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有机合成与有机推断题的解题技巧
1、 准确把握官能团的结构和性质，快速寻找试题的切入口
例1：根据图示填空
（1）化合物A 含有的官能团是 。
（2）1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E，其反应的化学方程式是 。
（3）与A具有相同官能团的A 的同分异构体的结构简式是 。
（4）B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式是 。
（5）F的结构简式是 。由E生成F的反应类型是 。
解析：由A与NaHCO3溶液反应可以确定A中有—COOH；由A与[Ag(NH3)2]+、OH－反应可知A中含有—CHO；综合E到F的反应条件、E中含—COOH、F的分子式及是一个环状化合物，可以推测F是一个环酯，E分子中的—OH来自于—CHO与H2的加成，而1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E，所以A中还含有一个碳碳双键。A经E到F的过程中只有成环而无碳原子的增减，所以A中也只含有4个碳原子；A经B到D的反应过程中没有碳链的改变，所以A分子的碳链结构中也没有支链；结合A中的官能团可以确定A的结构简式为：OHC—CH CH—COOH。
1 mol A 与2 mol H2发生加成反应，分别是碳碳双键、醛基的加成。
与A具有相同官能团的A 的同分异构体应该有一个支链。
B在酸性条件下，由盐生成了酸，结构中的碳碳双键再与Br2发生了加成反应。
答案：（1）碳碳双键，醛基，羧基
（2）OHC—CH=CH—COOH + 2H2 HO—CH2—CH2—CH2—COOH
（3） （4）
（5） 或 酯化反应
反思：由转化过程定“结构片断”或官能团，将多个“结构片断”、官能团、碳链等综合确定未知物的结构，是从有机物转化框图中确定有机物最实用的一种方法。
2、 根据特殊反应条件推断
例2：碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R’）：
KOH
R—X + R’OH ---→ R—O—R ’ +HX
室温
化合物 A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：
请回答下列问题：
（1）1molA和 1molH2 在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y，Y中碳元素的质量
分数约为 65%，则 Y的分子式为 _____________________。
A分子中所含官能团的名称是 _________________。
A的结构简式为 _________________。
（2）第①②步反应类型分别为① ______________② ________________。
（3）化合物 B具有的化学性质（填写字母代号）是 __________________。
a． 可发生氧化反应 b．强酸或强碱条件下均可发生消去反应
b． 可发生酯化反应 d．催化条件下可发生加聚反应
（4）写出 C、D和 E的结构简式： C ______________、D和 E __________________。
（5）写出化合物 C与 NaOH水溶液反应的化学方程式：__________________________.
（6）写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：___________________________.
反思：在学习有机的性质、变化的过程中要主动归纳、构建官能团的引入和消去的规律方法。如：小结中学常见的引入—OH的方法和典型反应、碳碳双键向其它官能团转化的方法和典型反应等。
3、 根据典型反应入手推断
例3：科学家发现某药物M能治疗心血管疾病是因为它在人体内能释放一种“信使分子”D，并阐明了D在人体内的作用原理。为此他们荣获了1998年诺贝尔生理学或医学奖。请回答下列问题：
（1）已知M的分子量为227，由C、H、O、N四种元素组成，C、H、N的质量分数依次为15.86%、2.20%和18.5%。则M的分子式是 。D是双原子分子，分子量为30，则D的分子式为 。
（2）油酯A经下列途径可得到M。
图中②的提示：
C2H5OH+HO—NO2C2H5O—NO3+H2O
硝酸 硝酸乙酯
反应①的化学方程式是 。
反应②的化学方程式是 。
（3）C是B和乙酸在一定条件下反应生成的化合物，分子量为134，写出C所有可能的结构简式 。
（4）若将0.1 mol B与足量的金属钠反应，则需消耗 g金属钠。
解析：本题是一道信息迁移题，考查考生对油脂结构的掌握，分析运用正向逆向、发散收敛思维的能力。
