点…………………3.337
——临界温度…………3.338
气—液体系(图)………………3.339
——理想与非理想体系……… 3.340
——用于分馏………………… 3.341
亨利定律…………………………2.342
拉乌尔定律………………………2.343
拉乌尔定律的偏差…………………3.344
沸点上升定律………………………2.345
摩尔质量的冰点下降法测定………2.346
渗透压………………………………2.347
分配系数……………………………3.348
溶剂萃取……………………………2.349
色谱基本原理………………………2.350
其它问题
分析化学
移液管的使用……………………1.351
滴定管的使用……………………1.352
酸度法中指示剂的选择…………1.353
滴定曲线:pH(强,弱酸)………2.354
—EMF(氧化还原)…… 2.355
简单缓冲溶液的pH计算…………2.356
Ag+,Ba2+,Cl-,SO42-的鉴定………1.357
Al3+,NO2-,NO3-,Bi3+的鉴定………2.358
VO3-,ClO3-,Ti4+离子的鉴定……3.359
K,Ca,Sr的焰色法…………………1.360
Lambert-Beer定律…………… 2.361
络合物
写出络合反应……………………1.362
络合形成常数(定义)…………2.363
Eg和T2g项:八面体配位的
高低自旋…………………………3.364
计算AgCl在NH3中的溶解度
(用Ks和b)…………………3.365
cis- trans-构型…………………3.366
理论化学
n,l,m量子数……………………2.367
氢原子的能级(方程)………2.368
p轨道的形状………………… 2.369
d轨道的立体构型……………3.370
分子轨道图:H2分子…………3.371
N2,O2分子……3.372
O2,O2-,O2+的键级…………… 3.373
芳香化合物的Hueckel理论… 3.374
Lewis酸碱………………………2.375
硬,软Lewis酸碱………………3.376
未成对电子与磁性…………… 2.377
波函数的平方与概率………… 3.378
最简Schroedinger方程的理解 3.379
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全国高中学生化学竞赛基本要求
2008年4月19日
说明:
  1. 本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平,作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。
  2. 现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充,一般说来,补充的内容是中学化学内容的自然生长点。
  3. 决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。
  4. 全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习,是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周,每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周,每周2~3个单元计算的)。
  5. 最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。
  6. 本基本要求若有必要做出调整,在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后,原基本要求自动失效。
初赛基本要求
  1.  有效数字 在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。
  2.  气体 理想气体标准状况(态)。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度(亨利定律)。
  3.  溶液 溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制(仪器的选择)。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂(包括混合溶剂)的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶粒的基本结构。
  4.  容量分析 被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定曲线(酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系)。酸碱滴定指示剂的选择。以高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。
  5.  原子结构 核外电子的运动状态: 用s、p、d等表示基态构型(包括中性原子、正离子和负离子)核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。
  6.  元素周期律与元素周期系 周期。1~18族。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律;同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds、f区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构(电子层数、价电子层与价电子数)的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属与非金属在周期表中的位置。半金属(类金属)。主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及其主要形体。铂系元素的概念。
  7.  分子结构 路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子(包括离子)几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ键和π键。离域π键。共轭(离域)体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。相似相溶规律。对称性基础(限旋转和旋转轴、反映和镜面、反演和对称中心)。
  8.  配合物 路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等)。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系(定性说明)。配合物几何构型和异构现象的基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。用八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要的软酸软碱和硬酸硬碱。
  9.  分子间作用力 范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。
  10. 晶体结构 分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。晶胞(定义、晶胞参数和原子坐标)及以晶胞为基础的计算。点阵(晶格)能。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类型:NaCl、CsCl、闪锌矿(ZnS)、萤石(CaF2)、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、金红石、二氧化硅、钙钛矿、钾、镁、铜等。
  11. 化学平衡 平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵(混乱度)的初步概念及与自发反应方向的关系。
  12. 离子方程式的正确书写。
  13. 电化学 氧化态。氧化还原的基本概念和反应式的书写与配平。原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的说明。
  14. 元素化学 卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。碱金属、碱土金属、稀有气体。钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。常见难溶物。氢化物的基本分类和主要性质。常见无机酸碱的基本性质。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出(不包括特殊试剂)和一般分离方法。制备单质的一般方法。
