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专题1·氧化还原与离子反应状元纠错
【1】在KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O反应中，当生成0.5molCl2时，氧化产物和还原产物的物质的量之比为( )
A.6：1 B.5：1
C.1：3 D.1：5
【错误分析】由于反应过程中KClO3得到6个电子被还原，而HCl失去一个电子被氧化，因此，氧化产物和还原产物的物质的量之比为6：1，选择A；或者由于反应过程中KClO3得到电子还原为KCl（还原产物），而HCl失去电子被氧化Cl2（氧化产物），根据化学方程式得到氧化产物和还原产物的物质的量之比为1：3，选择C
【答案】本题的正确选项为B
【状元纠错】 明确反应的实质，解题过程中同种元素发生氧化还原反应时化合价变化要遵循“只靠近不交叉”的原则即“价态归中”。由于该反应属于归中反应，反应机理为：KClO3中Cl得到5个电子转化为Cl2（被还原）同样的HCl中的Cl失去一个电子转化为Cl2（被氧化），反应中氧化产物和还原产物均为Cl2，且氧化产物和还原产物的物质的量之比等于氧化剂得电子数和还原剂失去电子数之比，即5：1.
【2】在反应11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中，每摩尔CuSO4能氧化P的物质的量为（ ）
A.1/5 mol B.2/5 mol
C.3/5mol D.11/5 mol
【错误分析】选B。从化学方程式可以看出，15mol CuSO4 生成6mol H3PO4，所以1mol CuSO4 生成 2/5mol H3PO4错解原因没有注意到生成物中的H3PO4有一半是P自身氧化还原反应（歧化反应）生成的。
【答案】本题的正确选项为A
【状元纠错】本专题复习一定要紧扣概念，理顺关系，正确分析元素化合价及其变化情况。重点解决（1）电子转移（2）氧化性、还原性及其强弱判断（3）相关计算的方法、技巧等方面的问题。本题中的还原剂是P，而氧化剂是P和CuSO4。由于反应过程中Cu从+2降为+1，因此反应中共得到15mol的电子；而做还原剂的P在反应中从0升至+5价，因此1mol P得到5mol电子。因此15molCuSO4在反应中氧化3mol的P，即每摩尔硫酸铜能够氧化0.2mol的P
【3】向NaBr、NaI和Na2SO3混合溶液中，通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧（已知Br2易挥发，I2易升华），得到固体剩余物质的组成可能是（ ）
A. NaCl、Na2SO4 B. NaCl、NaBr、Na2SO4
C. NaCl、Na2SO4、I2 D. NaCl、NaI、Na2SO4
【4】在下列反应中，水既不作氧化剂又不作还原剂的氧化还原反应是（ ）
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】本题有两个限制性条件：一是“水既不作氧化剂又不作还原剂”，排除A、B项；二是“氧化还原反应”，排除C项。故答案为D项。
【状元纠错】选C、D项。错因是C项不是氧化还原反应。
【5】在一定条件下，PbO2与Cr3+反应，产物是和，则参加反应的与的个数之比为（ ）
A. 1：3 B. 2：3 C. 1：1 D. 4：3
【答案】 B
【解析】本题的解题关键是认识到PbO2与之间发生了氧化还原反应，利用电子得失守恒来进行计算，设参加反应的的数目为x，PbO2的数目为y，则，解得x：y＝2：3。故答案为B项。
【状元纠错】 选A项。有些学生在解答此题时，出现以下失误情况：一是想写出PbO2与反应生成和的化学反应方程式，通过判断化学计量数来选择答案，费时而且易错；二是认为中Cr的原子数为2，算的电子变化数时除以2而误选A项。
【6】 若锌与稀硝酸反应时，其化学反应方程式为
，则a、b、c、M可能分别为（ ）
A. 4、1、5、N2O B. 4、2、4、NO2
C. 4、1、3、NH4NO3 D. 4、3、5、NO
等，得结论。
【7】下列变化过程需要加入还原剂的是（ ）
A. KClO3→KCl B. KCl→AgCl
C. H+→H2 D. C→CO2
【答案】C
【解析】根据题意，“要加入还原剂实现”此变化，则说明各选项变化为氧化剂的变化，即变化中有元素化合价降低的情况，判断各项知A、C项符合这一点；但对于A项还要注意，实现KClO3→KCl的变化有多种方式，如KClO3受热分解也能得到KCl，即实现A项转化不一定要加入还原剂。故答案为C项。
