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第三章 物质在水溶液中的行为
第1节 水溶液
核心知识点及知识点解读
一、水的电离
精确实验表明，水是一种极弱电解质，存在有电离平衡：
　　
通常，上式也可简写为:
由 Kc= 可知: [H+][OH-]=Kc [H2O] =常数
这个乘积叫做水的离子积，用Kw表示。
　在25℃时纯水中 ,[H+]=[OH-] =1.0 × 10-7mol L-1
Kw = [H+][OH-] = 1.0× 10-14mol-2·L-2
［结论］
1、水的电离是个吸热过程，故温度升高，水的Kw增大。
25℃时 Kw=1.0× 10-14 mol-2 L-2
2、水的离子积是水电离平衡时的性质，它不仅适用于纯水，也适用于任何酸、碱、盐稀溶液。即溶液中[H+][OH-] = 1.0× 10-14mol-2 L-2
3、在酸溶液中，[H+]近似看成是酸电离出来的H+浓度，[OH-]则来自于水的电离。
4、在碱溶液中，[OH-]近似看成是碱电离出来的OH- 浓度，而[H+]则是来自于水的电离。
【练习】 1．（08上海卷）常温下，某溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13mol·L－1，该溶液可能是( )
①二氧化硫 ②氯化铵水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液
A．①④ B．①② C．②③ D．③④
解析：某溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13mol·L－1，说明溶液既可能呈酸性，也有可能呈碱性。①SO2＋H2OH2SO3，H2SO3HSO3－＋H＋，HSO3-SO32－＋H＋，溶液呈酸性；④NaOH===Na＋＋OH－，溶液呈碱性。
答案：A
2. 某溶液中水电离产生的C(H+)=10-3mol/L，,该溶液中溶质可能是（ ）
①Al2(SO4)3 ②NaOH ③NH4Cl ④NaHSO4
A、①② B、①③ C、②③ D、①④
3. 25℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－；ΔH＞0，下列叙述正确的是（　　）　
A．将水加热，KW增大，溶液的pH增大
B．向水中加入稀氨水，平衡正向移动，c(OH－)增加
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠， c(H＋)降低，KW不变
D．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡正向移动，c(OH－)增加
答案：D
4. 能促进水的电离，并使溶液中C(H+)>C(OH—)的操作是 （ ）
（1）将水加热煮沸 （2）向水中投入一小块金属钠 （3）向水中通CO2 （4）向水中通NH3 （5）向水中加入明矾晶体 （6）向水中加入NaHCO3固体 （7）向水中加NaHSO4固体
A、（1）（3）（6）（7） B、（1）（3）（6） C、（5）（7） D、（5）
解析：本题主要考查外界条件对水的电离平衡的影响，请按如下思路完成本题的解：本题涉及到哪些条件对水的电离平衡的影响？各自对水的电离平衡如何影响？结果任何（C(H+)与C(OH—)相对大小）？归纳酸、碱、盐对水的电离平衡的影响。
解答： D
二、 溶液的酸碱性和pH值
1. 溶液酸性、中性或碱性的判断依据是：看 和 的相对大小.
在任意温度的溶液中：若c（H+）>c（OH-）
c（H+）=c（OH-）
c（OH-）>c（H+）
2. 溶液的pH值:氢离子浓度的负对数。pH= ；同理pOH=
[特别提醒]：在标准温度(25℃)和压力下，pH=7的水溶液（如：纯水）为中性，水的离子积常数为1×10-14，且c(H+)和c(OH-)都是1×10-7mol/L。pH愈小，溶液的酸性愈强；pH愈大，溶液的碱性也就愈强。　　通常pH是一个介于0和14之间的数,当pH<7的时候,溶液呈酸性,当pH>7的时候,溶液呈碱性,当pH=7的时候,溶液呈中性.但在非水溶液或非标准温度和压力的条件下，pH=7可能并不代表溶液呈中性，这需要通过计算该溶剂在这种条件下的电离常数来决定pH为中性的值。如373K（100℃）的温度下，pH=6为中性溶液。
⑤可用 pH试纸来测定溶液的pH值。方法：用洁净的干玻璃棒直接蘸取少许待测液，滴在pH试纸上（注意不能将pH试纸先用水沾湿或用湿的玻璃棒，因为这样做，实际上已将溶液稀释，导致所测定的pH不准确）将pH试纸显示的颜色随即（半分钟内）与标准比色卡对照，确定溶液的pH值（因为时间长了，试纸所显示的颜色会改变，致使测得的pH不准。）
3．pH值计算的基本规律
（1）. 两种强酸溶液混和，先求c(H+)，再求pH。
C(H+)=
两种强酸溶液等体积混和，且原溶液pH值相差≥2时，把稀溶液（pH较大的）当作水来处理,混和液的pH值=小pH+0.3。
（2）.两种强碱溶液混和,先求c(OH-),再通过 求c(H+),最后求pH值.