由题意可计算的M分子中的C、H、O、N原子个数分别为3、5、9、3，即M分子式为C3H5O9N3；很显然，D应为NO。解题（2）的突破口是反应①——油脂的水解反应。由油脂水解产物可知，B肯定是甘油，所以M应该是甘油与硝酸酯化生成的硝化甘油；同时，由于甘油（C3H8O3）的式量为92，而醇类物质与乙酸发生酯化反应每形成一个酯基结构，分子量将增加60，而此时产物C的分子量正好比B多42，所以C应该是乙酸甘油酯；因为0.1mol的甘油中含0.3mol羟基，则此时所需要的Na的物质的量也应为0.3mol。
答案：（1）C3H5O9N3 NO
（2）反应①的化学方程式是
反应②的化学方程式是
（4）6.9
反思：熟练掌握并理解常见的典型反应的原理，并准确迁移应用于实际问题中是快速解答此类推断题的关键，在复习中，一定要将此类反应进行一次全面的归纳、整理，以备考试所需。
4、 根据计算进行推断
例4：已知： CH3CH2OH CH3COOC2H5
RCH(OH)2 RCHO +H2O
现有只含碳、氢、氧的化合物A—F，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。
（1）在化合物A—F中有酯的结构的化合物是 。
（2）写出化合物A和F的结构简式
解析：解答本题可从下面几方面入手：（1）弄懂题给信息 （2）能发生银镜反应说明分子内含有醛基，醛基易被氧化；能和乙酸、乙酸酐发生酯化反应说明分子内含有羟基（羟基也能和钠反应产生H2）；可被碱中和、能和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生酯化反应说明分子内含有羧基。这样可大致确定各物质所含有的官能团。（3）利用题中的数据，已知—CHO氧化为—COOH式量增加16，若A物质中只有1个醛基（若1个醛基不合理再讨论多个醛基），采用逆向思维方式从C→B，从D→A，推测A、B的相对分子质量为：M(A)=90、M(B)=174，A、B的相对分子质量之差等于84，表示A醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量的增加，而信息说明每个醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量增加42，由此推出A中含2个醇羟基。经过上述的推论再经综合分析可以得出结果。
答案：（1）B、C、E、F
（2）A：CH2(OH)CH(OH)CHO B：CH3COOCH-CH(OOCCH3)-COOC2H5
5、根据题给信息进行推断
例5： 烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如：
上述反应可用来推断烯烃的结构。一种链状单烯烃A通过臭氧化并经锌和水处理得到B和C。化合物B含碳69.8%，含氢11.6%，B无银镜反应，催化加氢生成D。D在浓硫酸存在下加热，可得到能使溴水褪色且只有一种结构的物质E。反应图示如下：
回答下列问题：
（1）B的相对分子质量是 ；C→F的反应类型为 ；D中含有官能团的名称 。
（2）D+F→G的化学方程式是： 。
（3）A的结构简式为 。
（4）化合物A的某种同分异构体通过臭氧化并经锌和水处理只得到一种产物，符合该条件的异构体的结构简式有 种。
解析：I．按照热化学反应方程式的书写要求直接书写，为：
CH3CH2CHO(l)+4O2(g)→3CO2(g)+3H2O(l)；△H=－1815kJ/mol。
II．解答本小题需要紧紧抓住化学反应规律：A→B+C的反应是氧化反应，属题设信息的应用，C→F的反应是氧化反应（醛类物质的银镜反应），B→D的反应是加成反应，D+F→G的反应是酯化反应，D→E的反应是脱水反应。知道了上述各反应情况，各物质的类别、官能团就容易确定了，问题会迎刃而解。
答案：（1）86 氧化反应 羟基
（2）
（3）(CH3CH2)2C=CHCH2CH3 （4）3
反思：此类问题常涉及一些新信息、新情景反应及规律，需要通过自学，将题设内容理解、消化，并与旧有知识联系、挂钩，再根据题干条件或题设要求进行分析推断。经常考查的问题有：反应类型的判别、反应方程式的书写、同分异构体的分析等。
D的碳链没有支链
NaHCO3
△
[Ag(NH3)2]+ ，OH－
Br2
C
A
B
D
H+
△
=
△
C4H6O2
F是环状化合物
E
F
H2
Ni（催化剂）
Ni
△
O
O
HOOC—CH—CH—COOH
Br
Br
CHO
CH2 CCOOH
O
O
CH2
CH2
CH2
C
乙酸
乙酸酐
自动失水
（不稳定）
A 可发生银镜反应
跟钠反应放出H2
反应
B 可发生银镜反应
反应
C不发生银镜反应
相对分子质量190
可被碱中和
反应
F不发生银镜反应
无酸性
反应
E不发生银镜反应
无酸性
反应
D不发生银镜反应
相对分子质量106
可被碱中和
反应
乙酸
乙酸酐
乙酸
乙酸酐
乙醇
硫酸
选择
氧化
选择氧化
乙醇 硫酸
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