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英德中学2010届高三化学二轮复习学案七
电解质溶液
【考纲扫描】
（1）了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。
（2）了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。
（3）了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。
（4）了解水的电离，离子积常数。
（5）了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。
（6）了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
（7）了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。了解常见离子的检验方法。
（8）了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。
【高考预测】[《学海导航》p22 例3 p232 p24 例3、4 ]
电解质溶液内容是历年高考的重要知识点之一，重要考点包括：有关弱电解质的判断及对电离平衡的理解，水的电离和溶液的pH，酸碱中和滴定，水解平衡和沉淀溶液平衡的综合应用，离子浓度大小的比较等。
从广东高考来看，2010年热门考点主要是电离平衡，水解平衡的综合应用，离子浓度大小的比较，沉淀溶液平衡的图象等。预测今年本部分的大题可能与实验、工业流程图结合起来考查。
【学法导航】
复习时关键是运用化学平衡理论来指导弱电解质的电离平衡、水解平衡和沉淀溶液平衡。
弱电解质的电离平衡关键在弱，因为弱，所以不能全部电离，所以存在电离平衡，所以在离子方程式中不能拆。水的电离重点的是水的离子积和pH的简单计算和测量，中和滴定作为一个定量实验的基础样板，一般延伸到氧化还原滴定来考查。
盐类的水解是本部分的难点，要从水的电离平衡入手，联系影响水的电离平衡的因素，通过分析盐的组成，理解水解实质，得出水解规律，重要水解的应用，如离子浓度大小的比较、离子除杂等。离子浓度的比较离不开两大守恒（电荷守恒和物料守恒），两者相减可得质子守恒，越复杂、越陌生的问题越不要忘记这两个守恒。
沉淀溶液平衡是新课程改革引入平衡常数K定量分析化学平衡移动的一个重要实例，在复习要从Ksp和QC的相对大小来理解沉淀的生成、溶解和转化，还要注意沉淀溶液平衡曲线图象的分析。
【典例精析】
1.下列叙述正确的是
A．0.1mol·L－1氨水中，c()==c(NH4+)
B．10 mL 0.02mol·L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12
C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c()==c(CH3COOH)＋c(H+)
D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)==2c(A2-)＋c()＋c(H2A)
【解析】NH3·H2O是弱电解质，它本身电离所产生的两种离子浓度相等，得氨水中的部分来自于H2O的电离，所以c(OH-)>c(NH4+)，A错；B项中酸碱中和反应后，c(OH-)=0.01mol/L，pH=-lgc(H+)=-lg（10-14/10-2）=12，B正确；根据盐的消解规律，可以判断C正确；D项中因钠元素的离子与A原子的物质的量之比为1∶1，对应关系应该为c(Na+)=c(A2-)＋c()＋c(H2A)，D错。答案BC。
2.下列叙述正确的是
A. 0.1 mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH-)
B. Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小
C. pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等
D. 在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
【解析】A项，苯酚钠为碱性溶液，故错；B项，温度不变，则Kw是不变的，错；C项，pH=5即代表溶液中C(H＋)均为10-5mol/L，错。D项，Ag2S比AgCl更难溶，故加入S2－会与溶液中的Ag＋结合的，正确答案D。
【随堂训练】[1-12为单选，13-16为双选]
1.下列有关结论中，正确的是
A. 浓度为0.1 mol·L-1CuSO4溶液，温度升高，溶液的pH降低
B. 一元酸与一元碱恰好完全反应后的溶液中一定存在c(H＋)=c(OH－)
C. 将pH = 4的盐酸稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
D. 在所有能够溶解Al(OH)3的溶液中，Cu2+、ClO-、Cl-、Ca2+一定能够大量共存
2.Fe(OH)3难溶于水，存在平衡：Fe（OH）3Fe3++3，在Fe(OH)3悬浊物中加入少量下列物质后，可使溶液中的Fe3+浓度增大的是
