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专题十四 盐类水解和沉淀溶解平衡
【考纲要求】1.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
　　 2.了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。
【知识梳理】参见《3-2》P129解题方法技巧突破
考点一：盐的水解 完成下表
概念 在溶液中，盐电离出的离子和水电离出的 或 结合生成 的反应，结果使水的电离平衡 方向移动。
反应特点 、 ，一般水解程度 ；是中和反应的 反应
影响因素 升高温度,水解平衡 移动，水解程度 ；溶液中盐的物质的量浓度减小，水解平衡 移动，水解程度 。
反应规律 谁弱谁水解,谁强显谁性；越弱越水解,双促更水解。
水解方程式书写原则 ①水解一般是微弱的，用“ ”表示；②产物 写↑、↓号, 生成物也不分解；③多元弱酸盐的水解是 进行，并以 水解为主；④完全水解的情况: 铝、铁的弱酸盐等；
练习一：盐类水解平衡及应用
1、判断下列溶液的酸碱性，并用必要的离子方程式加以说明：
（1）NaCl
（2）NH4Cl
（3）CH3COONa
（4）CH3COONH4
2、溶液中溶质的物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液中，NH4+浓度最大的是 ( B )
A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．氨水
3、下列溶液中，CH3COO-离子的浓度最大的是 ( D )
A．0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液 B．0.01 mol·L-1的CH3COOH溶液
C．0.1 mol·L-1的CH3COONH4溶液 D．0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液
4、将0.01 mol下列物质置于1 L水中充分搅拌后，溶液中阳离子数最多的是
A．KCl B．NH4Cl C．AlCl3 D．Ca3(PO4)2 ( C )
5、某同学设计了如下实验探究盐的水解反应规律。
（1）向碳酸钠溶液中滴入几滴酚酞试液，溶液呈红色，用离子方程式表示其原因：CO32-+H2O HCO3- + OH-
（2）用pH试纸测得硫酸铝溶液的pH为3，用离子方程式表示硫酸铝溶液呈酸性的原因：Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+；
简述测定溶液的pH的操作方法是：用玻璃棒蘸取硫酸铝溶液，滴在pH试纸上，在与标准比色卡对比，读出读数。
（3）将硫酸铝溶液和碳酸钠溶液混合，可观察到的现象是生成无色气体和絮状沉淀，写出该反应的离子方程式: 2Al3+ + 3CO32－＋3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑。
6、水解原理的应用：请用必要的文字和化学方程式或离子方程式解释下列事实：
（1）使用明矾净水：
（2）用热的纯碱溶液洗去油污:
（3）实验室将饱和氯化铁溶液滴入沸水,制备Fe(OH)3胶体:
（4）配制CuSO4溶液时，用冷水溶解并加入少量稀硫酸:
（5）泡沫灭火器原理:
（6）铵盐不宜和草木灰（K2CO3）混合使用：
（7）焊接时用NH4Cl溶液除锈：
（8）NaOH与CH3COOH恰好反应后溶液呈碱性：
考点二：溶液中的离子浓度比较
专题练习二：
物料守恒：
请写出浓度均为0.1 mol/L苏打、小苏打溶液中存在的物料守恒：
电荷守恒：
请写出苏打、小苏打溶液中存在的电荷守恒：
1、关于小苏打水溶液的表述正确的是 （AD）
A．c(Na+) = c(HCO3－)+ c(CO32－)+ c(H2CO3)
B．c(Na+) + c(H+)= c(HCO3－)+ c(CO32－)+ c(OH－)
C．HCO3－的电离程度大于HCO3－的水解程度
D．存在的电离有：NaHCO3 == Na+ + HCO3-，HCO3- H+ + CO32-，H2O H+ + OH-
2、在 0.1 mol/L Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（C）
A．c(Na+) = 2c(CO32－) B．c(OH－) = 2c(H+)
C．c(HCO3－) > c(H2CO3) D．c(Na+) <〔c(CO32－)+c(HCO3－) 〕