【状元纠错】 选A、C项。错因是对KClO3→KCl的多种变化方式没有把握好。
【8】标准状况下，往100mL 0.2mol/L的FeBr2溶液中通入一定体积的Cl2，充分反应后，溶液中有50%的Br-被氧化。则通入的氯气的体积是（ ）
A、0.224L B、0.336L C、0.448L D、0.672L
【9】取17.4 g MnO2固体粉末与一定体积的浓盐酸（含溶质0.4mol）共热制取氯气（假设HCl挥发损失不计），下列叙述中正确的是（ ）
A、反应过程中MnO2作催化剂 B、盐酸未完全反应
C、参加反应的盐酸有一半被氧化 D、反应产生2.24L氯气（标况）
【答案】C
【解析】随反应的进行，盐酸的浓度逐渐减小，对应的还原性逐渐减弱，直至发生的氧化还原反应被停止。因此该反应过程中，虽然MnO2过量，盐酸也不可能完全反应，同样的，收集到的气体也不可能是2.24L。但是不论如何，参与反应的盐酸一定有一半被氧化（对应的量一定少于0.2mol）。因此正确选项为C。（注：许多物质的氧化（还原）性会受浓度变化的影响，并在一些具体的反应中表现出来。例如，浓硫酸具有氧化性，在加热的条件下与铜能够发生反应，随反应的进行，硫酸浓度变小，氧化性逐渐减弱，最终反应将停止；若参加反应的金属为Zn等活泼金属，则当浓度降低到一定程度（转化为稀硫酸）时，又会有H2产生。又如，浓硝酸具有强氧化性，与铜反应生成NO2，随反应进行，浓度减小，氧化性将有所减弱。当浓度减小到一定程度，反应产物变为NO。在解此类问题时，必须要打破常规，“动态”地考虑反应进行问题。这类问题也常在化学计算中出现。）
【状元纠错】静态考虑反应问题，忽略盐酸浓度变化引起还原性变化的事实。错选C、D。根据该反应中量的关系：MnO2——4HCl可知，该反应中MnO2过量，因此HCl完全反应。又因该反应中只有一半的HCl作还原剂（另一半为起到酸的作用），因此参加反应的盐酸有一半被氧化（0.2mol），得到2.24L的氯气。
【10】 在反应中，有19.2g Cu被氧化，则被还原的HNO3的质量为多少？
【解析】根据元素化合价变化情况可知，题设反应中HNO3有一部分是作酸，转化为Cu(NO3)2，另一部分被还原，转化为NO，则被氧化的Cu与被还原的HNO3的关系式为3Cu～2HNO3，则。
【状元纠错】 根据化学反应方程式列比例式，得
【11】 下列关于氧化还原反应中的有关说法中正确的是（ ）
A、被氧化的物质是氧化剂
B、置换反应一定是氧化还原反应
C、电解质溶液导电过程发生氧化还原反应
D、元素由化合态转化为游离态时，该元素一定被还原
【答案】BC
【解析】 氧化还原反应过程中，氧化剂得到电子被还原，而还原剂失去电子被氧化；2）【12】下列四类反应：①置换反应，②复分解反应，③没有单质参加的化合反应，④没有单质生成的分解反应。其中一定不是氧化还原反应的是（ ）
A、只有② B、只有②③ C、②③④ D、①②③④
【答案】A
【解析】本题只有A选项正确。根据置换反应的概念和实质可以推知它一定是氧化还原反应。对于化合反应和分解反应，只要有单质参加或生成，则一定是氧化还原反应；而没有单质参加或生成的化合反应和分解反应，则有些是氧化还原反应，有些不是氧化还原反应。例如，这样的两个反应：Na2O2+SO2=Na2SO4、NH4NO3=N2O+2H2O，虽然没有单质参加或生成，但它们仍然属于氧化还原反应。
【状元纠错】对四种基本反应类型和氧化还原反应关系的理解不够深入
【13】 X、Y、Z为三种单质。已知：Y能将Z从其化合物的水溶液中置换出来，而Z又能将X从其化合物中置换出来。由此可以推断下列说法中可能正确的是（ ）
①单质的氧化性：Y>Z>X； ②单质的还原性：Y>Z>X；
③对应离子的氧化性：X>Z>Y； ④对应离子的还原性：X>Z>Y
A、只有① B、只有②③ C、只有①④ D、①②③④
【答案】D
【解析】由于置换反应既可有金属间的置换、又可在非金属之间置换，因此X、Y、Z既可以是金属、也可以是非金属。对于这两种情况，说法①②都可以是正确的；它们对应的离子，如果这些元素金属性（非金属）性越强，则对应的离子的氧化性（还原性）也越弱，因此③④的说法也可以是正确的。
【状元纠错】思维不够慎密、全面，只把X、Y、Z当作金属或非金属一种情况考虑。
【14】铁屑溶于过量的盐酸后，再加入下列物质，会有三价铁生成的是（ ）
A、硫酸 B、氯水 C、硝酸锌 D、氯化钙