  15. 有机化学 有机化合物基本类型——烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物以及磺酸的命名、基本性质及相互转化。异构现象。加成反应。马可尼科夫规则。取代反应。芳环取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和典型物质、基本性质、结构特征及结构表达式。
  16. 天然高分子与合成高分子化学的初步知识(单体、主要合成反应、主要类别、基本性质、主要应用)。
决赛基本要求
  本基本要求在初赛要求基础上增加下列内容,数学工具不涉及微积分。
  1.  原子结构 四个量子数的物理意义及取值。氢原子和类氢离子的原子轨道能量的计算。s、p、d原子轨道轮廓图及应用。
  2.  分子结构 分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的理解及应用。一维箱中粒子模型对共轭体系电子吸收光谱的解释。超分子的基本概念。
  3.  晶体结构 点阵的基本概念。晶系。根据宏观对称元素确定晶系。晶系与晶胞形状的关系。十四种空间点阵类型。点阵的带心(体心、面心、底心)结构的判别。正当晶胞。布拉格方程。
  4.  化学热力学基础 热力学能(内能)、焓、热容、自由能和熵。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。反应的自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。范特霍夫等温方程及其应用。标准自由能与标准平衡常数。平衡常数与温度的关系。热化学循环。相、相律和单组分相图。克拉贝龙方程及其应用。
  5.  稀溶液的通性(不要求化学势)。
  6.  化学动力学基础 反应速率基本概念。速率方程。反应级数。用实验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算(速率常数、半衰期、碳-14法断代等)。阿累尼乌斯方程及计算(活化能的概念与计算;速率常数的计算;温度对速率常数影响的计算等)。反应进程图。活化能与反应热的关系。反应机理一般概念及推求速率方程(速控步骤、平衡假设和稳态假设)。离子反应机理和自由基反应机理基本概念及典型实例。催化剂及对反应的影响(反应进程图)。多相反应的反应分子数和转化数。
  7.  酸碱质子理论 缓冲溶液的基本概念、典型缓冲体系的配制和pH计算。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。
  8.  Nernst方程及有关计算。原电池电动势的计算。pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。
  9.  配合物的晶体场理论 化学光谱序列。配合物的磁性。分裂能、电子成对能、稳定化能。利用配合物平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论对八面体配合物的解释。
  10. 元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平。
  11. 自然界氮、氧、碳的循环。环境污染及治理、生态平衡、绿色化学的一般概念。
  12. 有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)。
  13. 氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。DNA与RNA。
  14. 糖的基本概念。葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。糖苷。纤维素与淀粉。
  15. 有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构(trans-、cis-和Z-、E-构型)。对映异构与非对映异构。endo-和exo-。D,L构型。
  16. 利用有机物的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。
  17. 制备与合成的基本操作 用电子天平称量。配制溶液、加热、冷却、沉淀、结晶、重结晶、过滤(含抽滤)、洗涤、浓缩蒸发、常压蒸馏与回流、倾析、分液、搅拌、干燥。通过中间过程检测(如pH、温度、颜色等)对实验条件进行控制。产率和转化率的计算。实验室安全与事故紧急处置的知识与操作。废弃物处置。仪器洗涤与干燥。实验工作台面的安排和整理。原始数据的记录与处理。
  18. 常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。容量分析的误差分析。
  19. 分光光度法。比色分析。
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同分异构体和立体异构
分子式相同,原子相互连接的方式和次序不同,或原子在空间的排列方式不同的化合物都叫同分异构体.
1. 异构现象的分类
异构现象 产生原因 举例
构造异构 分子中原子之间互相连接次序和方式不同
碳胳不同
异构现象 产生原因 举例
构造异构 官能团
不同
取代基、官能团在碳链或碳环上的位置不同 CH3CH2OH, CH3OCH3
异构现象 产生原因 举例
构造异构
互变异构
异构现象 产生原因 举例
立体异构 分子中原子在空间的排列方式不同
双键或环的存在使分子中某些原子在空间的位置不同
对映异构?
碳碳双键、碳氮双键、氮氮双键的存在而不能自由旋转,形成顺反异构。
2.对映异构
由于化合物分子缺乏某些对称元素,使该化合物分子与其镜像之间像左右手关系一样,不能重叠,它们互为对映异构。对映异构除对偏振光的作用不同外,其他物理性质、化学性质、化学反应性几乎相同(只有在手性溶剂和手性试剂存在下才显示差异),这种化合物称为手性化合物。
2.1 光学活性物质对偏振光的作用
旋光活性
手性
对称性
对称面或对称中心(有或无)
2.2 含一个手性碳原子的化合物
对映异构体的表示方法:
透视式和Fischer投影式
构型的问题
绝对构型(R、S)的表示方法和判断
根据次序规则确定四个基团的优先次序A>B>C>D,找出最小基团D;(注:Z 型优先于E型,R型优先于S型)
把最小基团D 置于离观察者最远的位置,从A →B → C若为顺时针旋转,则为R,否则,S;
费歇尔投影式注意事项
“+”的含义:焦点表示不对称C,四个端点连四个不同的基团
四个基团的空间关系:“横”前“竖”后
四点操作: 1.不能离开纸面翻转(会改变前后);
2.只能在纸面上平移或转动180o;
3.任意两个基团不能对调;
4.任三个基团可按顺(逆)时针依次
调换位置

第[8]题(2003全国决赛试题)
已知L-肉碱的结构式如右:
研究发现,它能促进脂肪酸的β-氧化,用作运动员饮料,可提高运动持久力和爆发力,同时有降脂减肥、助消化、促食欲、降血脂等功效,然而其异构体D-肉碱对肉碱乙酰转移酶和肉碱脂肪转移酶有竞争性抑制作用,因而,选择性合成L-肉碱成为人们追求的目标。
(1)请写出L-肉碱和D-肉碱的Fischer投影式,标明手性中心的R、S构型。
(2)以手性化合物为原料是合成手性化合物的策略之一。1982年M.Fiorini以D-甘露糖为原料经如下多步反应合成了L-肉碱,请写出A、B、C、D、E、F、G、H所代表的化合物的结构式或反应条件,完成下列合成反应,如遇立体化学问题,应写出正确的立体结构式。
2.3.两个不相同不对称碳原子的化合物
2.4. 两个相同不对称碳原子的化合物
[Note]有n个不相同不对称碳原子的化合物有多少个立体异构呢
2-丁烯与卤素的加成
2.5. 旋光异构体的性质
名称 熔点(℃) 比旋光度 溶解度(g/100g水)
(+)-乳酸 53 +3.8 混溶
(-)-乳酸 53 -3.8 混溶
(±)-乳酸 16.8 - 混溶
小结:一对对映异构体除旋光方向相反外,其它物理性质,如熔点、沸点、相对密度以及在非手性溶剂中溶解度等完全相同。
问题:在手性试剂作用时或在手性溶剂或手性催化剂的作用下,溶解度、电离常数及化学反应性有什么不同?
{例1}用KMnO4与顺-2丁烯反应,得到一个熔点为32 0C的邻二醇,而与反-2丁烯反应,得到熔点为19 0C的邻二醇。
两个邻二醇都是无旋光的。将熔点为19 0C的进行拆分,可以达到两个旋光度绝对值相同,方向相反的一对对映体。
(1)试推测熔点为19 0C的及熔点为32 0C的邻二醇各是什么构型。
(2)用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的?