C(OH-)=
两种强碱溶液等体积混和，且原溶液pH值相差≥2时，把稀溶液（pH值较小的）当作水来处理,混和液的pH=大pH－0.3。
（3）.强酸和强碱混和,先确定过量离子的浓度:
若H+过量 c(H+)=(c(H+)酸V酸－c(OH_)碱V碱)／(V酸+V碱)
若碱过量 c(OH-)=(c(OH-)碱V碱 －c(H+)酸V酸)／(V碱+V酸)
当酸过量时，必须以剩余的氢离子浓度来计算溶液的 PH 值；当碱过量时，必须以剩余的氢氧根离子浓度来计算溶液的POH值,再求pH值。
（4）. 有关酸、碱溶液的稀释
　　强酸溶液每稀释10倍，pH增大一个单位，弱酸溶液每稀释10倍，pH增大不到一个单位；强碱溶液每稀释10倍，pH减小一个单位。弱碱溶液每稀释10倍，pH减小不到一个单位。
[特别提醒]：混和后溶液呈酸性时，一定用c(H+)计算pH；呈碱性时，一定用c(OH-)计算pH值。
1. 下列溶液一定呈中性的是 （ ）
A.PH=7的溶液 B.C(H+)=1.0×10-7mol/L的溶液
C.C(H+)= C(OH-) D.PH=3的酸与PH=11的碱等体积混合后的溶液
2．（08全国Ⅱ卷）取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则该原溶液的浓度为( )
A．0.01mol·L－1 B．0.017mol·L－1 C．0.05mol·L－1 D．0.50mol·L－1
解析：由题意可得： = 0.01，c＝0.05mol·L－1。
答案：C。
3．95℃时，水中的H+的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，若把0.01 mol的NaOH固体溶解于95℃水中配成1 L溶液，则溶液的pH为 （ ）
A．4 B．10 C．2 D．12
4．在室温下等体积的酸和碱的溶液，混合后pH一定小于7的是 ( )
A. pH＝3的硝酸跟pH＝11的氢氧化钾溶液
B. pH＝3的盐酸跟pH＝11的氨水溶液
C. pH＝3的硫酸跟pH＝11的氢氧化钠溶液
D. pH＝3的醋酸跟pH＝11的氢氧化钡溶液
5．在10 mL 01 mol / L稀盐酸中加入x mL水，此时溶液pH有所增大，如果同样取10 mL 01 mol / L稀盐酸，加入同浓度的NaOH溶液y mL，此时溶液的pH恰好与用水稀释的溶液的pH相同。则x、y间的关系符合下式中的
A y＝kx＋c B y＝kx－c C xy＝kx－c D xy＝kx－cy
9. 下列四种溶液：①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的HCl溶液；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液。相同条件下，有关上述溶液的比较中，正确的是 （　　）
A．由水电离的C(H+)：①=②＞③=④
B．将②、③两种溶液混合后，若pH=7，则消耗溶液的体积：②>③
C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：④最大
D．向等体积的四种溶液中分别加入100mL水后，溶液的pH：③>④>①>②
答案：B
6． pH = 2的A、B两种酸溶液各1mL, 分别加水稀释到1000mL, 其溶液的pH与溶液体积(V)的关系如右图所示, 则下列说法正确的是
A．A、B两种酸溶液物质的量浓度一定相等
B．稀释后A酸溶液的酸性比B酸溶液强
C．a = 5时, A是弱酸, B是强酸
D．若A、B都是弱酸, 则5 > a > 2
7．有一pH = 12的NaOH溶液100 mL ，欲使它的pH降为11。
（1）如果加入蒸馏水，就加入________ mL
（2）如果加入pH = 10的NaOH溶液，应加入_________ mL
（3）如果加入0.008 mol/L HCl溶液，应加入__________ mL
8．在200 mL氢氧化钡溶液中含有1×103 mol的钡离子，溶液的pH为____。将此溶液与pH＝3的盐酸混合，使其混合溶液的pH＝7，应取氢氧化钡溶液和盐酸的体积之比是_ 。
第2节 弱电解质的电离 盐类水解
一、电解质在水溶液中的存在形态
1、 强、弱电解质的概念
强电解质：在水溶液中能完全电离的电解质。
弱电解质：在水溶液中能部分电离的电解质。
（1） 强酸 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "强酸 )、强碱 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "强碱 )和大多数盐 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "盐 )以及所有的离子化合物都是强电解质。
（2） 弱酸 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "弱酸 )、弱碱 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "弱碱 )、少数盐（CH3COOPb、HgCl2、CdI2）和水 ( http: / / www.21cnjy.com / " \o "水 )等化合物都是弱电解质。
2、强电解质与弱电解质的比较
电解质 强电解质 弱电解质
键型 离子键极性键 极性键
电离程度 完全电离 部分电离
电离过程 不可逆过程 可逆过程，存有电离平衡
表示方法 电离方程式用“=” 电离方程式用“ ”
电解质在溶液中的存在形式 水合离子 分子、水合离子
电解质的强弱由物质内部结构决定。弱电解质溶于水时，在水分子的作用下，弱电解质分子电离出离子，而离子又可以重新结合成分子。因此，弱电解质的电离过程是可逆的。分析CH3COOH的电离过程：CH3COOH的水溶液中，既有CH3COOH分子，又有CH3COOH电离出的H+和CH3COO—，H+和CH3COO—又可重新结合成CH3COOH分子，因此CH3COOH分子电离成离子的趋向和离子重新碰撞结合成CH3COOH分子的趋向并存，电离过程是可逆的，同可逆反应一样，最终也能达到平衡。
3、电解质的强弱与导电性的关系
电解质的强弱在一定情况下影响着溶液导电性的强弱。导电性的强弱是由溶液中离子浓度大小决定的。如果某强电解质溶液浓度很小，那么它的导电性可以很弱；而某弱电解质虽然电离程度小，但浓度较大时，该溶液的导电能力也可以较强。因此，强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。
二、弱电解质电离平衡
1、弱电解质电离平衡的建立
在一定条件下（如：温度、压强），当弱电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态，这叫做电离平衡。
2、电离平衡的特征
电离平衡是化学平衡的一种，因此同样具有“等”、“定”、“动”、“变”的特征。
3、电离平衡常数和电离度
（1）电离平衡常数是指在一定条件下，弱电解质在溶液中达到平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值。
HA H+ + A-
注：
1　在此计算公式中，离子浓度都是平衡浓度；
2　电离平衡常数的数值与温度有关，与浓度无关；弱电解质的电离是吸热的，一般温度越高， 电离平衡常数越大；
3　电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，通常用Ka表示弱酸的电离平衡常数，用Kb表示弱碱的电离平衡常数。Ka越大，弱酸的酸性越强；Kb越大，弱碱的碱性越强。
4　多元弱酸是分布电离的，每一级电离都有相应的电离平衡常数（用Ka1、Ka2等表示），且电离平衡常数逐级减小。
（2）电离度
注：弱电解质的电离度与溶液的浓度有关，一般而言，浓度越大，电离度越小 ；浓度越小，电离度越大。
4、影响弱电解质电离平衡移动的因素
（1）浓度：弱电解质的溶液中，加水稀释，电离平衡正移，电离度增大。
即稀释促进电离。
（2）温度：因为电离是吸热的，因此升温促进电离。