3、已知0.1 mol·L-1的二元酸H2A溶液的pH= 4.0，则下列说法中正确的是 （C）
A. 在Na2A．NaHA两溶液中，离子种类不相同
B. 在溶质物质的量相等的Na2A．NaHA两溶液中，阴离子总数相等
C. 在NaHA溶液中一定有：c(Na+) + c(H+) = c(HA－) + c(OH－) + 2c(A2－)
D. 在Na2A溶液中一定有：c(Na+)> c(A2－)> c(H+)> c(OH－)
4、将20mL 0.4mol/L硝酸铵溶液跟50mL 0.1mol/L氢氧化钡溶液混合，则混合溶液中各离子浓度的大小顺序是 （ B ）
A． c(NO3－)＞c(OH－)＞c(NH4＋)＞c(Ba2＋)
B．c(NO3－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(NH4＋)
C．c(Ba2＋)＞c(NO3－)＞c(OH－)＞c(NH4＋)
D．c(NO3－)＞c(Ba2＋)＞c(NH4＋)＞c(OH－)
5、将pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合后, 溶液中离子浓度关系正确的是 ( B )
A．c(NH4+)> c(Cl-)> c(H+)> c(OH-) B．c(NH4+)> c(Cl-)> c(OH-)> c(H+)
C．c(Cl-) > c(NH4+)> c(H+)> c(OH-) D．c(Cl-)> c(NH4+)> c(OH-)> c(H+)
有关溶液中离子浓度比较分析思路：
6、相同浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液等体积混合后，溶液中有关离子的浓度应满足的关系是 ( C )
A．c(M+) > c(OH-) > c(A-) > c(H+) B．c(M+) > c(A-) > c(H+) > c(OH-)
C．c(M+) > c(A-) > c(OH-) > c(H+) D．c(A-) > c(M+) > c(OH-) > c(H+)
7、常温下将甲酸和氢氧化钠溶液混合所得溶液 pH＝7，则此溶液中 （ C ）
A．c(HCOO－)＞c(Na＋) B．c(HCOO－)＜c(Na＋)
C．c(HCOO－)＝c(Na＋) D．无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的关系
8、将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是 （BD）
A．c(HCN)＜c(CN－) B．c(Na＋)＞c(CN－)
C．c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－)-c(H+) D．c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1
考点三：酸、碱、盐对水的电离平衡的影响 完成下表
向水中加入的试剂 酸（HCl） 碱(NaOH) 强酸强碱盐(NaCl) 强酸弱碱盐（NH4Cl） 弱酸强碱盐(CH3COONa)
水的电离平衡移动
溶液的pH
水电离的H+的浓度
水电离的OH-的浓度
专题练习三：
1、在常温下的某溶液中，由水电离出的H+浓度为1×10-11 mol·L-1，该溶液的pH可能是：①3；②7；③11； （ D ）
A．只有① B．只有② C．只有③ D．①或③
2、常温下四种溶液：①pH=4的盐酸；②pH=5的氯化铵溶液；③pH=7的氯化钠溶液； ④0.01 mol·L-1的NaOH溶液，由水电离出的H+浓度由小到大的顺序是 ( C )
A．①②③④ B．④③②① C．④①③② D．③②①④
3、室温下，在pH=12的某溶液中，由水电离的OH-浓度为 ( CD )
　A．1×10-7 mol·L-1　 B．1×10-6 mol·L-1
C．1×10-2 mol·L-1　 D．1×10-12 mol·L-1
4、下列说法中正确的是 （ C ）
A．中性溶液中一定是c(H+)=c(OH-)= 1×10-7 mol·L-1
B．向 0.1 mol·L-1 HCl溶液中加入适量蒸馏水，则c(H+)和c(OH-)均减小
C．25℃时，pH = 9的溶液中可能存在 CH3COOH 分子
D．25℃时，pH = 5的溶液中不可能存在 NH3·H2O 分子
5、下列有关pH变化的判断中，正确的是 （ C ）
A． 随着温度的升高，碳酸钠溶液的pH减小
B．随着温度的升高，纯水的pH增大
C．新氯水制经光照一段时间后，pH减小