解 将熔点为19 0C的进行拆分,可以达到两个旋光度绝对值相同,方向相反的一对对映体的反应结果说明得到的是邻二醇的一对对映体。邻二醇共有三个构型异构体,包括一个内消旋化合物和一对对映体。由此可推断出它们的构型如下:
解:化合物A、B和C是具有一个不饱和度,从催化加氢可以知道,各具有一个-CH=CH2结构单元。剩余结构的排列要保证有光学活性,该烯烃应有不对称碳原子,所以有如下结构的可能:
例2 化合物A、B和C是具有分子式为C5H9D的有光学活性的烯烃,在催化下,各加一分子氢,由A得到D,没有光学活性,而由B和C分别得到E和F,仍具有光学活性,试推测A、B、C、D和E的结构。
例3
某旋光化合物A,分子式为C7H11Br。在过氧化物存在下,化合物A与HBr反应,得到分子式为C7H12Br2的两同分异构B和C,B有旋光活性,而C没有旋光活性。B经等物质的量的KOH的乙醇溶液处理时,得到化合物A,而用相同的方法处理C时,则得到原化合物A和它的对映体。当用KOH的乙醇溶液处理A时,则得到分子式为C7H10的D。当D经臭氧化、还原性水解后得到等物质的量的1,3-环戊二酮和二倍量的甲醛。试推测A、B、C、D的结构,并用反应式表示其过程。
例4.指出下列各对化合物间的相互关系(属于哪种异构体,或是相同分子)
例5
甲酸与二甲胺缩合合成N, N-二甲基甲酰胺,可以用下面的共振式表示:
4.1 预测N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰胺和甲酰胺的熔点大小(从大到小排列)(2分)。
4.2 当α-氨基酸有取代基时,可能有光学异构体存在。如L-丙氨酸和D-丙氨酸就是互为对映异构的光学异构体。用下面三种氨基酸为起始原料可以合成多少种线型三肽?(2分)
4.4 在上述合成的三肽中,有多少种三肽具有旋光活性?(2分)
(2002年全国决赛题)
8.抗痉挛药物E的合成如下:
8-1.写出A、B.C、D、E的结构式。
8-2.在字母E前加上构型符号表示化合物E所有的立体异构体,并在对映体之间加一竖线表示它们的对映关系。
8-3.画出E的任意一个构型式,并用符号标出所有手性碳的构型。
例6
8-1.
8-2.
8-3.
(2008全国初赛题)
第9题 (7分) 化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为:碳 92.3%, 氢 7.7%。1 mol A在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳(标准状况)。A是芳香化合物,分子中所有的原子共平面;B是具有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不同化学环境的氢原子,偶极矩等于零;C是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。
例7
例8
又有多少个光学异构体呢
(2005年全国决赛试题)
第8题(10分) 青蒿素是我国的科技工作者于1972 年从中药青蒿中提取得到的,其结构在1976 年得到确认。据英国的《自然》杂志在2003年8月的一篇论文中报道,青蒿素与疟虫接触后直接与疟虫的细胞膜作用而起到杀虫效果,故半衰期短,疟虫也难以产生抗药性。此外,青蒿素还没有抗疟常用药“奎宁”所产生的副作用。我国研制的青蒿素类药物“蒿甲醚”于2004年接受了泰国最高医学奖的表彰。青蒿素的结构式如1所示。
8-1 青蒿素分子中有什么官能团?
8-2 青蒿素分子中有几个手性碳原子?
8-3 青蒿素的全合成工作也是由我国的
科研人员首次完成的,根据给予的
反应过程写出a, b, c, d, e, f,
g, h, i, j所代表的反应试剂。
8-4 全合成工作中最后一步从10到1的反应涉及到哪几种化学反应类型?
例9
第5题 ( 2006年全国决赛试题)
酒石酸在立体化学中有特殊的意义。著名法国科学家Louis Pasteur曾通过研究酒石酸盐的晶体,发现了对映异构现象。在不对称合成中,手性酒石酸及其衍生物常被用作手性配体或用作制备手性配体的前体。
5-1.天然L-(+)-酒石酸的Fischer 投影式如
右图所示。请在答题纸所给出的结构图
上用R或S标出L-(+)-酒石酸的手性碳构
型,并用系统命名法命名。
5-2.在答题纸指定位置上画出L-(+)-酒石酸
的非对映异构体的Fischer 投影式。该
化合物是否有旋光性?为什么?
例10
5-3.法国化学家H. B. Kagan曾以天然酒石酸为起始原料合成了一种重要的手性双膦配体DIOP,并用于烯烃的不对称均相催化氢化,获得很好的对映选择性。DIOP的合成路线如下:
请在答卷纸的指定位置写出上述反应过程中a, b, c, d和e所代表的每一步反应的试剂及必要的反应条件。
5-4.美国化学家K. B. Sharpless发现了在手性酒石酸二乙酯(DET) 和Ti(OPri)4的配合物催化下的烯丙醇类化合物的不对称环氧化反应,因而荣获2001年诺贝尔化学奖。该反应产物的立体化学受配体构型的控制,不同构型的DET使氧选择性地从双键平面上方或下方加成,如下图所示:
该不对称环氧化反应曾被成功用于(+)-Disparlure(一种林木食叶害虫舞毒蛾性引诱剂)的合成上,合成路线如下:
请在答卷纸的指定位置画出化合物A、B、C、D和 (+)-Disparlure的立体结构。
2.7.不含不对称碳原子化合物的对映异构
2.7.1.丙二烯型:
a
b
e
d
2.7.2.联苯型
联苯本身是非手性分子,若2, 2`, 6, 6`上有不同基团取代,阻碍单键旋转,则分子有手性。 例:6, 6`-硝基-2, 2`-联苯二甲酸:
2.7.3.含硫、磷、硅或氮化合物的手性
图 三甲膦分子结构的示意图
:


99°
甲基烯丙基苯基膦
四价有机硅化合物,几何构型为四面体
沙林(sarin)
第5题( 2005年全国决赛试题)同分异构体分子中的原子(团)在空间有特定取向而使它有可能与其镜像不相重合而呈现对映异构体,这类分子被称为手性分子。
例11
5-1 已知(R-)CHBrClF的旋光活性的符号可用(+)来表示,下列1-4所示的4个结构式中哪个是左旋的?