【答案】BC
【状元纠错】忽略酸性条件下NO3—具有强氧化性而漏选。
【15】化合物A、B、C都只含有两种元素，且A、B均含X元素。已知一定条件下可发生反应：A+B——X+C，X是一种单质，由此可知X元素（ ）
A、一定是金属元素 B、一定是非金属元素
C、可能是金属元素，也可能是非金属元素 D、无法确定
【答案】B
【解析】根据题意：1）A、B、C都是化合物；2）A、B均含X元素；3）反应生成单质X，可以推知该反应为“归中型”氧化还原反应。即化合物A、B中X元素的化合价“一高一低”（一个高于0价、一个低于0价），两者共同作用生成X单质（化合价为0）。由于金属元素在化合物中只呈现正价态，不可能有负价态，因此可以肯定X不是金属元素；只有非金属元素在化合物中才既可呈正价态，又可呈负价态，并在一定条件下可以发生归中反应。例如：2H2S+SO2=3S+2H2O，4NH3+6NO==5N2+6H2O，所以X应该是非金属，即该题的答案为B。
【状元纠错】]对“归中型”氧化还原反应及元素性质的认识不够深入。错选C或D。
【16】在0.1 mol/L的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是（ ）
A.c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)
B.c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
C.c(NH3·H2O)>c(NH4+)=c(OH-)>c(H+)
D.c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】 A
【17】 在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是（ ）
A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c (OH-)
B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.c(Cl-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-)
D.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】 A
【解析】 NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4ClNH4++Cl-。因为NH4Cl是强酸弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH4++H2ONH3·H2O+H+,所以c(NH4+)比c(H+)及c(OH-)大得多；溶液因水解而呈酸性，所以c(H+)>c(OH-)。综合起来，不难得出：c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)。
【状元纠错】第一、要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。
第二、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
【18】例题：标准状况下，向100mL 的NaOH溶液中缓缓通入4.48L CO2气体，充分反应后溶液中离子浓度大小排列顺序正确的是（ ）
A．
B．
C．
D．
【状元纠错】向溶液中加入某物质时，首先应先判断是否有化学反应发生，若不发生化学反应再考虑加入的物质电离出来的离子对溶液中存在的离子的浓度的影响，最后才看加入的物质是否水解及水解产生的离子对溶液中离子浓度的影响。
【19】在水电离出的C(H+)=10-14mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是 （ ）
A．K+、Na+、HCO3-、Cl- B．K+、AlO2-、Br-、Cl-
C．Na+、Cl-、NO3-、SO42- D．Al3+、NH4+、Cl-、SO42-
【错误分析】选B、C。因为溶液中水电离出的C(H+)=10-14 mol/L所以C(OH-)=1 mol/L为强碱溶液 ，故B也正确 。 因不能掌握水电离的影响因素而错选B。
【解析】判断溶液中离子能否共存的规律归纳起来就一句话：一色、二性、三特殊、四反应。这些内容在复习时都以强调我就不多说了。另外，判断离子共存问题应看清前置条件，如“在强酸性溶液中”“在无色透明溶液中”“因发生氧化还原反应”等等，再分析离子间相互反应情况。
