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《电解质溶液、电化学》复习见解
本专题内容是中学化学教材中的重要章节，现从以下几个方面加以剖析。
一、考情分析
强弱电解质的电离和溶液的酸碱性、盐类的水解是历年高考的热点内容，主要涉及的考点有：
①比较某些物质导电性的强弱；
②强弱电解质的判断与比较；
③外界条件对弱电解质（包括水）电离平衡的影响及电离平衡理论的应用；
④溶液酸碱性（或pH大小）的判断；
⑤有关溶液pH、KW的计算；
⑥盐对水的电离程度的影响的定性判断或定量计算；
⑦盐溶液蒸干灼烧后产物的判断；
⑧pH大小的比较；
⑨离子浓度大小的比较等。
其中弱电解的电离平衡及溶液酸碱性、pH的计算、粒子浓度大小比较是高考重点考查内容，重现率高。电化学内容在近两年又有所升温，主要考点有：
原电池、电解池、电镀池的电极名称及电极反应式；根据原电池、电解池的电极变化判断金属活动性强弱；根据电解时电极变化判断电极材料或电解质种类；新型电池的电极反应及应用；有关电解产物的判断和计算；其中原电池的工作原理、电解产物判断与计算是高考命题的热点。
二、学情分析
本专题涉及概念、理论较多。理论知识与实际生活联系紧密，对学生的判断，理解、推理、分析、运算等思维能力要求较高，学生普遍反映较难，对一些基础知识重难点问题理解的不够透彻，重、难点内容把握不准，复习时要重点突出，帮助学生理清思路、析清原理、掌握方法技巧。
三、重、难点分析
重点内容：①弱电解质电离平衡及移动；②弱盐的水解；③原电池、电解池工作原理。
难点内容：①弱电解质电离平衡的移动；②盐类水解的本质及规律；③pH的计算；
④离子浓度大小比较；⑤两池中电极反应方程式的书写。
四、复习方法
比较法、归纳法、系统法
五、复习建议
1．明辨概念，比较异同
本专题内容涉及到的概念较多，复习时要注重把握概念的内涵及外延，掌握其实质，特别要对其概念作比较。常见的概念有：电解质与非电解质，强电解质与弱电解质，电离与导电，电离平衡与水解平衡，电离方程式与水解方程式，原电池与电解池结构及工作原理等。
2．掌握技巧，注意方法
水是一种极弱的电解质，加酸、碱会抑制水的电离，加入可水解的盐或活泼金属（如钠）、升高温度会促进水的电离。是水的电离平衡的定量表现。
（1）溶液pH的计算是高考的一个热点，尤其是酸、碱的混合计算。
关于pH的计算主要包括单一溶液、混合溶液（酸酸混合、碱碱混合及酸碱混合）、溶液稀释的计算等。
对于酸碱混合：要根据，求出H+的浓度，进而求出pH；
对于碱碱混合：根据，求出OH一的浓度；
而对于酸碱混合：原则是“谁过量先算谁”，如碱过量，就先算OH一的浓度，再由此时的Kw求出H+溶液，进而求出pH；
而对于pH的测定方法在新课标高考中也有所体现，需引起重视。
（2）电解质对水的电离的影响
在任何情况下，由水电离出的和一定相等。在纯水中加入酸或碱，均会抑制水的电离，水的电离程度会减小，溶液中和发生改变，pH也随之改变。加酸，水的电离情况取决于；如碱，水的电离情况取决于。
能水解的盐一般会促进水的电离，强酸弱碱盐水解呈酸性，水的电离情况取决于溶液的，强碱弱酸盐水解呈碱性，水的电离情况取决于溶液的，但是NH4HSO4这类酸式盐却是抑制水的电离。
（4）原电池、电解池、电镀池判定方法
若无外接电源，可能是原电池，然后依据原电池的形成条件分析判定，主要思路是“三看”：
先看电极：两极为导体且活泼性不同。
再看溶液：两极插入电解质溶液中。
后看回路：形成闭合回路或两极接触。
若有外接电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池。当阳极金属与电解质溶液中的金属阳离子相同，则为电镀池，其余情况为电解池。
（5）电解有关计算的方法
有关电解的计算通常是求电解后某产物质量、气体的体积、某元素的化合价以及溶液的pH、物质的量浓度等。解答此类题的方法有两种：一是根据电解方程式或电极反应式列比
例式求解；二是利用各电板、线路中转移的电子数目守恒列等式求解。以电子守恒较为简便，注意运用。
（6）电解时两极放电顺序
离子的放电顺序与金属或非金属的活泼性有关，金属越活泼，其阳离子在电极上得电子被还原就越困难；非金属越活泼，其阴离子在电极上失电子被氧化也越困难（符合正易逆难规律。离子的放电顺序可归纳为：
阳离子在阴极的放电（即离子的氧化性）顺序：
惰性电极（除Au、Pt外的金属）
＞Ag+ ＞Fe3+＞Cu2+＞H+ ＞Pb2+＞Sn2+＞Al3+＞Mg2+＞Na+
阴离子在阳极的放电（即离子的还原性）顺序：
S2—＞I一＞Br一＞C1一＞OH一＞含氧酸根离子
（7）分析电解应用的主要方法思路
通电前：电解质溶液的电离过程（包括电解质和水的电离）
离子移向：阴离子移向阳极，阳离子移向阴极
阳极：活泼金属阳极＞S2—＞I一＞C1一＞OH一＞NO3一＞SO＞
惰性电极
放电能力
阴极：Ag+ ＞Cu2+＞H+ ＞Pb2+＞Fe2+＞Zn2+＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+
电极反应：电极反应式
两极现象、水的电离平衡
电解结果
离子浓度、溶液酸碱性、pH变化等
（8）燃料电池电极反应式的书写方法
燃料电池的负极电极式较难写，方法是：写出总的电极反应式，即燃料燃烧的方程式（注意反应介质的酸碱性）；根据其中较为简单的一个电极反应式（一般为正极反应式：（1）酸性：O2＋4H+ ＋4e— =====2H2O，（2）中性或碱性：O2＋2H2O ＋4e— =====4OH—，用总的方程式减去正极电极反应式（注意配平），即可得到另一较复杂的电极反应式。