5-2 指出下列化合物中无手性的化合物,并简述为什么无手性。
5-3 带有三个不同取代基的胂化物如CH3As(C2H5)(C6H5CH2) 有光学活性,但带有三个不同取代基的胺如CH3N(C2H5)(C6H5CH2)没有光学活性,为什么?但类似1那样结构的光学活性的胺又是可以稳定存在的了, 为什么
翻转能的概念
例12
除虫菊酸是一种单萜酸,结构上是环丙烷上含有反式的取代基,其结构见下图:
[问题1]请判断除虫菊酸有无旋光活性?说明理由。(2分)
[问题2] 在除虫菊酸中有几个不对称碳原子?并用R/S命名法命名不对称碳原子的构型。(2分)
除虫菊酸的酯类对害虫击到力强,使用安全。目前市场上销售的是这类化合物的类似物,如丙烯拟除虫菊酯:
[问题13]写出丙烯拟虫菊酸酯的立体异构体?(4分)
合成丙烯拟除虫菊酯的关键在于合成除虫菊酸,下面是一条除虫菊酸的合成路线,请完成下列合成反应的产物和反应条件(每空2分)。
图1所示结构分子在图2分子结构与过渡金属Pd形成的配合物的催化下加氢,问可能产生的立体异构有几种?
例14
例15
1988年,Carretero在《Tetrahedron Lett.》杂志上发表了手性环内酯(-)-Argentilatone的合成路线,部分摘录如下:
1.选取合适的原料,写出合成Wittig试剂 的合成方案(4分)。
2. 起始原料 有无旋光活性,为什么?并请给出该物质中不对称碳原子的R/S构型。(2分)
3. 选取合适的原料,合成起始原料
(4分)

4. 通过一系列的反应转化为
,请用反应方程式完成该转化过程?(6分)
5.推测化合物A的结构。(4分)
根据如下合成路线,回答下列问题。
1.根据IUPAC化合物命名原则,给出化合物A的名称。(2分)
例16
2.在该合成路线中,化合物B的立体异构体有几个?并写出其立体异构体。(5分)
3.在从化合物B转化为化合物C的反应过程中,用到LiNPr2(Pr=异丙基)。请问LiNPr2(Pr=异丙基)的作用是什么?(2分)
4.在该合成路线中,化合物C的立体异构体有几个?并写出其立体异构体。(5分)
5. 写出化合物C中主要官能团的名称。(2分)
2.3 构象异构
构象——由于围绕单键的旋转而产生的分子中原子在空间中的不同排列。(碳碳单键的旋转不是“自由”的,需要能量)
60度
60度
1
2
1
2
重叠式和交叉式
2.3.1 乙烷的构象
60度
60度
60度
60度
60度
60度
极限构象式
2.3.2. 环己烷的构象
船式
椅式.swf
优势构象(>99%)
取代环己烷的构象分析
多取代环己烷
(1)环己烷多元取代物中, e-取代基最多的构象的最稳定.
(2)环己烷多元取代物中,体积大的取代基在e-位的构象最稳定.
2.3.3.单糖的构象
2
1
α-D-(+)-吡喃葡萄糖
2
1
β-D-(+)-吡喃葡萄糖
α型:Haworth式中,C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的两侧
β型: Haworth式中,C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的同侧
例17
(2004年全国决赛试题)
第六题(7分)地球表面约70%以上是海洋,全球约95%的生物物种在海洋中,由此可见海洋拥有极其丰富的天然资源,是有待开发的天然宝库。
从某种海洋微生物中分离得到具有生理活性的有机化合物A,用质谱法和元素分析法测得A的化学式为C15H28O4。在苯溶液中,A可与等物质的量的Pb(OAc)4反应,生成物经酸水解得乙醛酸和另一化合物B。B遇热失去一分子水得化合物C。将C与KMnO4溶液共热得草酸和十一酸。
⒈请写出化合物A、B和C的结构式。
⒉A可能存在多少种光学异构体?