D．氢氧化钠溶液久置于空气中，pH增大
6、欲使0.1mol L-1 的NaHCO3溶液中c(H＋)、c(CO32－)、c(HCO3 )都减少，其方法是 （D ）
A．通入二氧化碳气体 B．加入氢氧化钠固体
C．通入氯化氢气体 D．加入饱和石灰水溶液
7、在医院中，为酸中毒病人输液不应采用 （ B ）
A．0.9％氯化钠溶液 B．0.9％氯化铵溶液
C．1.25％碳酸氢钠溶液 D．5％葡萄糖溶液
考点四：溶液中有关离子共存的判断
专题练习四：
1、在pH＝1的溶液中，可以大量共存的离子是（ B ）
A．Na＋ K＋ HCO3－ Cl－ B．NH4＋ Mg2＋ SO42－ Cl－
C．K＋ Na＋ SO42－ S2O32－ D．K＋ Na＋ AlO2－ NO3－
2、在某溶液中酚酞呈粉红色。下列离子在该溶液中不能大量存在的是 （ D ）
A．K+ B．Na+ C．Ba2+ D．Al3+
3、下列各组离子一定能大量共存的是 （ B ）
A．在含大量Fe3+的溶液中：NH4+、Na+、Cl－、SCN－
B．在强碱溶液中：Na+、K+、AlO2－、CO32－
C．在c(H+) =10－13mol L-1的溶液中：NH4+、Al3+、SO42－、NO3－
D．在pH =1的溶液中：K+、Fe2+、Cl－、NO3－
4、某溶液既能溶解Al(OH)3，又能溶解H2SiO3，在该溶液中可以大量共存的是离子组是 （ B ）
A．K＋、Na＋、HCO3－、NO3－ B．Na＋、SO42－、Cl－、ClO－
C．H＋、Mg2+、SO42－、NO3－ D．Aｇ＋、K＋、NO3－、Nａ＋
5、下列各组离子在溶液中能大量共存的是（ C ）
A． 酸性溶液Na＋、K＋、MnO4－、Br－
B．酸性溶液Fe3＋、NH4＋、SCN－、NO3－
C．碱性溶液Na＋、K＋、AlO2－、SO42－
D．碱性溶液Ba2＋、Na＋、CO32－、Cl－
6、巳知某溶液中存在较多的H＋、SO42－、NO3－，则该溶液中还可能大量存在的离子组是 （ D ）
A．Al3+、CH3COO－、Cl－ B．Mg2+、Ba2+、Br－
C．Mg2+、Cl－、I－ D．Na+、NH4+、Cl－
7、下列各组离子在溶液中能大量共存的是 （ A ）
A．Ca2＋、HCO3－、Cl－、K＋ B．Al3+、AlO2－ 、HCO3－、Na＋
C．Fe2+、NH4+、SO42－、 S2- D．Fe3+、SCN－、Na+、CO32－
8、若溶液中由水电离产生的c（OH－）＝1×10－14mol·L－1，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是 （ B ）
A．Al3＋ Na＋ NO－3 Cl－ B．K＋ Na＋ Cl－ NO3－
C．K＋ Na＋ Cl－ AlO2－ D．K＋ NH＋4 SO42－ NO3－
9、下列离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是
A．H3O ＋、NO3－、Fe2＋、Na＋ B．Ag＋、NO3－、Cl－、K＋ （ A ）
C．K＋、Ba2＋、OH－、SO42－ D．Cu2＋、NH4＋、Br－、OH－
10、下列各组离子在溶液中既可以大量共存，且加入氨水后也不产生沉淀的是 （ C ）
A．Na＋ Ba2＋ Cl－ SO42－ B．H＋ NH4＋ Al3＋ SO42－
C．K＋ AlO2－ NO3－ OH－ D．H＋ Cl－ CH3COO－ NO3－-
11、在一无色未知溶液中检验出有Ba2+、Ag+，同时又测得其酸性很强。某学生还要鉴定此溶液中是否大量存在①Cu2+ ②Fe3+ ③Cl- ④NO3- ⑤S2- ⑥CO32- ⑦NH4+ ⑧Mg2+ ⑨Al3+ ⑩AlO2-离子。其实，这些离子中有一部分不必再鉴定就能加以否定，你认为不必鉴定的离子组是 （ D ）
A．③⑤⑥⑦⑩ B．①②⑤⑥⑧⑨
C．③④⑦⑧⑨ D．①②③⑤⑥⑩
小结：溶液中离子不能大量共存的原因：
考点五：溶液酸碱性的判断
专题练习五：
1、物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是 （C）
A．Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl
B．Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S
D．NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3
分析思路：