（3）加入其它电解质： 加入与弱电解质电离出的离子相同的离子，电离平衡逆向移动，电离度减小；加入与弱电解质电离出的离子反应的离子，电离平衡正向移动，电离度增大。
例如：0.1mol/L的CH3COOH溶液 CH3COOH CH3COO-+H+
电离程度 N(H+) C(H+) 导电能力
加水 增大 增多 减小 减弱
升温 增大 增多 增大 增强
加NH4Al 减小 减少 减小 增强
加HCl 减小 增多 增大 增强
加NaOH 增大 减少 减小 增强
【练习】1. 下列关于电解质电离的叙述中，不正确的是（ ）
A．电解质的电离过程就是产生自由移动离子的过程
B．碳酸钙在水中的溶解度很小，但被溶解的碳酸钙全部电离，所以碳酸钙是强电解质
C．氯气和氨气的水溶液导电性都很好，所以它们是强电解质
D．水难电离，纯水几乎不导电，所以水是弱电解质
2．（08天津卷）醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列叙述不正确的是（ ）
A．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－）
B．0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c（OH－）减小
C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动
D．常温下pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7
解析：根据电荷守恒，选项A中的等量关系成立；选项B中加水稀释，存在两种情况，一是加水电离平衡正向移动，使得c(OH－)增大，二是使得溶液的体积增大，溶液的c(OH－)减小，因此谁成为影响c(OH－)大小的因素不能确定；选项C中加入少量的固体CH3COONa，实际上相当于增大了CH3COO－，使平衡向逆向移动；选项D中pH＝2的CH3COOH溶液中的c(H＋)和pH＝12的NaOH溶液中的c(OH－)相等，但由于CH3COOH为弱酸，CH3COOH只有部分电离，所以反应后溶液呈酸性。
答案：B。
3．（09海南卷6）已知室温时，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1％发生电离，下列叙述错误的是：
A．该溶液的pH=4
B．升高温度，溶液的pH增大
C．此酸的电离平衡常数约为1×10-7
D．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
答案：B
解析：c(H+)=c(HA)α=0.1×0．1％=10-4，因此pH=4，A正确；弱电解质电离是吸热的，因此升温HA电离程度增大，酸性增强，溶液的pH减小，B错；K=c(A-)·c(H+)/ c(HA)= 10-4×10-4/(0.1- 10-4)= 1×10-7 ,C正确；由HA电离出的c(H+)=10-4 mol/L,水电离出的c(H+)=10-10 mol/L ，因此D正确。
4．（09宁夏卷11）将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是
答案：D
解析：mA选项氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱，相当于往热水中加入冷水，温度降低。
B选项醋酸中滴加氢氧化钠酸性减弱pH增大。
C选项醋酸中滴加氢氧化钠，相当于弱电解质溶液变成强电解质溶液，因此导电能力增加。
D选项醋酸中滴加氢氧化钠，氢氧化钠和醋酸发生反应了，因此氢氧化钠开始时为0.
5．在0.1mol／L的CH3COOH溶液中存在如下电离平衡 CH3COOHCH3COO-+H+
对于该平衡，下列叙述正确的是( )
A．加入少量NaOH固体，平衡向正反应方向移动
B．加水，反应速率增大，平衡向逆反应方向移动
C．滴加少量0.1mol／LHCl溶液，溶液中C(H+)减少
D．加入少量CH3COONa固体，平衡向正反应方向移动
6．H+浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸各100ml分别稀释2倍后，再分别加入0.03g锌粉，在相同条件下充分反应，有关叙述正确的是（ ）
A．醋酸与锌反应放出氢气多
B．盐酸和醋酸分别与锌反应放出的氢气一样多
C．醋酸与锌反应速率大
D．盐酸和醋分别与锌反应的速度一样大
7．向0.1 mol·L-1。醋酸溶液中逐滴加入氨水至过量时，溶液的导电能力将发生相应的变化，其电流强度I随加入氨水的体积(V)变化的曲线关系是下图中的 （ ）
8. 在体积均为1L，pH均等于2的盐酸和醋酸溶液，分别投入0.23g Na，则下图中比较符合反应事实的曲线是 （ ）
9．用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案是：
甲：①称取一定质量的HA配制0.1mol/L的溶液100mL；
②用PH试纸测出该溶液的PH值，即可证明HA是弱电解质。
乙：①用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸，分别配制PH=1的两种酸溶液各100mL；
②分别取这两种溶液各10mL，加水稀释为100mL；
③各取相同体积的两种稀释液装入两个试管，同时加入纯度相同的锌粒，观察现象，即可证明HA是弱电解质。
（1）在两个方案的第①步中，都要用到的定量仪器是_____________。
（2）甲方案中，说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的PH_________1（选填＞、＜、＝）；乙方案中，说明HA是弱电解质的现象是_____________（多选扣分）
（a）装HCl的试管中放出H2的速率快
（b）装HA溶液的试管的中放出H2的速率快
（c）两个试管中产生气体速率一样快
（3）请你评价：乙方案中难以实现之处和不妥之处________________________。
（4）请你再提出一个合理而比较容易进行的方案（药品可任取），作简明扼要表述。
[H+][OH-]
[H2O]
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沉淀溶解平衡专题
1． 考查沉淀溶解平衡的基本概念
例1：下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ）
A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率与溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中离子的浓度相等且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，将促进溶解
例2：牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(固)5Ca2++3PO43-+OH- 进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，其原因是 已知Ca5(PO4)3F（固）的溶解度比上面的矿化产物更小，质地更坚固。用离子方程式表示，当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因：
根据以上原理，请你提出一种其它促进矿化的方法：
解析：本题重点考查沉淀溶解平衡的移动知识，减小右边离子的浓度，沉淀溶解平衡向右移动，增大右边离子的浓度，沉淀溶解平衡向左移动，由此可知答案。
答案：H++OH-=H2O，使平衡向脱矿方向移动 5Ca2++3PO+F-Ca5（PO4）3F↓
加Ca2+（或加PO等）
2． 考查沉淀溶解平衡中溶质浓度的计算
例3：已知：某温度时，Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl－] ＝1.8×10－10　　
Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO2- 4] ＝1.1×10－12　
试求：（1）此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度，并比较两者的大小。
（2）此温度下，在0.010mo1·L-1的AgNO3溶液中，AgCl与Ag2CrO4分别能达到的最大物质的量浓度，并比较两者的大小。
解析①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
Ag2CrO4(s) 2Ag＋(aq)＋CrO42－(aq)
2x x
(2x)2·x=Ksp
∴　　c(AgCl)＜c(Ag2CrO4)
②在0.010 mol·L-1 AgNO3溶液中，c(Ag+)=0.010 mol·L-1
AgCl(s) Ag＋(aq) ＋ Cl－(aq)
溶解平衡时： 0.010＋x x
(0.010＋x)·x＝1.8×10－10 ∵　x很小，∴　0.010＋x ≈0.010
x＝1.8×10－8(mol·L－1)
c(AgCl)= 1.8×10－8(mol·L－1)
Ag2CrO4(s) 2Ag＋(aq) ＋ CrO2－4(aq)
溶解平衡时： 0.010＋x 　x
(0.010＋2x)2·x＝1.1×10－12 ∵　x很小，∴　0.010＋2x≈0.010
x＝1.1×10－8(mol·L－1) ∴　c(Ag2CrO4)＝1.1×10-8 (mol·L－1)
∴　c(AgCl)＞c(Ag2CrO4)
3． 考查沉淀溶解平衡中的溶度积规则
当难溶物溶解于水后，溶液中浓度积与溶度积有如下规则：
Qi＞KSP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。
Qi＝KSP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态 。
Qi＜KSP时，溶液为未饱和溶液 ，沉淀溶解 。
例4．将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生 已知KSP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。
解：等体积混合后,浓度为原来的一半。
c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4 2-)＝2×10-3mol ·L-1
Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4 2 -)
＝(2×l0-3 )2×2×l0-3
＝8×l0-9＞KSP (CrO4-2)
所以有沉淀析出
【练习】在100ml0.01mol/LKCl溶液中，加入1ml0.01mol/LAgNO3溶液，下列说法正确的是
（AgCl的Ksp＝1.8×10－10） ( )
A．有AgCl沉淀析出 B．无AgCl沉淀 C．无法确定 D．有沉淀，但不是AgCl
4． 考查沉淀溶解平衡中的同离子效应
例5．将足量BaCO3分别加入：① 30mL 水 ②10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 ③50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液 ④100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为： _____
例6．已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.07×10-5mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1
Na2SO4溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的多少倍 已知KSP (BaSO4)＝1.07×10-10
解：设BaSO4在0.010mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度为xmol·L-1，则溶解平衡时：
BaSO4(s) Ba(aq)2++SO4(aq)2—
平衡时浓度／mol.L-1 x 0.010+x
KSP (BaSO4)＝c（Ba2+ ）·c（ SO42-)=x(0.010 + x)
=1.07×10-10
因为溶解度x很小，所以
0.010+x≈0.010
0.010x=1.07×10-10
所以 x=1.07×10-8(mol·L-1)
计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，
溶解度为原来的1.07×10-8 /1.07×10-5 ,即约为0．0010倍。
5． 考查沉淀溶解平衡中的除杂和提纯
例题7． 在1.0mol ·L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的 KSP ｛Co(OH)2｝=1.09×l 0-15，KSP｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39
解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值：
Fe(OH)3(s) = Fe3+ + 3 OH-
KSP{Fe(OH)3} = c(Fe3+)·c3(OH-)
pH＝14 - (-log1.38×10-11)＝3.14
②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值：
Co(OH)2(s) = Co2+ + 2OH-
KSP{Co(OH)2} = c(Co2+)·c2(OH-)
不生成Co(OH)2沉淀的条件是
c(Co2+)c2(OH-) ＜ KSP{Co(OH)2}
pH = 14 - (-log3.30×10-8)＝6.50
所以应将PH值控制在3.14~6.5之间才能保证除去Fe3+，而 Co2+留在溶液中。
6． 考查沉淀溶解平衡中沉淀的转化
例题8、 BaS为原料制备Ba(OH)2·8H2O的过程是：BaS与HCl反应，所得溶液在70℃～90C时与过量NaOH溶液作用，除杂，冷却后得到Ba(OH)2·8H2O晶体。据最新报道，生产效率高、成本低的Ba(OH)2·8H2O晶体的新方法是使BaS与CuO反应……
1．新方法的反应方程式为：
2．该反应反应物CuO是不溶物，为什么该反应还能进行：
3．简述新方法生产效率高、成本低的原因。
解答：（1）BaS＋CuO＋9H2O＝Ba(OH)2·8H2O＋CuS［也可写Ba(OH)2］
（2）CuS的溶度积比CuO小得多（更难溶），有利于该反应正向进行。
（3）CuS为难溶物（未反应的CuO也不溶），过滤后，将滤液浓缩、冷却，就可在溶液中析出Ba(OH)2·8H2O晶体，故生产效率高；CuS在空气中焙烧氧化可得CuO与SO2，故CuO可反复使用（SO2可用于制硫的化合物），因而成本低。
例题9、向少量的氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液，固体会溶解。对此，甲、乙同学分别作了如下解释：
甲：Mg（OH）2Mg2++2OH-①；NH4++H2ONH3·H2O+H+②；H++OH-H2O③。由于③的反应，使平衡①右移，沉淀溶解。
乙：Mg（OH）2Mg2++2OH-①；NH4++OH—NH3·H2O②。由于②的反应，使平衡①右移，沉淀溶解。
（1）你认为_____同学的解释正确。
（2）为了证明你的结论正确，可向氢氧化镁悬浊液中加入_____（填序号：①硝酸铵溶液；②醋酸铵溶液；③盐酸；④醋酸钠溶液；⑤氨水），若出现________现象，则证明______同学的解释正确。
答案：（1）乙； (2)②；沉淀溶解；乙（或沉淀不溶解；甲）