⒊已测得化合物B为S一构型,请写出化合物A最稳定的构象式。
⒋写出A的3-羟基与D-甘露糖形成的
α-单糖苷的构象式。D-甘露糖的结
构式如下:
⒉ 存在23=8个光学异构体
⒊ 最稳定的构象式:
以椅式表示,3个取代基均应处于平伏键(e键),其中2位烃基为S-构型,3位烃基为R-构型。登陆21世纪教育 助您教考全无忧
全国高中学生化学竞赛章程
(2006年4月20日全国高中学生化学竞赛工作会议通过)
第一条 全国高中学生化学竞赛的目的是:
  1. 普及化学基础知识,激励中学生接触化学发展的前沿,了解化学对科学技术、国民经济和人民生活以及社会发展的意义,学习化学家的思想方法和工作方法,以培养他们学习化学的兴趣爱好、创新意识、创新思维和初步的创新能力;
  2. 探索早期发现和培养优秀学生的思路、途径和方法;
  3. 促进化学教育教学新思想与新方法的交流,推动大学与中学的化学教育教学改革,提高我国化学教育教学水平;
  4. 选拔参加一年一度的国际化学竞赛选手。所有有关竞赛的活动与宣传均应符合本竞赛目的。
第二条 全国高中学生化学竞赛属于课外活动,是对课内教学的补充和发展,是学生在教师指导下研究性学习的方式之一。竞赛必须坚持学生有兴趣、有余力和自愿参加的原则。反对不顾学生是否有兴趣、学校是否有条件而盲目开展竞赛活动的做法。反对任何设置障碍,阻止学生参加竞赛的行为。
第三条 竞赛阶段、时间与选手
  第一款 全国高中学生化学竞赛分为两个阶段:“全国高中学生化学竞赛(省级赛区)”,简称初赛;“全国高中学生化学竞赛”,简称决赛。初赛于每年9月举行,笔试(3小时),全国统一时间在各省、市、自治区分若干赛场同时进行。决赛在来年春节前的冬令营期间进行,分理论竞赛(4小时)和实验竞赛(4~5小时)两轮。
  第二款 参加全国高中学生化学竞赛初赛的选手为普通高中学生。初赛应以高三学生为主,不鼓励高一、高二学生参加。已高中毕业的学生不在其列,非普通高中学生不得参赛。参赛学生应品德良好、身心健康、学有余力,对化学及相关学科有特殊兴趣,中学各科学习成绩优良。坚决反对偏科。符合参赛资格的学生自由报名参加初赛,人数、学校、地区、性别、民族不受限制。参赛资格的认定由学生所在学校负责。
  第三款 参赛选手的培养以当地中学教师指导下的课外活动为主,严格遵守教育部有关文件的规定,不要搞层层培训,不得冲击其他学科的学习。不赞成选手的跨省、市、自治区培训。
  第四款 决赛选手从初赛一等奖获得者中经本省、市、自治区竞赛委员会考察选拔产生。决赛选手名额为每个省级赛区最多5名。此外,上年获国际化学奥林匹克竞赛奖的学生所在省、市、自治区增加1名;承办决赛的省、市、自治区增加2名。
第四条 组织机构
  第一款 全国高中学生化学竞赛由中国科协主管,中国化学会主办,委托相关省、市、自治区化学会或化学化工学会及有关学校承办。
  第二款 中国化学会设立全国高中学生化学竞赛委员会(以下简称全国竞赛委员会)负责竞赛的实施。竞赛委员会设主任1人,副主任2~3人,秘书1人;参加竞赛的省、市、自治区各推荐委员1名;主任、副主任和秘书由中国化学会聘任,组成核心组,负责处理日常事务。
  第三款 各省、市、自治区成立相应的竞赛机构负责当地的初赛事务和选拔参加决赛选手的事务。全国化学竞赛委员会指导和监督各省、市、自治区竞赛的组织、管理和实施。
  第四款 中国化学会委托地方学会组建全国高中学生化学竞赛(决赛)组织委员会负责承办相应届次的决赛。承办者应提前两年提出书面申办报告,中国化学会根据申办者的师资力量、实验条件及组织管理能力等做出决定。决赛的竞赛业务应接受全国竞赛委员会核心组的指导和监督。有关竞赛的文件及宣传材料须经中国化学会确认后统一对外发布。
第五条 竞赛试题
  第一款 初赛试题 由全国高中学生化学竞赛委员会核心组组织命题。试题应符合“全国高中学生化学竞赛基本要求”,由中国化学会办公室制卷、分发。
  第二款 决赛试题 由承办单位组织命题小组命题,经全国高中学生化学竞赛委员会核心组审定。理论竞赛与实验竞赛的满分比例为3 : 2。命题应遵循“全国高中学生化学竞赛基本要求”,试题涉及的物理和数学知识水平应不超过中学教学大纲的规定。实验试题的评分以能够体现实验操作的正确与否以及反映选手对实验原理理解水平的实验结果为依据。
第六条 评奖
  第一款 全国高中学生化学竞赛(省级赛区)获奖证书由中国化学会颁发。评奖依据是学生的初赛成绩。设一、二、三等奖,获奖总数以中国化学会发出的试卷总数为基数,获奖比例为总参赛人数的6%,其中一等奖不超过1%,二、三等奖的比例为3: 2。各省级赛区一等奖候选人总数不超过45名。各省级赛区竞赛负责人需将全部获奖候选人名单和一等奖候选人初赛答卷在竞赛后一个月内送交中国化学会,由竞赛核心组根据中国科协当年分配的总名额核定一等奖获奖名单,一般情况下,一个月内发布结果。
  第二款 全国高中学生化学竞赛(决赛)设一、二、三等奖,其中一等奖不超过总参赛人数的30%,二等奖不超过40%,总分达不到25%的选手只颁发参赛证书。奖状由中国化学会颁发。
  第三款 决赛选手的竞赛总成绩由命题组和各代表队领队经协调评分确定。
  第四款 决赛一、二、三等奖获奖数额由领队会议确定。
  第五款 中国化学会向获得省级赛区一等奖选手的指导教师和参加决赛选手的指导教师颁发全国高中学生化学竞赛优秀指导教师奖,并向竞赛工作优秀组织者颁发组织奖。获奖教师及组织奖人选名单由各省级赛区竞赛委员会确定后由竞赛负责人申报。