3．总结规律，关注守恒
（1）盐类水解规律
无弱不水解，有弱才水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性，同强显中性。
（2）盐类水解平衡移动的判断规律
要将盐类水解平衡纳入到化学平衡移动知识系统中去认识理解，具体判断时要做到：忽略“次要”抓“主要”；如在CH3COONa的溶液中，再加入少量冰醋酸。正确的结论是体系中．C（CH3COOH）增大，抑制了水解，会使平衡左移。常见的错误是，加入的冰醋酸与水解另一产物NaOH发生反应，降低了NaOH的浓度，故平衡右移，促进水解，错误之处在于没抓住主要因素。
（3）蒸干盐溶液所得物质的判断规律．。
①考虑盐是否分解。如加热蒸干Ca（HCO3）2，因其分解，所得固体应是CaCO3。
②考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固体应是Na2SO4。
③盐水解生成挥发性酸时，蒸干后一般得到弱碱。如蒸干AlCl3溶液，得Al（OH）3。盐水解生成不挥发性酸，蒸干后一般仍为原物质。如Al2（SO4）3。
④盐水解生成强碱时，蒸干后一般得到原物质。如Na2CO3等。
⑤有时要多方面考虑。如加热蒸干NaClO溶液时，既要考虑水解，又要考虑HClO的分解，所得固体是NaCl。
（4）电荷守恒和物料守恒规律
①电荷守恒规律
电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，也就是所谓的电荷守恒规律。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO3一、CO、OH一，存在如下关系：
c（Na+）＋c（H+）=c（HCO3一）＋c（OH一）＋2c（CO）
②物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。如K2S溶液中S2一、HS一都能水解，故S元素以S2一、HS一、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c（K+）=2c（S2一）＋2c（HS一）＋2c（H2S）。
③对于水电离出的质子守恒，则可由以上两个守恒关系式推导出，故只需理解上述两个守恒即可。
（5）酸、碱、盐溶液电解规律（惰性电极）
类型 电极反应特点 实例 电解对象 电解质浓度 pH 电解质溶液复原
电解水型 阴：2H+＋2e一=====H2↑阳：4OH一—4e一====2H2O＋O2 NaOH 水 增大 增大 水
H2SO4 水 增大 减小 水
Na2SO4 水 增大 不变 水
电解电解质型 电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电 HCl 电解质 减小 增大 氯化氢
CuCl2 电解质 减小 — 氯化铜
放H2生碱 型 阴极：H2O放H2生碱阳极：电解质阴离子放电 NaCI 电解质和水 生成新电解质 增大 氯化氢
放O2生酸 型 阴极：电解质阳离子放电阳极：H2O放O2生酸 CuSO4 电解质和水 生成新电解质 减小 氧化铜
4．善于迁移、注重应用
注意知识的深化和迁移，对于水解原理，原电池原理，课本上讲的内容浅显易懂。但实际问题有时较难，需要抓实质、善分析、重迁移。本章节知识内容在工业生产中有着广泛应用，为体现理论联系实际，这也是高考热点的重要原因。如水解知识中溶液的配制，试剂贮存，化肥的混用等；电化学中的应用主要有氯碱工业、电镀铜、电治等。内容极为丰富，复习时应多联系实际，达到深化知识的目的。
六、常见错误分析
（1）弱电解质的电离方程式的书写常出现以下错误：
①“ ”写成“=====”；
②多元弱酸没有分步书写；
③弱酸酸式酸根离子拆开写；
④与弱酸根离子的水解离子方程式混淆。
（2）难溶强电解质存在溶解平衡、不能因其导电性不强而错误地认为是弱电解质，因为不存在电离平衡。
（3）两种碱溶液混合后pH的计算要抓住n（OH—）计算，不能用n（H+） 来计算，否则就忽视了混合过程中的水的电离平衡移动。
（4）盐类水解的实质是有弱电解质生成后引起水的电离平衡移动，水电离出的H+或OH—与盐的离子结合成难电离的弱电解质，本来C（H+）水=====c（OH—）水，但因有了以上结合，导致c（H+）≠c（OH—），不能认为水电离的c（H+）与c（OH—）不相等。
（5）不能准确判断电池正负极。如果比较活泼金属（金属活动性顺序表Pt以前的）作原电池的电极材料，一般以能自发地与电解质溶液起反应的电极材料作负极，如果正、负极都与电解质溶液起反应，比较活泼的电极材料作负极。
（6）电极反应式的书写不要忽略介质环境，因为物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同。
（7）书写电解池电极反应式时，常会因忽略阳极电极材料而写错，故判断时首先要看阳极材料是否是活性材料，若是，则是材料本身失电子氧化。
七、命题趋向
本专题内容理论知识与实际联系较多，对学生思维能力考查要求较高，在今后的高考命题中仍然还会更多地出现以考查弱电解质的电离平衡、弱盐水解平衡为主涉及溶液的pH计算等综合性试题。电化学知识在高考中对于原电池及电解池原理、借助新型电源为背景进行原理的考查出现频率较高，同时对于涉及新能源、环境保护、工业生产等热点问题也有所涉及；同时将电化学有关知识与元素化合物、化学实验、化学计算等学科内知识综合在一起进行考查，是高考命题的一个新的变化，应引起足够的重视。
通电后
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