2、在含有酚酞的0.1 mol/L氨水中加入少量NH4Cl晶体，则溶液颜色 （ C ）
A．变蓝色 B．变深 C．变浅 D．不变
3、下列溶液等体积混合后，溶液呈酸性的是 ( D )
A．相同浓度的盐酸和NaOH溶液 B．相同浓度的醋酸和NaOH溶液
C．pH=3的盐酸和pH=11的氨水 D．pH=3的醋酸和pH=11的NaOH溶液
小结：酸碱中和后溶液酸碱性的判断 完成下表
完全中和 ①强酸 + 强碱，如： 溶液，pH 7， 性； ②强酸 + 弱碱，如：盐酸和氨水溶液，pH 7， 性； ③弱酸 + 强碱，如：醋酸和NaOH溶液，pH 7， 性；④弱酸 + 弱碱：不能确定，如：醋酸和氨水，中性；甲酸和氨水，酸性；
不完全中和 酸中的c(H+)和碱中的c(OH-)相等的溶液（或酸碱的pH之和等于14）等体积混合后,一般“谁弱谁过量，谁过量显谁性”。①强酸+弱碱，如：pH=3的盐酸和pH=11氨水等体积混合后溶液呈 性；②弱酸+强碱，如：pH=3的醋酸和pH=11 NaOH溶液等体积混合后溶液呈 性；
4、常温时，以下4种溶液pH最小的是 （ A ）
A．0.01mol ·L－1醋酸溶液
B．0.02mol ·L－1醋酸与0.02mol ·L－1NaOH溶液等体积混合液
C．0.03mol ·L－1醋酸与0.01mol ·L－1NaOH溶液等体积混合液
D．pH = 2的盐酸与pH = 12的NaOH溶液等体积混合液
5、已知一种c(H+)=10-3 mol·L-1的酸和一种c(OH-)=10-3 mol·L-1的碱溶液等体积混合后溶液显酸性，其原因可能是 ( C )
A．浓的强酸与稀的强碱反应 B．等浓度的强酸和强碱反应
C．浓的弱酸和稀的强碱反应 D．生成了一种强酸弱碱盐
6、在常温下10mL pH＝10的KOH溶液中，加人pH＝4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不变），则对反应后溶液的叙述正确的是
①c(A－)＝c(K＋)； ②c(H＋)＝c(OH－)＜c(K＋)＜c(A－)； （ B ）
③V总≥20mL； ④V总≤20mL
A．①③ B．①④ C．②③ D．②④
7、现有溶液中溶质的物质的量浓度均为0.01 mol·L-1 的四种溶液: ①盐酸；②硫酸；③醋酸；④ NaOH。
（1）它们的pH由小到大的顺序是②<①<③<④;
（2）它们溶液中水电离出的H+浓度由小到大的顺序是②<①=④<③;
（3）各取等体积的①、②、③溶液，分别跟颗粒大小相同的锌粒反应，开始时反应速率由小到大的顺序是③<①<②;
（4）取一定体积的④溶液，分别和①、②、③溶液完全中和，消耗①、②、③溶液的体积由小到大的顺序是__②<①=③__________________;
（5）取等体积的③、④溶液混合后，溶液中Na+、CH3COO-、H+、OH-离子的浓度由大到小的顺序是 c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)；
（6）取a体积的①溶液和b体积的④溶液混合后，溶液的pH为3，则a:b=__11:9____。
考点六：沉淀-溶解平衡——难溶化合物的溶度积常数及其应用
【知识梳理】参见《3-2》P129解题方法技巧突破
1、溶解平衡：
像AgCl这种难溶的物质，在水溶液中，在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，得到AgCl的饱和溶液，即建立下列动态平衡：
2、难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，合乎平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律，其基本特征为：（1）________ ____（2）__ ______ ____
（3）________ ____（4）________ ____
2．可逆过程 沉积和溶解速率相等 各离子浓度不变 改变温度、浓度等条件平衡移动
3、沉淀的转化：加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向溶解的方向移动。
4、溶解度
不同的电解质在水中的溶解度差别很大，但难溶电解质与易溶电解质之间并无严格界限，习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。
专题练习六：