第七条 工作会议和领队会议
  第一款 全国高中学生化学竞赛委员会不定期召开工作会议。工作会议议程有:
    1. 修订并通过《全国高中学生化学竞赛章程》;
    2. 修订并通过《全国高中学生化学竞赛实施细则》;
    3. 修订并通过《全国高中学生化学竞赛基本要求》;
    4. 审议决赛承办申请;
    5. 交流、总结竞赛经验;
    6. 听取竞赛筹备情况;
    7. 其他。
  第二款 决赛期间召开各省、市、自治区代表队领队及观察员会议。会议议程有:
    1. 报告决赛筹备情况;
    2. 讨论当届决赛试题、标准答案和评分标准;
    3. 确定决赛一、二、三等奖获奖数额;
    4. 交流经验,探讨竞赛发展情况;
    5. 其他。
第八条 国家代表队选手的选拔与培训
  第一款 参加国家代表队队员选拔的学生名单由全国高中学生化学竞赛委员会核心组以决赛成绩为基础、按照每省、市、自治区不超过2名和学生自愿的原则,在广泛听取意见的基础上,研究决定。参加选拔的学生应为高三学生。若学生自愿放弃参选,须出具本人、所在学校及所在省、市、自治区化学会或化学化工学会的正式书面文件。
  第二款 国际化学奥林匹克竞赛中国代表队选手的选拔为期约3周,由决赛承办单位组织实施,实施应遵照全国高中学生化学竞赛委员会核心组关于选拔赛的建议进行。
  第三款 竞赛核心组根据学生的基础知识、综合能力和整体素质并参考参选学生的意见决定人选。4名选手产生于不同的省、直辖市和自治区。选手在出国参赛前进行为期2周的集训,由承办决赛的单位组织实施。
第九条 经费 
  全国高中学生化学竞赛不以赢利为目的。经费来源:主管部门拨款,符合上级规定收取的参赛费,有关部门资助以及向社会集资。竞赛的经费预算、决算应接受有关部门的监督、审计。坚决反对和抵制以竞赛名义牟取私利的行为。
第十条 加强竞赛组织管理,严肃竞赛纪律。加强对竞赛试卷的保密和管理。竞赛过程中发生的违纪、违规行为由各省、市、自治区化学会或化学化工学会负责调查并提出处理意见,报中国化学会办公室,由中国化学会做出处理决定,呈报上级主管部门,给予通报批评、警告,直至取消参赛学生成绩和组织者资格。
第十一条 本章程须经全国高中学生化学竞赛工作会议到会人数三分之二以上通过。在下次章程修订前有效。章程内容如与教育部和中国科协制订的有关文件相抵触,以上级文件为准。本章程由全国高中学生化学竞赛委员会核心组负责解释。
第十二条 全国高中学生化学竞赛的具体事宜根据《全国高中学生化学竞赛实施细则》进行。
第十三条 本章程由全国高中学生化学竞赛委员会工作会议于2006年4月20日通过。自通过之日起生效,2002年4月22日全国高中学生化学竞赛工作会议通过的竞赛章程自动失效。本章程报中国科学技术协会青少年科技中心备案。
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全国高中学生化学竞赛实施细则
一、 初赛(省级赛区化学竞赛)的实施
  1. 组织
    初赛(省级赛区化学竞赛)的组织工作由各省、市、自治区化学会或化学化工学会负责,在省级学科竞赛管理委员会的指导、支持、监督与合作下,成立化学竞赛机构组织实施。各省、市、自治区学会须在每年竞赛前选定竞赛总负责人并上报中国化学会备案。
  2. 报名
    报名于赛前三个月开始。报名费应符合当地教育行政部门的规定。报名前须向学生公布与竞赛有关的文件。坚持学生自愿报名的原则,任何学校和部门不得摊派,不得限制。报名时须向学生说明竞赛的具体要求,并发放准赛证。准赛证由各省、市、自治区竞赛机构负责人负责统一印制,不得翻印。准赛证上必须有编号、参赛学生的姓名、所在学校名称及近期照片、赛场地点(学校及教室)和竞赛时间(开始时间及总时间)等要素,并加盖相应印章。省级以下单位报名结束后应制作报名花名册(含参赛学生姓名、学校、编号、赛场、参赛总人数等要素,并预留竞赛成绩栏),复印上缴各省、市、自治区竞赛总负责人备案。各省、市、自治区竞赛总负责人汇总全省参赛学生名册(要素同上)后,于赛前1个月将参赛总人数报中国化学会办公室。
  3. 试卷制作与分发
    试卷由全国高中学生化学竞赛委员会组织命题小组命题,于每年8月20日前定稿交予中国化学会办公室负责人,由办公室负责人监制并装成小袋通过保密渠道分发至各省、市、自治区竞赛管委会指定的收卷人处。试题未经批准不得复制,一经发现使用未经批准而自行复制的试卷竞赛,竞赛成绩无效。竞赛试卷由中国化学会根据各省、市、自治区参赛总人数分发到各省、市、自治区竞赛管委会指定的收卷人处后,由总负责人于竞赛前按赛场人数在监督下分封后由各赛场监考负责人专程携往竞赛试场于开赛时当众拆封。分发与拆封均需签名存档。试题标准答案于竞赛后二天在因特网公布。
  4. 竞赛赛场
    竞赛赛场必须有各省、市、自治区选派的监考负责人在场, 各省、市、自治区竞赛总负责人须将分赛场和各赛场负责人报告中国化学会办公室。参赛学生必须持有准赛证。竞赛开始前须向参赛学生宣布竞赛时间与纪律。竞赛时间不得自行延长或缩短,不得提前开始、提前结束。竞赛结束由监考负责人当众封存应答试卷,签名后上缴竞赛负责人。
  5. 评卷