A．NaOH溶液 B．稀HCl C．稀HI D．水
3. 室温下，甲溶液中水电离出的H+浓度为10－12mol/L，乙溶液中水电离出的H+浓度为
10－2 moL/L，下列说法正确的是w.w.^w.k.s.5*u.c.#o@m
A．甲乙两溶液的pH不可能相同
B．甲乙两种溶液中加入Al粉都一定会产生H2
C．HSO3—不可能在甲、乙两溶液中大量共存
D．甲不可能是盐溶液，乙不可能是酸或碱溶液w.w.^w.k.s.5*u.c.#o@m
4.pH=1的两种一元酸HX与HY溶液，分别取50mL加入足量的镁粉，充分反应后，收集到H2体积分别为V（HX）和V（HY）。若V（HX）>V（HY），则下列说法正确的是
A．HX可能是强酸
B．HX的酸性比HY的酸性弱
C．两酸的浓度大小c（HX）D．将两种一元酸均稀释100倍，稀释后两溶液的pH均为3
5.关于酸碱性和pH的说法中错误的是
A．猕猴桃吃起来是很酸的，所以它属于酸性食物
B．蛋白质在人体内经消化后生成碳酸、尿酸、硫酸等，故它属于酸性食物
C．有pH=0的溶液存在，但c(H+)=0的溶液却一定不存在
D．pH=6的某溶液中，c(OH－)可能为1.0×10-6mol／L
6.某溶液中含有NH4+、H+、SO42—、和OH—四种离子，对该溶液的判断一定正确的是
A．该溶液可能呈酸性，也可能呈碱性或中性
B．只可能是硫酸铵和硫酸的混合溶液或硫酸铵和氨的混合溶液
C．离子浓度由大到小的顺序是 C(NH4+)＞C(SO42—)＞C(H+)＞C(OH－)
D．离子浓度有下列关系C(NH4+)+ C(H+) = C(OH－) + C(SO42—)21世纪教育网
7. 下列说法正确的是
A．难溶电解质作比较时，Ksp小的，溶解度一定小
B．Ksp大小取决于难溶电解质的量，所以离子浓度改变时，沉淀平衡会发生移动
C．所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去
D．温度一定，当溶液中Ag+ 和Cl— 浓度的乘积等于Ksp时，溶液为AgCl的饱和溶液
8.已知草酸为二元中强酸，具有较强还原性，草酸氢钠（NaHC2O4）水溶液呈酸性，下列说法正确的是
A．草酸与氢氧化钠溶液混合呈中性时，溶液中存在：c(Na+)= c(HC2O4—)+ c(C2O42—)高21世纪教育网
B．NaHC2O4与NaClO溶液混合，反应的离子方程式为：HC2O4—+ClO— = HClO+ C2O42—21世纪教育网
C．草酸铵溶液中：c(NH4+)=2 c(H2C2O4) +2 c(HC2O4—)+2 c(C2O42—)21世纪教育网
D．草酸使酸性KMnO4溶液褪色，其离子方程式为：21世纪教育网
5H2C2O4 + 2MnO4—+ 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
9.常温下，某溶液中由水电离出的c（H+）=1.0×10-13，下列各组中的溶液均有可能的是
A. SO2水溶液、饱和食盐水,NaOH溶液 B.稀盐酸、氨水、食醋
C.氨水、澄清石灰水、CH3COONH4水溶液 D.稀硫酸、冰醋酸,NH4Cl水溶液
10. 下列说法正确的是
A．根据Ksp（AgCl）=1．77×10-10mol2·L-2,Ksp（Ag2CrO4）=1．12×10-12mol3·L-3，可以
推知AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度大
B．0．1mol·L-1的ZnCl2溶液中通入足量硫化氢气体最终得不到ZnS沉淀是因为溶液中
c（Zn2+）·c（S2-）＜Ksp（ZnS）
C．向碳酸钡沉淀中加入稀硫酸，沉淀发生转化，可推知硫酸钡的Ksp比碳酸钡的小
D．AgCl在10mL 0．01mol·L-1的KCl溶液中比在20mL0．05mol·L-1的AgNO3溶液中溶
解的质量少
11.NaCl和NH4Cl共同存在时的溶解度曲线如图所示，利用NaCl和NH4Cl溶解度的差异，向混合溶液中通入某种气体，同时加入磨细的食盐，有利于析出NH4Cl。以下说法中正确的是
A．0℃时，饱和的NaCl和NH4Cl混合溶液中，NaCl的
物质的量浓度是NH4Cl的2倍
B．30℃时，饱和的NaCl和NH4Cl混合溶液中，两者的物
质的量浓度相等
C．通入的气体可能是NH3，控制在0~10 ℃结晶出NH4Cl
D．通入的气体可能是CO2，控制在30~40 ℃结晶出NH4Cl
12.下列实验过程中产生的现象与对应图形相符合的是
13.将0.2moL/L的CH3COONa溶液与0.1mol/L的硝酸溶液等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量浓度的关系正确的是
A C(CH3COO-)+ C (NO3-) +C (OH-)= C (H+) + C (Na+)
B C(CH3COO-)= C (Na+)= C (NO3-)> C(CH3COOH)> C (H+)> C (Na+)
C C(CH3COO-)> C (NO3-)> C(CH3COOH) = C (Na+) >C (H+) > (OH-)
D C (Na+)>C(CH3COO-)> C (NO3-)>C(CH3COOH) > C (H+)> C (OH-)
