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盐类的水解考点直击
盐类的水解是水溶液中的离子平衡模块中的重要组成部分，在历年的高考试卷中都有体现。考查时，题目的设计比较简单直接，往往是以选择题的形式出现，有时也会在后面的实验操作题中涉及到，但是由于考生不能准确把握盐类水解实质及掌握相关解题技巧而失分的现象比较普遍。现以盐类水解的常考考点为例做一些说明。
1、考查溶液中粒子的浓度大小
例1、相同的温度下等物质的量浓度的下列溶液中，NH4＋浓度最大的是（ ），NH4＋浓度最小的是（ ）。
A、NH4Cl B、NH4HCO3 C、NH4HSO4 D、NH4NO3
解析：在铵盐的水溶液中存在NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋；NO3-、Cl-对应的酸都是强酸，不水解也不电离故不影响NH4＋的水解平衡；HSO4—会发生电离HSO4-= H＋+ SO42-，故使NH4＋的水解平衡左移，c(NH4＋)增大；HCO3-会发生水解反应：HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-，OH-＋H＋H2O,从而使NH4＋的水解平衡右移，c(NH4＋)减小，因此c(NH4＋)最大的是NH4HSO4，最小的是NH4HCO3。答案为C；B。
[小结] 不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其他离子对其的影响：是促进其水解，还是抑制其水解
例2、将0.2 mol·L-1HCN溶液和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（ ）。
A. c(HCN)＜c(CN－) B. c(Na＋)＞c(CN－)
C. c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D. c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L-1
解析：HCN与NaOH混合，首先发生中和反应，根据中和反应两物质物质的量之间的关系，可以判断出HCN过量，反应只消耗一半，则反应后的溶液为HCN和NaCN的混合溶液，浓度均为0.05mol/L，此时溶液中同时存在着HCN的电离： ， CN—的水解：；但因混合溶液显碱性，说明CN—的水解能力大于HCN的电离能力即x＞y，则有：c(HCN)=0.05－y＋x＞0.05；c(Na＋)＝0.05；c(CN－)＝0.05－x＋y＜0.05；综上所述，可得：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1。由于水解CN－产生了OH－，并且同时产生了HCN，所以水解平衡后，应有：c(HCN)－c(CN－)＝2c(OH－)所以C不正确。本题的答案为BD。
[小结] 混合溶液中各种离子浓度的比较，要先判断各离子之间能否发生反应并做出相应的计算，再进行综合分析，如电离因素，水解因素等。是水解大于电离，还是电离大于水解。
2、考查盐溶液的酸碱性强弱及溶液pH大小
例3、物质的量浓度相同的三种盐、和的溶液，其依次为8、9、10，则、、的酸性由强到弱的顺序是（ ）。
A、、、 B、、、
C、、、 D、、、
解析：三种溶液的PH 均大于7，说明都是强碱弱酸盐，结合盐类水解的规律：“越弱越水解”，弱酸的酸性越弱，对应的弱酸根离子的水解能力越强，溶液的碱性越强，由于碱性：，故水解程度：即酸性强弱顺序为：HX>HY>HZ，选C。
[小结] 我们可以利用盐溶液的酸碱性来判断或证明酸（或碱）的强弱，其规律是：强碱弱酸盐溶液呈碱性，其碱性越强，则相应弱酸的酸性就越弱；强酸弱碱盐溶液呈酸性，其酸性越强，则相应弱碱的碱性就越弱；强酸强碱盐不发生水解，其溶液呈中性。
3、涉及考查溶液中的离子共存问题
离子之间发生化学反应，就不能大量共存，因此离子反应发生的条件，也就是离子不能大量共存的原因。下列情况下离子不能共存。
① 结合生成难溶物质的离子不能共存，如Ba2+和SO42-、Ag+与Cl-等。
② 结合生成气体物质或易挥发性物质而不能大量共存，如CO32-与H+、NH4+与OH-、SO32-与H+等。
③ ③ 结合生成难电离物质的离子不能大量共存，如H+与OHˉ、AlO2ˉ、SiO32ˉ、ClOˉ、Fˉ、PO43ˉ、HPO42ˉ、H2PO4ˉ、CH3COOˉ、C6H5Oˉ等。
④ 发生氧化还原反应的离子不能共存，如NO3ˉ（H+）与Iˉ、Fe2+、S2ˉ；Fe3+与Iˉ、S2ˉ等。
⑤ ⑤能发生双水解反应而不能大量共存，如Al3+、Fe3+分别与AlO2ˉ、HCO3ˉ、CO32ˉ；NH4+与AlO2ˉ、SiO32ˉ等。
例4、下列各种情况下一定能大量共存的离子组合为（ ）。