解析（2）：甲、乙两位同学解释的题干是“氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液，固体会溶解”。甲的解释是铵根离子水解使溶液显酸性，酸性溶液中的H+与氢氧化镁电离的OH—发生中和反应使氢氧化镁溶解，乙的解释是只要溶液中存在NH4+，NH4+就与氢氧化镁电离的OH—反应使氢氧化镁溶解。所以要证明甲乙那一个正确，首先必须选铵盐，如果选硝酸铵，他和氯化铵是一样的，其水溶液都显酸性，不能说明甲乙谁正确。所以选的铵盐必须是中性才行，因为该溶液含有NH4+，并且溶液是中性，如果氢氧化镁溶于这种铵盐，则乙的解释“只要溶液中存在NH4+，NH4+就与氢氧化镁电离的OH—反应使氢氧化镁溶解”是对的，如果氢氧化镁不溶于这种铵盐，说明乙的解释是错的，则甲的解释“因为CH3COONH4溶液为中性，无法与氢氧化镁电离的OH—发生中和反应，当然氢氧化镁不溶解。”是对的。所提供的选项中CH3COONH4溶液恰好为中性。至于选盐酸、氨水都不符合题干要求，也判断不出甲乙那位同学的说法对。
【综合练习】
1.下列有关沉淀溶解平衡的说法中，正确的是( )
A.若Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C.向氯化银沉淀溶解平衡体系中加人碘化钾固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸，沉淀溶解平衡不移动
2.已知，同温度下的溶度积Zn(OH)2﹥ZnS，MgCO3﹥Mg(OH)2；就溶解或电离出S2-的能力而言，FeS﹥H2S﹥CuS，则下列离子方程式错误的是（ ）
A．Mg2++2HCO3-+2Ca2++4OH-＝Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
B．Cu2++H2S＝CuS↓+2H+
C．Zn2++S2-+2H2O＝Zn(OH)2↓+H2S↑
D．FeS+2H+＝Fe2++H2S↑
3．石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH― (aq)，加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是 （ ）
A．Na2CO3溶液 B．AlCl3溶液 C．NaOH溶液 D．CaCl2溶液
4．（09浙江卷10）已知：25°C时，，。下列说法正确的是
A．25°C时，饱和溶液与饱和溶液相比，前者的大
B．25°C时，在的悬浊液加入少量的固体，增大
C．25°C时，固体在20ml0.01 mol·氨水中的比在20mL0.01mol·溶液中的小
D．25°C时，在的悬浊液加入溶液后，不可能转化成为
5．（09广东化学18）硫酸锶(SrSO4)在水中的深沉溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是 （ ）
A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随的增大而减小
B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大
C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液
D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液
6．（08山东卷）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Kap大于c点对应的Kap
中和滴定实验
1、中和滴定的原理
（1）定量分析：化学上把测定物质各组成成分的含量过程，称为定量分析过程。
中和滴定是定量分析的一种方法。
（2）中和滴定：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的方法就叫酸碱中和滴定。
实质：H++OH—=H2O即酸中的H+和碱中的OH-物质的量相等。
（3）计算原理：mHnR+nM(OH)m = MnRm+mnH2O
m n
C1·V1 C2·V2
则有:n·C1·V1 = m·C2·V2 其中C1、C2分别表示酸和碱的浓度，V1、V2 分别表示酸和碱的体积。
2、中和滴定的操作过程：
（1）仪器：酸式、碱式滴定管，移液管，滴定管夹，锥形瓶，烧杯，铁架台。酸式滴定管：玻璃活塞；碱式滴定管：不能用玻璃活塞。
注意：①酸式滴定管不能盛放碱液、氢氟酸以及Na2SiO3、Na2CO3等碱性溶液；碱式滴定管不能盛放酸性溶液和强氧化性溶液。②滴定管的刻度，O刻度在上，往下刻度标数越来越大，全部容积大于它的最大刻度值，因为下端有一部分没有刻度。滴定时，所用溶液不得超过最低刻度，不得一次滴定使用两滴定管酸（或碱），也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以读到小数点后两位
（2）药品：标准液；待测液；指示剂。
（3）准备过程：
准备：检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。（洗涤：用洗液洗→检漏：滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗（或待测液洗）→装溶液→排气泡→调液面→记数据V(始)
注意：为什么用水洗后，还要用标准液洗？ 但锥形瓶不能用待测液洗？
（4）滴定方法：手的姿势、速度先快后慢
注意：①手眼：左手操作活塞或小球，右手振荡锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化
②速度先快后慢
（5）终点确定：最后一滴刚好使指示剂颜色发生明显变化。30s内不恢复原色
（6）数据处理与误差分析：读数：两位小数。因一次实验误差较大，所以应取多次实验的平均值。
3、酸碱中和滴定的误差分析
误差分析：利用n酸c酸V酸=n碱c碱V碱进行分析
式中：n——酸或碱中氢原子或氢氧根离子数；c——酸或碱的物质的量浓度；
V——酸或碱溶液的体积。当用酸去滴定碱确定碱的浓度时，则：
c碱=
上述公式在求算浓度时很方便，而在分析误差时起主要作用的是分子上的V酸的变化，因为在滴定过程中c酸为标准酸，其数值在理论上是不变的，若稀释了虽实际值变小，但体现的却是V酸的增大，导致c酸偏高；V碱同样也是一个定值，它是用标准的量器量好后注入锥形瓶中的，当在实际操作中碱液外溅，其实际值减小，但引起变化的却是标准酸用量的减少，即V酸减小，则c碱降低了；对于观察中出现的误差亦同样如此。综上所述，当用标准酸来测定碱的浓度时，c碱的误差与V酸的变化成正比，即当V酸的实测值大于理论值时，c碱偏高，反之偏低。
即：c碱==BV酸
同理，用标准碱来滴定未知浓度的酸时亦然，即c酸=BV碱。
下面是用标准酸滴定待测碱而引起的结果变化情况 ：
实验操作情况 对c碱的影响
①开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡 偏高
②读数开始时仰视，终止时俯视 偏低
③到滴定终点尚有一滴酸挂在滴定管尖嘴外而未滴入锥瓶 偏高
④洗净的酸管未用标准液润洗 偏高
⑤洗净的锥瓶用待测碱润洗 偏高
⑥不小心将标准液滴至锥瓶外 偏高
⑦不小心将待测碱液溅至锥瓶外 偏低
⑧滴定前向锥形瓶中加入10 mL蒸馏水，其余操作正常 无影响
分析：对于表中①③④⑤⑥各项，标准液的实际用量V 酸均超出其理论所需用量，即体积读数增大。V酸增大，根据c碱=BV酸，则所得待测碱液的浓度c碱的数据较其实际浓度偏高；对于第⑦项V酸实际用量减少，则c碱偏低；对于⑧项，向待测液中加水稀释，虽然稀释后原待测液的浓度减小了，但溶液中OH－的物质的量并未发生变化，因而所需标准酸的体积亦不发生变化，对待测碱液的浓度便不产生影响。
在读数时，应将滴定管放正，两眼平视，视线与溶液凹面最低处水平相切。但在实际操作中，可能会出现视线偏高（俯视）或视线偏低（仰视）的情况 ，从而使数据不准而造成误差。值得注意的是，这种情况在量筒、容量瓶和滴定管的读数时均有可能出现，只不过滴定管的零刻度与前两种不同，与量筒恰好相反，读数结果亦相反，先仰视后俯视则导致V酸数据偏小，c碱偏低