    评卷工作由各省、市、自治区竞赛总负责人组织。评卷开始前由竞赛总负责人当众拆封应答试卷和空白试卷,并组织评卷教师讨论试题和标准答案后统一评分标准。评卷应采取流水作业,评阅人、审核人须在相应空白处签注姓名,不得拆解参赛学生姓名与所在学校。选手得分须复核,并按参赛学生的编号、姓名、赛场、就读学校等登录成册,备案。
  6. 评奖
    各省、市、自治区竞赛总负责人在赛后1个月内将申请评为一等奖的答卷密封送交中国化学会办公室,同时报送参评获奖学生名册(以成绩由高到低编排序号,含姓名、学校、得分和奖项)及参评一等奖学生的指导教师名单。报送人数须准确、及时,逾期不报,视为自动放弃参评。中国化学会根据当年上级分配的获奖人数、以答卷成绩为依据,结合本省赛区参赛人数等要素,评定出全国各省级赛区一等奖获奖名单,由中国化学会办公室向中国科协报送,经核定后,下发加盖中国化学会印章的获奖证书。
二、决赛的实施
  1. 选手的产生
    各省、市、自治区参加决赛的选手从初赛一等奖获得者中产生。既可按初赛成绩由高到低一次性确定符合规定名额的选手,也可组织再测试决出参加决赛的选手,究竟采取何种方式由各省、市、自治区竞赛委员会自行决定。各省、市、自治区为产生决赛选手组织的讲座与选拔赛试题均不应超过决赛试题知识水平的有关规定。选拔时间不应超过两周。已被选入省代表队的选手,可自愿退出,但必须出具本人及所在学校的书面证明。空缺由本省竞赛委员会按本省考察总成绩递补,不得由学生所在学校从该校参赛学生中替换。
  2. 代表队
    各省、市、自治区代表队由领队、观察员(各一名)及符合名额规定的选手组成。领队和观察员有责任、有能力参加试题讨论、评卷和协调评分。领队和观察员应代表全队而不是某个学校。
  3. 报名
    各省、市、自治区最迟在决赛前一个月向中国化学会办公室报送本省代表队领队、观察员和决赛选手及其指导教师名单,并抄送决赛承办单位。决赛选手所在学校应出具各科成绩(含体育)的证明。
  4. 决赛承办单位
    申请承办决赛的单位应提前两年提出书面申办报告,中国化学会根据申办者的师资力量、实验条件、经费筹措及组织管理能力等做出决定。决赛承办单位应派遣观察员考察上一届竞赛及冬令营的组织实施。决赛承办单位承担竞赛期间的组织、考务和会务工作,承担决赛的理论与实验命题的草拟,并提前一年向中国化学会报送命题小组成员名单。
  5. 冬令营收费
    由决赛承办单位与中国化学会商定。
  6. 决赛试题制作
    决赛试题初稿由决赛命题小组负责制作并提前半年报送中国化学会审查。审题由全国高中学生化学竞赛委员会负责组织。审题与定稿在上年11月底完成。提供审稿的试题文件构成如下:(1)各试题的来源、背景材料、命题思想、考核点;(2)理论试题(题面);(3)理论试题答卷纸;(4)理论试题标准答案与评分标准;(5)实验试题(包括原理、实验仪器、药品及其他材料、操作步骤、实验报告<包括数据填写表、提示与问答题等>);(6)实验试题背景(来源、命题思想、考核点、基本操作等)和预做情况报告;(7)实验试题答案与评分标准。(8)实验监考教师培训方案;(9)实验前向全体参赛学生宣讲的安全教育、实验新仪器及其使用方法。试题不得选自业已出版或试用的教科书、讲义、试题库、习题集、实验指导书、竞赛辅导读物等书籍或者业已在某省、市、自治区或全国竞赛中用过的竞赛试题或练习题。
    命题小组成员不得参与当届全国高中学生化学竞赛本省、市、自治区代表队的培训。
  7. 冬令营日程安排
    冬令营的日程为:报到;开幕式;理论竞赛;实验竞赛;领队会议(1):预备会;领队会议(2):理论试题讨论会(分发理论试卷、标准答案、评分标准,讲解试题背景材料和命题思想,讨论);领队会议(3):实验试题讨论会(分发实验试题、标准答案、评分标准,讲解试题背景和命题思想,讨论);领队批改本队选手的理论应答试卷(由竞赛考务组印发答卷复印件);领队批改本队选手的实验试卷(由竞赛考务组印发应答实验报告复印件);领队会议(4):协调评分(组织委员会至少提前半天通告协调评分的程序和时间表。各代表队须在限定时间内完成本队的协调评分,暂不能达成一致意见的问题可留待全部代表队协调完毕后裁决。每代表队最多2人即领队和观察员参加协调,领队和观察员代表所在省、市、自治区代表队,不代表某个学校,随队而来的学校教师不得进入场地参与协调,有何问题由领队进行协调。不允许学生家长、学生本人及其他人员进入协调地点。竞赛组织委员会工作人员有权阻止任何不该进入的人员进入协调地点,不听劝阻的学生将被取消当届评奖资格。领队会议(5):决定竞赛各类奖项获奖人数等;领队会议(6):竞赛研讨会(辅导经验交流、竞赛发展方向、通报有关竞赛的重大事宜等,议程与发言人在竞赛前由全国高中学生化学竞赛委员会确定);参赛学生赛余活动(参观、讲座、晚会、游览、文娱体育友谊赛等);领队、观察员及其他与会人员的参观考察等活动;闭幕典礼。
    冬令营从报到至结束不少于6天。谢绝家长及其他无关人员参加。
    评卷小组活动日程为:评卷前的预备会议;应答试卷复印及分发;理论答卷评判;实验报告评判;得分统计表格制作;参加领队会议宣讲试题和平衡得分等。
    监考人员活动日程为:监考前的预备会(学习监考人员守则、熟悉监考程序等);实验监考人员须提前两天集中食宿,预做实验,熟知实验内容及监考要求;实验竞赛前向选手讲解安全注意事项与必要的操作;监考;监考后的总结会(包括实验监考情况汇总)。