1．向AgNO3溶液依次加入氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液，依次出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是 _ ____ → _ _ ___ → ____ _。出现这种颜色变化的原因是：
_ _____ _
1．白→淡黄→黄色 AgCl AgBr AgI的Ksp逐渐减小，白色AgCl沉淀转化成难溶的淡黄色的AgBr，然后淡黄色的AgBr再转变成更难溶的黄色AgI沉淀。
2．将足量BaCO3分别加入：① 30mL 水 ②10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 ③50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液 ④100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为： _____
2．③④①②
3．以BaS为原料制备Ba(OH)2·8H2O的过程是：BaS与HCl反应，所得溶液在70℃～90C时与过量NaOH溶液作用，除杂，冷却后得到Ba(OH)2·8H2O晶体。据最新报道，生产效率高、成本低的Ba(OH)2·8H2O晶体的新方法是使BaS与CuO反应……
1．新方法的反应方程式为：
2．该反应反应物CuO是不溶物，为什么该反应还能进行：
3．简述新方法生产效率高、成本低的原因。
3．（1）BaS＋CuO＋9H2O＝Ba(OH)2·8H2O＋CuS［也可写Ba(OH)2］
（2）CuS的溶度积比CuO小得多（更难溶），有利于该反应正向进行。
（3）CuS为难溶物（未反应的CuO也不溶），过滤后，将滤液浓缩、冷却，就可在溶液中析出Ba(OH)2·8H2O晶体，故生产效率高；CuS在空气中焙烧氧化可得CuO与SO2，故CuO可反复使用（SO2可用于制硫的化合物），因而成本低。
4．牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着，它在唾液中存在下列平衡：
Ca5(PO4)3OH(固) 5Ca2++3PO43-+OH-
进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，其原因是
已知Ca5(PO4)3F（固）的溶解度比上面的矿化产物更小，质地更坚固。用离子方程式表示，当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因： 。根据以上原理，请你提出一种其它促进矿化的方法： 。
4．H++OH-=H2O，使平衡向脱矿方向移动 5Ca2++3PO+F-=Ca5（PO4）3F↓
加Ca2+（或加PO等）
5．对于难溶化合物AgCl来说，一定温度下，当其在水中达到溶解平衡时，银离子浓度与氯离子浓度之积是一个常数，叫做溶度积常数，用Ksp表示，即Ksp=c（Ag+）·c（Cl-）。则，一定温度下，分别把 1 g AgCl 固体放于下列各不同溶液里，充分搅拌使其达到溶解平衡后，剩余固体质量最大的是
A．20 mL 0.1 mol·L-1 KCl溶液
B．20 mL 0.1 mol·L-1 MgCl2溶液
C．20 mL 0.2 mol·L-1 CaCl2溶液
D．20 mL 0.15 mol·L-1 AlCl3溶液
提示：根据溶解平衡移动规律，溶液里的氯离子会抑制AgCl的溶解，故氯离子浓度越大，则溶液中可能存在的银离子浓度越小，剩余AgCl固体的质量越大。上述各溶液中，以D选项中为最大。
答案：D。
6．（08广东）已知Ag2SO4的Ksp =[c（Ag+）]2·c（SO42-）=2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO42-浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)＝0.034　mol·L-1]。
若t1时刻在上述体系中加入100　mL 0.020　mol·L-1 Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是
（ ）
A． B．
C． D．
提示：Ag2SO4刚好为100 mL的饱和溶液，因为c(Ag+)=0.034 mol/L，所以c（SO42-）=0.017 mol/L；当加入100 mL0.020 mol/L Na2SO4溶液后，c（SO42-）=0.0185 mol/L，c（Ag+）=0.017 mol/L（此时Q答案：B
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