1．（08全国Ⅱ卷）实验室现有3种酸碱指示剂，其pH的变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：50～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述正确的是( )
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
2、某学生为测定未知浓度的硫酸溶液，实验如下：用1.00mL待测硫酸配制100 mL稀H2SO4溶液；以0.14mol／L的NaOH溶液滴定上述稀H2SO425.00mL，滴定终止时消耗NaOH溶液15.00mL。
(1) 该学生用标准0.14 mol／L NaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下：
A．用酸式滴定管取稀H2SO4 25.00 mL，注入锥形瓶中，加入指示剂。
B．用稀H2SO4溶液润洗酸式滴定管。 C．用蒸馏水洗干净滴定管。
D．取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管刻度“0”以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下。
E．检查滴定管是否漏水。 F．另取锥形瓶，再重复操作一次。
G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度。
① 滴定操作的正确顺序是(用序号填写)： 　　　　　　　　　　　　　　　　　 。（5分）
② 该滴定操作中应选用的指示剂是： 　　　　 。（3分）
③ 在G操作中如何确定终点 。(5分)
(2) 碱式滴定管用蒸馏水润洗后，未用标准液润洗导致滴定结果(填“偏小”、“偏大”或“恰好合适”) ，（2分）原因是 。(5分)
(3) 计算待测硫酸(稀释前的硫酸)溶液物质的量浓度<计算出结果到小数点后二位) mol／L(5分)
3. 某烧碱溶液中含有少量杂质(不与盐酸反应)，现用中和滴定测定其浓度。
（1）滴定：①用 式滴定管盛装ca mol/L盐酸标准液。右图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。请将用去的标准盐酸的体积填入③表空格中。滴定管中剩余液体的体积 25.10mL（填大于、小于或者等于）。
②下表是3种常见指示剂的变色范围：
指示剂 石蕊 甲基橙 酚酞
变色范围（pH） 5.0—8.0 3.1—4.4 8.2—10.0
该实验可选用 作指示剂；
③有关数据记录如下：
滴定序号 待测液体积(mL) 所消耗盐酸标准液的体积(mL)
滴定前 滴定后 消耗的体积
1 V 0．50 25．12 24．62
2 V
3 V 6．00 30．58 24．58
（2）根据所给数据，写出计算烧碱样品的物质的量浓度的表达式(不必化简)
cb= 。
（3）对下列几种假定情况进行讨论：(填“无影响”、“偏高”、“偏低”)
a．若滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，则会使测定结果 ；
b．读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，则会使测定结果 ；
c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，则会使测定结果 ；
d．若未充分振荡，刚看到溶液变色，立刻停止滴定，则会使测定结果 。
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盐类水解专题（2011年高三复习）
一、水解的本质
1、盐类水解定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+ 或 OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。（在溶液中由盐电离出的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出的氢离子或氢氧根离子结合生成弱电解质弱酸或弱碱，破坏了水的电离平衡，使其平衡向右移动，引起氢离子或氢氧根离子浓度的变化。）
酸 + 碱 盐 + 水
2、盐类水解的本质
弱酸的阴离子和弱碱的阳离子和水电离出的H+或OH-离子结合生成弱电解质，促进了水的电离。
（1）只有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子才能与H+ 或 OH-结合生成弱电解质。
（2）盐类水解使水的电离平衡发生了移动，并使溶液呈酸性或碱性。
（3）盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应。
3、影响水解的因素
内因：盐类本身的性质 这是影响盐类水解的内在因素。组成盐的酸或碱越弱，盐的水解程度越大，其盐溶液的酸性或碱性就越强。“无弱不水解，有弱即水解，越弱越水解，谁强显谁性”
注：酸式盐的水解
①若只有电离而无水解，则呈酸性（如NaHSO4）
②若既有电离又有水解，取决于两者相对大小
电离程度＞水解程度，呈酸性； 电离程度＜水解程度，呈碱性
③常见酸式盐溶液的酸碱性
碱性：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS. 酸性：NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4
外因：
(1)温度 由于盐的水解作用是中和反应的逆反应，所以盐的水解是吸热反应，温度升高，水解程度增大。
(2)浓度 溶液浓度越小，实际上是增加了水的量，可使平衡相正反应方向移动，使盐的水解程度增大。（最好用勒沙特例原理中浓度同时减小的原理来解释）
(3)溶液的酸碱性 盐类水解后，溶液会呈现不同的酸碱性。因此，控制溶液的酸碱性可以促进或抑制盐的水解。如在配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸来抑制FeCl3水解。
盐的离子与水中的氢离子或氢氧根离子结合的能力的大小，组成盐的酸或碱的越弱，盐的水解程度越大。
1. 下列关于盐的水解的叙述中，正确的是（ ）
A. 盐类的水解过程是中和反应的逆过程，是吸热过程
B. 易水解的盐溶于水后，都抑制了水的电离
C. 易水解的盐溶液中，水电离出的以游离态存在的H+和OH-的浓度永远相等
D. 易水解的盐溶液肯定不是中性的
解析：盐类的水解过程是中和反应的逆过程，中和反应都是放热反应，所以盐类的水解过程都是吸热过程；易水解的盐溶于水后，弱离子会结合水电离出H+或OH-，都是促进而不是抑制水的电离；易水解的盐溶液中，水电离出的H+或OH-要与弱酸酸根离子或弱碱阳离子结合，两者浓度不一定相等；易水解的盐溶液也可能是中性的，如弱酸弱碱盐中，阴阳离子的水解程度相同，容液中的[H+]和[OH-]相等而呈中性。
答案：A
点评：本题考查盐类水解的概念
2．（08海南卷）下列离子方程式中，属于水解反应的是（ ）
A．HCOOH+H2OHCOO－ + H3O+
B．CO2+H2OHCO3－ + H+
C．CO32－ + H2OHCO3－ + OH－
D．HS－ + H2OS2－ + H3O+
解析：选项A、B、D表示的都是电离。
答案：C。
3．下列物质加入金属镁可以产生氢气的是
A．HNO3 B．NaHCO3 C．NH4Cl D．CH3COONa
答案：C
4． 25℃时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是（　 ）
　　①KNO3　 ②NaOH　 ③CH3COO NH4　 ④NH4Cl
　　A、①>②>③>④　　　　　　　　　　 B、④>③>①>②
　　C、③>④>②>①　　　　　　　　　　 D、③>④>①>②
答案：D
5．（08重庆卷）向三份0.1mol，L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2因体（忽略溶液体积变化），则CH3COO-浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