    全国高中学生化学竞赛委员会扩大会议,听取对下届竞赛活动的建议。
    冬令营日程表应上报中国化学会审定并在报到日向所有到会人员分发。
  8. 颁奖
    决赛奖状由中国化学会颁发。获奖名单按竞赛章程确定,在冬令营闭幕式上宣布。发奖仪式按参赛证书、三等奖、二等奖、一等奖顺序进行,发奖时不公布选手名次及选手所在的省、市、自治区。除奖状和参赛证书外是否颁发奖品由当届竞赛组织委员会决定。是否颁发冠名奖杯由承办单位和中国化学会商定。
  9. 优秀指导教师
    在冬令营闭幕式上中国化学会向决赛选手指导教师颁发全国高中学生化学竞赛优秀指导教师奖状。获得该荣誉称号的教师名单由各参赛队所在省、市、自治区的竞赛组织机构在决赛前向中国化学会申报。
  10. 报道
    有关竞赛的所有报道均须经中国化学会竞赛负责人审定,竞赛后由全国高中学生化学竞赛委员会发布竞赛试题与标准答案以及竞赛结果。
三、国家代表队选手的产生与集训
  1. 国际化学竞赛(IChO)中国代表队选手从当届全国高中学生化学竞赛决赛获奖学生中选拔产生。参选人数一般为16-20名,但来自同一省、市、自治区代表队的参选人数不超过2名。参选学生名单由中国化学会在冬令营闭幕后2~3周内向各省、市、自治区通报。不接受旁听生。选拔赛在参考当届国际化学竞赛预备题基础上进行。选拔应遵循“公平、公正”的原则。所有参选选手机会均等。
  2. 选拔活动一般于当年3月上旬开始,历时约3周。参选选手需交纳一定费用。参选期间的食、宿由承办单位统一安排,费用自理。
  3. 选拔坚持学生自愿的原则。参选名单公布后,学生可自愿退出,但须出具本人申明书以及所在学校和所在省、市、自治区化学会或化学化工学会的书面证明。空缺不再递补。
  4. 凡陪同选手前往报到的随行人员必须在报到后尽早离开选拔地点,不得“陪读”。任何人不得以任何借口去选拔地干扰选拔,也不得以任何形式在选拔工作开始前干扰选拔,直至选拔结束。凡向参与选拔的人员和单位施加压力,干扰选拔,造成恶劣影响的,取消有关选手入选国家代表队的资格。
  5. 选拔应对选手的基础知识(包括非化学基础知识,如数学、物理和英语等)、综合能力(包括学习能力、实践能力等)和整体素质(包括身体素质、心理素质、道德品质、思想作风等)进行全面考察和测试,给出综合评价。选手具备的超出中学教学要求的非化学知识的水平不作为选拔排名的依据(例如微积分、大学英语等)。选手的体育成绩应按中学体育课程达标。加试与普通高中毕业生水平相当的英语、数学及物理,不及格者不选。
  6. 参选选手报到后统一进行健康检查,不合格者在有关成人陪同下返回原地。
  7. 选拔最后阶段须按IChO大纲的1、2级知识和当年预备题模拟的国际竞赛试题进行测试。凡超出上述水平的知识均不得作为测试内容和选拔依据。试题由承办单位和全国高中学生化学竞赛委员会核心组成员共同拟定,测试由承办单位选拔负责人和全国高中学生化学竞赛委员会核心组共同实施(包括试题制作、监考和评分)。
  8. 选拔期间安排讲座,讲座的起点应是我国竞赛大纲和国际竞赛大纲1、2级知识;讲座的内容应主要依据当年IChO预备题。预备题未涉及的IChO大纲3级知识均不需安排讲座、学习及考核,但不排除在讲座中向学生讲授某些与当年国际竞赛无关的内容来考查学生的学习能力。
  9. 国家代表队选手的初步名单应在全国高中学生化学竞赛负责人参与下决定,在决定前应广泛听取每一位参与选拔的教师(包括辅导员)的建议,并参考参选学生的意见(无记名投票)。
  10. 国家代表队应是4名选手的最佳组合。对可入选选手进行抉择时可添加其他因素,如地域、性别、选手在国外独立活动的能力和组长人选等。为鼓励全国各地区组织参赛的积极性,选手应选自不同省、市、自治区。
  11. 选拔结果由中国化学会办公室以正式文件的方式向各省、市、自治区化学会或化学化工学会通报,并报中国科协等上级单位备案。参与选拔的任何个人均无权宣布选拔结果。
  12. 选拔小组应将选手在参选期间的情况和意见以适当的方式反馈给学生所在学会或学校。
  13. 国家队集训在出国参赛前2个星期开始。在决赛地进行。由决赛承办单位负责人筹划组织。集训包括实验、基础知识备战、竞赛模拟、外事和礼仪教育及置装等。集训期间举行代表队领队、副领队、观察员会议以及师生交流等活动,也可针对竞赛模拟与竞赛对策对选手开设少量讲座。国家队出国事宜由中国科协负责。
  14. 代表队和参赛选手赛后分别写出参赛总结报告,前者报送中国科协。
四、其他
  1. 邀请高等学校到冬令营举办地招收优秀学生。招生方式由高校自定,其学生的综合质量测试不属于竞赛,不纳入竞赛活动。正式招生工作应于竞赛结束后进行。
  2. 凡发现竞赛中的违规和舞弊现象必须及时上报,按中国科协关于全国性学科竞赛管理条例中的规定处理。
本实施细则于2006年4月20日中国化学会全国高中学生化学竞赛工作会议通过, 2002年4月22日通过的实施细则自动失效。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 (共 2 页)
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品教案·第 1 页 (共 4 页)

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