14.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A．10℃时pH=12的NaOH溶液与40℃时pH=12的NaOH溶液中：c(OH-)相等
B．25℃时pH=10的NaOH溶液与pH=10的氨水中： c(Na+)=c(NH4+)
C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：
c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
D．0.1mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(NH4+)+c(Fe2+)+c(NH3·H2O)=0.3 mol·L－1
15. 下图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1 mol/L
B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线
D．酚酞能用作本实验的指示剂
16.一定温度下，将Cl2缓慢通入水中。当通入的Cl2体积为V1时达到饱和，溶液中c(H＋）
变化如下图中曲线a。已知Cl2的溶解度随温度升高而迅速降低，下列叙述中正确的是
A．将饱和氯水加水稀释，溶液中c(H＋)变化如曲线b
B．将饱和氯水升高温度，溶液中c(H＋)变化如曲线c
C．在饱和氯水中加入NaOH使pH＞7，所得溶液中存在
下列关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(ClO－)
D．在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，所得溶液中存在
下列关系： c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(Cl－)＞c(HClO)
17. 在一定条件下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－ +H+ 。
（1）下列方法中，可以使0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中CH3COOH电离程度增大的是 。
a．加入少量0.10 mol·L-1的稀盐酸 b．加热CH3COOH溶液
c．加水稀释至0.010 mol·L-1 d．加入少量冰醋酸
e．加入少量氯化钠固体 f．加入少量0.10 mol·L-1的NaOH溶液
（2）25 ℃时，该电离平衡的平衡常数为1.75 ×10-5。现有：①0.10 mol·L-1CH3COOH溶液 ②0.0010 mol·L-1 CH3COOH溶液，其c(H+)之比为①:②= 。（提示：进行简化计算，平衡时的c(CH3COOH)可用起始浓度代替，水电离出的c(H+)、 c(OH－)忽略不计，下同）
（3）25 ℃时，向0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入一定量固体CH3COONa（假设溶液体积不变），若溶液中c(CH3COO－)为1.0 mol·L-1，则溶液中c(H+)= mol·L-1（计算结果保留小数点后两位有效数字）。溶液中各种离子浓度关系是 。
18.下图是利用废铜屑（含杂质铁）制备胆矾（硫酸铜晶体）的流程。
已知：
溶液中被沉淀离子 Fe3+ Fe2+ Cu2+
完全生成氢氧化物沉淀时，溶液的pH ≥3.7 ≥6.4 ≥4.4
请回答：
（1）溶液B中含有的阳离子有 （填离子符号）。
（2）下列物质中最适宜做氧化剂X的是 （填字母）。
a．NaClO b．H2O2 c．KMnO4
（3）加入试剂①是为了调节pH，试剂①可以选择 （填化学式）。
（4）操作①的名称是 。
（5）沉淀D加入盐酸可以得到FeCl3，关于FeCl3溶液的性质中说法不正确的是
a．将FeCl3饱和溶液逐滴加入沸水中，并继续加热得到红褐色液体，该液体能产生丁达尔效应
b．向FeCl3溶液滴加NaOH溶液，出现红褐色沉淀
c．将FeCl3溶液加热蒸干并灼烧，得到FeCl3固体
d．向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色
(6) 沉淀D加入盐酸和铁粉，可以制得FeCl2溶液，实验室保存FeCl2溶液，需加入过量的铁粉，其原因是 （用离子方程式表示），还需要加入过量的盐酸，原因是 。
19.污水处理分析时，常用双硫腙（H2Dz，二元弱酸）把金属离子络合成电中性的物质，再用CCl4萃取络合物，从而把金属离子从水溶液中完全分离出来。如用双硫腙（H2Dz）～C
Cl4分离污水中的Cu2+时，先发生络合反应：
再加入CC14，Cu（HDz）2就很容易被萃取到
CC14中。
（1）写出双硫腙和Fe3+络合的离子方程式： 。萃取
过程中要控制适宜的酸度。如果溶液的pH过大，其后果是：
。
下图是用双硫腙（H2Dz）~CCl4络合萃取某些金属离子的酸度曲线。它反映了萃取某些金属离子时适宜的pH范围。E％表示某种金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率。