解析：CH3COONa为强碱弱酸盐水解后溶液呈碱性，NH4NO3和FeCl2为强酸弱碱盐水解后溶液呈酸性，因此，这两种盐能促进CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－增大；Na2SO3为强碱弱酸盐，水解后溶液呈碱性，抑制CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－浓度减小。
答案：D。
6．（09福建卷10） 在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：下列说法正确的是
A. 稀释溶液，水解平衡常数增大
B. 通入CO2，平衡朝正反应方向移动
C. 升高温度，减小
D. 加入NaOH固体，溶液PH减小
答案：B
解析：平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，A项错；CO2通入水中，相当于生成H2CO3，可以与OH－反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；D项，加入NaOH,碱性肯定增强，pH增大，故错。
7．(2007年理综北京卷)有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是( )
(A)三种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①
(B)若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
(C)若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是①
(D)若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②
答案：C
8. （1）25℃时，向0.1mol/L的氨水中加入少量氯化铵固体，当固体溶解后，测得溶液pH减小，主要原因是（填序号）__ _。
A．氨水与氯化铵发生化学反应
B．氯化铵溶液水解显酸性，增加了c(H+)
C．氯化铵溶于水，电离出大量铵离子，抑制了氨水的电离，使c(OH―)减小
（2）25℃时，0．1 mol·L-1 NH4NO3溶液中水的电离程度 _________ （填“大于”、“等于“或“小于”）0．1 mol·L-l NaOH溶液中水的电离程度。
答案：
二、溶液中离子浓度比较
一、理清一条思路，掌握分析方法
1、首先必须形成正确的解题思路
电解质溶液
2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整体思维法等。
二、熟悉二大理论，构建思维基点
1、电离（即电离理论）
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
C（NH3·H2O）＞C（OH）－＞C（NH4－）
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在H2S溶液中：
　　C（H2S）＞C（H＋）＞C（HS－）＞C（S2－）
2、水解（即水解理论）
①弱离子的水解损失是微量的（双水解除外），但由于水的电离，故水解后酸性溶液中C（H＋）或碱性溶液中C(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：C（Cl－）＞C（NH4＋）＞C（H＋）＞C（NH3·H2O）
②多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：
C（CO32－）＞C（HCO3－）＞C（H2CO3）
三、把握三种守恒，明确等量关系
以0.1mol/NaHCO3溶液为例，溶液中的大量离子：Na+、HCO3－；微量离子：OH－、CO32－、H＋；大量分子：H2O；微量分子：H2CO3。
1、电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。n(Na＋)＋n（H＋）＝n(HCO3－)+2n(CO32－)＋n（OH－），推出：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3－)+2C(CO32－)+C(OH-)。
2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n（C）=1:1，推出：C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)。
3、质子守恒：由水电离出的C（H＋）水＝C（OH－）水，得质子守恒关系为：
C（OH－）＝C（H＋）＋C（HCO3－）＋2C（H2CO3）（也可通过电荷守恒和物料守恒推导）。
1.关于小苏打水溶液的表述不正确的是（　　　）
A、C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)
B、C（Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(OH-)
C、HCO3－的电离程度小于HCO3－的水解程度
　　D、存在的电离有：NaHCO3＝Na＋＋HCO3－，HCO3－　　　　H＋＋CO32－，H2O　　　H＋＋OH－。
答案：B
2.常温下，将PH＝2的盐酸与PH＝12的氨水等体积混合后，离子浓度的关系正确的是（　　　）
　　A、C（Cl-）>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)
B、C(NH4+)>C（Cl-）> C(H+)>C(OH-)
C、C（Cl-）=C(NH4+)>C(H+)=C(OH-)
D、C(NH4+)>C（Cl-）>C(OH-)>C(H+)
答案：D
3. 0.2mol/L HCN溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，混合溶液呈碱性，则下列关系正确的是（　　　）
A、C（HCN）＜C（CN－）
B、C（Na+）> C(CN-)
C、C（HCN）－C（CN－）＝C（OH－）
D、C（HCN）＋C（CN－）＝0.1mol/L
答案：D
4．(09天津卷2) 25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是 ( )w.w.w.k.s.5.u.c.o.m
A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同
C.c(OH-)前者大于后者 D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO33-)均增大
答案：C
解析：相同浓度时，Na2CO3的碱性强于NaHCO3，C项错。
5．（09北京卷11）有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合面成：
①与； ②与
③与 ④与
下列各项排序正确的是
A．pH:②>③>④>① B ：②>④>③>①
C.溶液中:①>③>②>④ D :①>④>③>②
答案：B
【解析】本题主要考查盐类水解知识的应用。①：CH3COONa与HCl反应后生成CH3COOH和NaCl，其溶液呈酸性。②：CH3COONa与NaOH溶液，OH―阻止CH3COO―水解，溶液呈强碱性。③：CH3COONNa与NaCl，CH3COONa水解溶液呈碱性。④：CH3COONa与NaHCO3溶液，NaHCO3水解呈碱性，HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力，HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用。选项A，④中的pH>③中pH，错误。选项B，②中由于OH―对CH3COO―水解抑制作用强，其c(CH3COO―)最大，④中HCO3―水解对CH3COONa水解有一定抑制作用，c(CH3COO―)较大，①中生成了CH3COOH，c(CH3COO―)最小，故正确。选项C，②中c(H＋)最小，错误。选项D，③中c(CH3COOH)>④中c(CH3COOH)，错误。