A、使紫色石蕊试液变红的溶液：Fe2+、Mg2+、NO3-、Cl-
B、水电离出的c(H+) =1×10-3mol/L的溶液中Na+、CO32-、Cl-、K+
C、pH =1的溶液中NH4+、Cl-、Mg2+、SO42-
D、Al3+、HCO3-、I-、Ca2+
解析：选项A中能使紫色石蕊试液变红说明溶液呈酸性即含有H+而NO3ˉ（H+）与Fe2+会因氧化还原反应不能共存；选项B中因为由水电离出的c(H+) = 1 ×10-3mol/L，此时溶液可能显酸性，CO32—在酸性溶液中不能大量共存；选项C中因NH4++ H2O NH3 ·H2O+H+，Mg2++2H2OMg(OH)2+2H+均使溶液呈酸性，故选项C合理；选项D中发生Al3++3HCO3—=Al(OH)3 ↓+ 3CO2 ↑的双水解反应故不能共存。故正确答案为C。
4、考查溶液离子方程式的书写
例5、下列反应的离子方程式正确的是（ ）。
A、碳酸钙中加入醋酸：CO32-+2CH3COOH = CO2↑+2CH3COO-+H2O
B、硫化亚铁跟盐酸反应:FeS+2H+=Fe2++H2S↑
C、NaHCO3的水解反应：HCO3ˉ+ H2O H3+O+ CO32ˉ
D、过量的NaHSO4与Ba(OH)2溶液反应：Ba2+＋2OHˉ＋2H+＋SO42－=BaSO4↓＋2H2O
解析：选项A中CaCO3是难溶物，在离子方程式中不能被拆开，应改为：CaCO3+2CH3COOH = CO2↑+2CH3COO-+H2O+ Ca2+，故A错；选项C中虽然有水参加反应，但那是NaHCO3的电离方程式，水解方程式应为：HCO3ˉ+ H2O H2CO3+ OHˉ，故C错；选项D中Ba(OH)2少量，就用“少量设1法”进行配平，故D正确。正确答案为BD。
5、综合考查溶液中平衡移动的问题
例5、在常温下，纯水中存在以下的电离平衡：H2O H++OH—，如果要使水的电离度增大，并使c( H+)增大，则应加入的物质是( 　　) .
A、NaHSO4 　　　B、KAl (SO4)2 C、NaHCO3 D、NaAc
解析：要使水的电离度增大就必须使水的平衡正向移动，因而选项A不正确；又因使c( H+)增大，故溶液呈酸性，所以选项C、D 不符合要求。故答案为B。
[小结]常温下，促进水的电离时一般是通过加入含有弱离子的盐或加入与水反应的活泼金属等方法，而抑制水的电离时一般是采取加入酸或碱的方法完成。
例6、(2005上海高考题)欲使0.1 mol/L的NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32 )、c(HCO3 )都减少，其方法是( )
A、通入CO2 B、加入氢氧化钠固体
C、通入HCl D、加入饱和石灰水溶液
解析：在NaHCO3溶液中存在水解平衡：HCO3ˉ+ H2O H2CO3+ OHˉ和电离平衡：
HCO3ˉ H++ CO32ˉ，且水解程度大于电离程度。通入CO2或HCl，c(H+)增大；加入NaOH，c(CO32 )增大；加入饱和石灰水溶液，其电离平衡右移，生成CaCO3和H2O，c(H+)、c(CO32 )、c(HCO3 )均减小。答案是D。
6、考查盐类水解的应用（物质的制取、配制、除杂等）
例7、为了配制NH4＋的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入（ ）。
A、适量的HCl B、适量的NaCl
C、适量的氨水 D、适量的NaOH
解析：由于溶液中NH4+的水解：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，NH4+的浓度减小，从而使溶液中NH4+的浓度与Cl-的浓度比小于1∶1。现欲使NH4+的浓度与Cl-的浓度比为1∶1，则必须抑制NH4+的水解（或增大NH4+的浓度），同时不能改变Cl-的浓度。可以加入适量的氨水或除NH4Cl外的其他铵盐以补充NH4+；也可以加入稀硫酸等除盐酸外的其他酸抑制水解。故答案为C
例8、为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+离子，可在加热搅拌下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸。这种试剂是（ ）。
A. 氧化镁 B. 氢氧化钠 C. 碳酸钠 D. 碳酸镁
解析：Fe3+易发生水解，因此在除去Fe3+时，一般通过调节溶液的PH，使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。本题中四种物质均可促进Fe3+的水解，使其转化为Fe(OH)3，但考虑到不能带入新的杂质，只能用氧化镁和碳酸镁，故选A D。
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