某工业废水中含有Hg2+、Bi3+、Zn2+，用双硫腙（H2Dz）~CC14络合萃取法处理废水。请根据上图回答问题：
（2）欲完全将废水中的Hg2+分离出来，须控制溶液pH=
（3）当调节pH=2时，铋（Bi）的存在形式有： 其物质的量之比为 。
（4）萃取到CCl4中的Zn（HDz）2分液后，加入足量的NaOH溶液，充分振荡后，锌又转到水溶液中。写出反应的离子方程式： 。
20.在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
（1）常温下，将0.2mol/L的某一元酸HA溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7，若混合液体积等于两溶液体积之和，则混合液中下列关系正确的是____
A．c(HA)＜c(A－) B．c(HA)一定大于0.1mol/L
C．c(Na+)＝c(HA)+c(A－) D．2c（OH－）＝2c(H+)＋[c(HA)－c(A－)]
（2）常温下在20mL0.1mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/L HCl溶液40mL，溶液中含碳元素的各种微粒（CO2因逸出未画出）物质的量分数（纵轴）随溶液pH变化的部分情况如下图所示。
①在同一溶液中，H2CO3、HCO3-、 CO32-（填：“能”或“不能”） 大量共存。
②当pH=7时，溶液中各种离子其物质的量浓度的大小关系是： __ _____。
③已知在25℃时，CO32-水解反应的平衡常数即水解常数Kh EQ \F(c(EQ HCO)·c(OH－),c(EQ CO)) eq \o(\s\up 1(—),\s\do2(—))2×10－4，当溶液中c(HCO3-)︰c(CO32-)
2︰1时，溶液的pH__ ________。
21.痛风是关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病，关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠（NaUr）晶体，有关平衡如下：
① HUr(尿酸,aq) Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq) （37℃时，Ka =4.0×10-6）
②NaUr(s) Ur-(aq)+Na+(aq)
（1）37℃时,1.0L水中可溶解8.0×10-3mol尿酸钠，此温度下尿酸钠的Ksp为 。
（2）关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处，这说明温度降低时，反应②的Ksp （填“增大”、“减小”或“不变”），生成尿酸钠晶体的反应是 （填“放热”或“吸热”）反应。
（3）37℃时，某病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3mol／L，其中尿酸分子的浓度为5.0×10-4mol/L，该病人尿液的c(H+)为__ __，pH_ _（填“>”、 “=”或“<”）7。
22.固体碘在水中溶解度很小，实验室配制较浓的“碘水”时常将固体碘溶于一定浓度的KI溶液中。已知：I2与KI溶液发生如下反应：I2(aq)＋I (aq) I3 (aq)，该反应平衡常数随温度升高而减小。
（1）下列有关说法正确的是 。
A．反应：I2(aq)＋I (aq) I3 (aq)的△H >0
B． I3 的平衡浓度[c(I3 )]与温度T的关系如右图
C．在I2的KI水溶液中加入少量的NaOH（s）或FeCl3（s）均可使溶液中c(I3 )减小
D．依此原理， Cl2在一定浓度的NaCl溶液中溶解度增大
（2）t℃时，将0.850 mol KI固体和0.820 mol 固体I2溶于水配成1000 mL KI-I2的水溶液，经测定该溶液中c(I2)= 0.0200 mol·L-1。
①t℃时，计算反应I2(aq)＋I (aq) I3 (aq)的平衡常数K（要求写出计算过程）。
②已知：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI。若取上述所配溶液2.0 mL于锥形瓶中加水稀释后，再加两滴淀粉溶液，然后用0.100 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液进行滴定，计算滴定终点时所消耗的Na2S2O3标准溶液的体积（要求写出计算过程）。
23.某课外活动小组为了测定某氯化锶（SrCl2）样品的纯度，在教师指导下设计了如下方案：
称取1.0g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO32.38g的AgNO3溶液（溶液中除Cl―外，不含其它与Ag+反应生成沉淀的离子），Cl―即被全部沉淀.然后用含Fe3+的溶液作指示剂，用0.2mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag+ 以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度.请回答下列问题：
(1).滴定反应达到终点的现象是 .