【答案】本题的正确选项为C
【状元纠错】溶液中由水电离出的C(H+)=10-14 mol/L，是一种类型题，等效于Al与该溶液反应放出氢气。实际上由水电离出的C(H+)=10-14 mol/L，是水的电离受到了抑制，情况是加酸或加碱都可以造成水的电离受到了抑制，因此B选项中AlO2- 在酸性条件下不能大量共存，故该题选项正确的只有C（注意另条件可能）。
【20】下列离子方程式正确的是（ ）
A．向氯化亚铁溶液中通入氯气：Fe2++Cl2=Fe3++2Cl-
B．三氯化铁溶液跟过量氨水反应:Fe3++3NH3.H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
C．碳酸氢钙溶液跟稀硝酸反应:Ca(HCO3)2+2H+=Ca2++2H2O+2CO2↑
D．氯气通入冷的氢氧化钠溶液中:2Cl2+2OH-=3Cl-=ClO3-+H2O
【错误分析】写离子方程式时，只注意原子守恒，如A选项。对物质间的反应条件把握不好，D项中Cl2与冷的NaOH溶液反应生成NaCl和NaClO, Cl2与热的NaOH溶液反应才生成NaCl和NaClO3。
【答案】本题的正确选项为B。
【解析】A项电荷不守恒；C项实质上是H+与HCO3-的反应；D项不符合反应事实。
【状元纠错】离子方程式正误判断
看离子反应是否符合客观事实
看 =↓↑必要的条件是否正确齐全。
看表示物质的化学式是否正确
看电荷是否守恒
看反应物或产物的配比是否正确
看是否漏掉离子反应
看是否符合题设的要求，如过量、少量、等物质的量、适量、任意量以及滴加顺序对反应产物的影响。
【21】 某河道两旁有甲、乙两厂。它们排放的工业废水中，共含K＋、Ag＋、Fe3＋、C1－、OH－、NO3－六种离子。（1）甲厂的废水明显呈碱性，故甲厂废水中所含的三种离子是________、________、________。（2）乙厂的废水中含有另外三种离子。如果加一定量________（选填“活性炭”“铁粉”），可以回收其中的________（填写金属元素符号）。
（3）另一种设想是将甲厂和乙厂的废水按适当的比例混合，可以使废水中的________（填写离子符号）转化为沉淀。经过滤后的废水主要含________，可用来浇灌农田。
【答案】 （1）OH－、Cl－、K＋ （2）铁粉、Ag（3）OH－、Cl－、Ag＋、Fe3＋ ， KNO3。
【状元纠错】 主要是要考虑离子共存和电荷守恒问题。有时忽略一点，造成全盘皆输。
【22】 有一瓶澄清溶液, 可能含有NH4+、K+、Mg2+、Ba2+、Al3+、Fe3+、SO CO、NO、、Cl－、I－现进行如下实验:
（1）测知溶液显强酸性；
（2）取样加少量四氯化碳和数滴新制氯水、CCl4层为紫红色；
（3）另取样滴加稀NaOH溶液, 使溶液变为碱性, 此过程无沉淀生成；
（4）取少量上述碱性溶液, 加Na2CO3溶液出现白色沉淀；
（5）将实验（3）中的碱性溶液加热, 有气体放出, 该气体能使湿红色石蕊试纸变蓝。
问：①原溶液中肯定存在的离子是 ；
②肯定不存在的离子是 ；
③不能确定是否存在的离子是 。
【答案】 ①
②
③
【解析】根据题意有：（1）测知溶液显强酸性, 说明c(H+)大, 所以CO不存在。（2）样品中加新制氯水和CCl4, CCl4层显紫红色, 说明样品有含I－, 因为I－有还原性发生下列氧化还原反应Cl2 + 2I－ = 2Cl－ + I2, I 2溶在CCl4中为紫红色。因为I－离子存在, 又为强酸性溶液, 所以Fe3+、NO不能存在（发生氧化还原反应）。（3）样品中加入稀NaOH溶液, 使溶液变碱性此过程中无沉淀生成, 这就确定不存在, 因为Fe(OH)3、Mg(OH)2、Al(OH)3为不溶性碱。（4）在碱性溶液中加Na2CO3溶液, 出现白色沉淀说明Ba2+存在, 同时否定了SO的存在（因为Ba2+与SO不共存）。（5）加热碱性溶液, 经检验放出了使湿红色石蕊试纸变兰的气体必为NH3气, 肯定了样品中含NH4+。对以上分析进行归纳, 可知原溶液中肯定存在NH、Ba2+、、, 肯定不存在,, 不能确定是否存在的离子是K+、Cl－。
【状元纠错】对于综合性的离子判断题目，不仅要在每一步中逐一判断，得出结果还要综合判断，最终得出答案。
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