(2).实施滴定的溶液以呈 （选填“酸性”、“中性”或“碱性”）为佳，加入
（填化学式）试剂可达到这一目的.
(3).在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag+，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n (Clˉ)的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“无影响”）.
(4).到达终点后，则必须轻轻摇动锥形瓶，（此时不得剧烈摇动）以减少误差，否则这种误差会使n (Clˉ)测定值偏低，这说明两者的溶解度：AgCl AgSCN（填“＞”或“＜”）.
(5).若以Fe3+的溶液作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3时，用去上述浓度的NH4SCN溶液20.0mL，则原氯化锶样品的纯度为 .
24.水体中二价汞离子可以与多种阴离子结合成不同的存在形态。水溶液中二价汞主要存在形态与HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 、HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 的浓度关系如图所示[注：粒子浓度很小时常用负对数表示，如pH=一lgc（HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 ），pCl=一lgc（HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 ）]。
（1）正常海水（HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 的浓度大于0.1mol／L） 中汞元素的主要存在形态是 。
少量Hg（NO3）2溶于0.001mol／L的盐酸后得到无色透明溶液，其中汞元素的主要存在形态是 。
（2）Hg（NC3）2固体易溶于水，但溶于水时常常会出现浑浊，其原因是
（用离子方程式表示），为了防止出现浑浊，可采取的措施是 。（3）处理含汞废水的方法很多。下面是常用的两种方法，汞的回收率很高。
①置换法：用废铜屑处理含HYPERLINK "http://www.21cnjy.com/" EMBED Equation.3 的废水。反应的离子方程式为 。
②化学沉淀法：用硫化钠处理含Hg（NO3）2的废水，生成HgS沉淀。已知Ksp（HgS）=1．6X10-52，当废水中c（S2-）=1×10-5mol／L时，c（Hg2+）= 。
【课后训练】 《学海导航》p77-78
学案8参考答案：
选择题 A、B、C、B、A、A、D、D、B、B、C、B、AD、BC、BD、BC
17.（1）bcf （2）10:1 （3）1.75×10-6 c(CH3COO－) >c(Na+) > c(H+)> c(OH－)
18.（1）Fe2+、Fe3+、 H +、Cu2+（2）b（3）CuO或CuCO3或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
（4）蒸发结晶（5）c（6）2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 抑制Fe2+水解
19.（1）Fe3+会形成Fe（OH）3沉淀，无法将Fe3+萃取分离；（2）l（3）Bi3+ Bi（HDz）3； n（Bi3+）：n[Bi（HDz）3]=3：2
（4）Zn（HDz）2+6OH—====Zn（OH）4-+2Dz+2H2O
20.（1）D；（2）①不能；②c(Na＋)> c(Cl－)> c(HCO3－)> c(H＋)>=c(OH－) ③ 10
21、（1）6.4×10-5 （2）减小 放热 （3） 1.33×10-6mol·L-1 <
22.（1）BC（（2）①K=800
②2Na2S2O3 ～ I2
2 1
0.100 mol/L×V 0.82 mol×2mL/1000mL V =32.8 mL
23. (1).溶液由无色变为血红色 (2).酸性HNO3(3).偏高 (4).＞ (5).0.2mol·L―1 (6).79.5%
24.（1）HgC142- HgC12（2）Hg2++2H2O Hg（OH）2+2H+ 在硝酸中配制
（3）①Cu+Hg2+ Cu2++Hg ②1.6×10-47mol/L
D．氨气通入
醋酸溶液中
A．向盐酸中加入
NaAlO2溶液
C．SO2气体通入
溴水中
pH
7
0 n（SO2）
B．pH=1的醋酸和盐
酸分别加等量水稀释
0 n(H2O)
pH
7
1
盐酸
醋酸
0 n(NH3)
导
电
能
力
沉
淀
质量
0 n(NaAlO2)
V1
c
b
a
0
c(H＋)
V(Cl2)
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