6. （09四川卷12）关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是
A.c（NH+4）：③＞①
B.水电离出的c（H+）：②＞①
C.①和②等体积混合后的溶液：c（H+）＝c(OH)+c(NH3·H2O)
D.①和③等体积混合后的溶液：c（NH+4）＞c(Cl)＞c(OH)＞c(H+)
答案：B
【解析】A项，氯化铵为强电解质完全电离后产生大量的NH4+；氨水为弱电解质只有少量的NH4+产生。B项在水中加入酸和碱都抑制水的电离，但是盐类水解促进水的电离，B项不正确。盐酸和氨水混合后恰好完全反应，但因生成的盐为强酸弱碱盐，溶液显酸性，而多余的H+为水解产生，C项正确。D项。①和③等体积混合，溶液呈碱性，即氨水的电离大于氯化铵的水解，这样不难得到D正确。
7．已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是（ ）
A．c(OH)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B． c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)
C． c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+) D． c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)
解析：根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比HB水解程度大，所以溶液中的c(HA)＞c(HB)，c(A－)＜c(B－)；再根据“谁强显谁性”可知溶液中的c(OH－)＞c(H＋)；由于溶液中离子的水解毕竟是微弱的，所以c(OH－)＜c(A－)和c(B－)。
8．盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（ ）
A．在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO和OH-
B．NaHCO3溶液中：e(H+)+e(H2CO3)=c(OH-)
C．10 mL0.10　mol·L-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c（OH-）＞c(H+)
D．中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同
解析：A中，生成Na2CO3溶液，CO32-会发生水解，生成HCO3-，所以A错；
电荷守恒 ：C(H+)+C(Na+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-)
物料守恒：C(Na+)=C(HCO3-)+ C(CO32-)+C(H2CO3)
两式相减得 ：C（H+）+C（H2CO3）=C（CO32-）+C(OH-) 所以B错误。
C中，生成NaAc，Ac-水解呈碱性，故C正确；相同PH，相同体积的HCl和HAc，因为HAc为弱酸，所以HAc的物质的量浓度大，HAc所消耗的NaOH的物质的量多，D错。
答案：C
9．相同物质的量浓度的NaCN 和NaClO相比，NaCN溶液的pH较大，则同温同体积同浓度的HCN 和 HClO说法正确的是
A．电离程度：HCN＞HClO
B．pH：HClO＞HCN
C．与NaOH恰好完全反应时，消耗NaOH的物质的量：HClO＞HCN
D．酸根离子浓度：c(CNˉ)＜c(ClOˉ)
10．常温下，将醋酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH＝7，则此溶液中 （ ）
A．[CH3COO－]＞[Na＋] B．[CH3COO－]＜[Na＋]
C．[CH3COO－]＝[Na＋] D．无法确定[CH3COO－]与[Na＋]的关系
11．（每空3分共24分）今有①CH3COOH；②HCl；③H2SO4三种溶液，选择填空：
A．①＞②＞③ B．①＜②＜③ C．①=②=③ D．①=③＞② E．①＞②=③
F．①＜②=③ G．①=②＜③ H．①=②＞③
(1)当它们pH相同时，其物质的量浓度关系是________________________。
(2)当它们的物质的量浓度相同时，其pH的关系是 ____________________。
(3)中和等体积、等物质的量浓度的烧碱溶液，需等物质的量浓度的三种酸溶液的体积关系为_____________________。
(4)体积和物质的量浓度相同的①、②、③三溶液，分别与同浓度的烧碱溶液反应，要使反应后的溶液呈中性，所需烧碱溶液的体积关系为_________________。
(5)当它们pH相同、体积相同时，分别加入足量锌，相同状况下产生气体体积关系为______________。
(6)当它们pH相同、体积相同时，同时加入锌，则开始时反应速率 ______________，若产生相同体积的气体(相同状况)，所需时间_________________。
(7)将pH相同的三种酸均稀释10倍后，pH关系为_____________________
考点3 盐类水解的应用
1.判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱性的强弱时，通常需考虑 。
如：相同条件，相同物质的量浓度的下列八种溶液：Na2CO3、NaClO、CH3COONa、Na2SO4、NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等溶液，pH值由大到小的顺序为：
NaOH>NaClO>Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa >Na2SO4>(NH4)2SO4>NaHSO4
2.比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时，当盐中含有 的离子，需考虑盐的水解。
3.判断溶液中离子能否大量共存。当有 和 之间能发出双水解反应时， 在溶液中大量共存。
如：Al3+、NH4+与HCO3-、CO32-、SiO32-等，不能在溶液中大量共存。
4.配制易水解的盐溶液时，需考虑抑制盐的水解，如在配制强酸弱碱盐溶液时，需滴加几滴 ，来 盐的水解。
5.选择制备盐的途径时，需考虑盐的水解。如制备Al2S3时，因无法在溶液中制取（会完全水解），只能由干法直接反应制取。
加热蒸干AlCl3、MgCl2、FeCl3等溶液时，得不到AlCl3、MgCl2、FeCl3晶体，必须在蒸发过程中不断通入 气体，以抑制AlCl3、MgCl2、FeCl3的水解，才能得到其固体。
6.化肥的合理使用，有时需考虑盐的水解。
如：铵态氮肥和草木灰不能混合施用；磷酸二氢钙和草木灰不能混合施用。因草木灰（有效成分K2CO3）水解呈 。
7.某些试剂的实验室存放，需要考虑盐的水解。
如：Na2CO3、Na2SiO3等水解呈碱性，不能存放在 的试剂瓶中；NH4Ｆ不能存放在玻璃瓶中，应NH4Ｆ水解应会产生HF，腐蚀玻璃 。
8.溶液中，某些离子的除杂，需考虑盐的水解。
9.用盐溶液来代替酸碱
10.明矾能够用来净水的原理
[特别提醒]：盐类水解的应用都是从水解的本质出发的。会解三类习题：（1）比较大小型，例：比较PH值大小；比较离子数目大小等。（2）实验操作型，例：易水解物质的制取；中和滴定中指示剂选定等。（3）反应推理型，例：判断金属与盐溶液的反应产物；判断盐溶液蒸干时的条件；判断离子方程式的正误；判断离子能否共存等。
1．蒸干FeCl3水溶液后再强热,得到的固体物质主要是 ( )
A. FeCl3 B. FeCl3·6H2O C. Fe(OH)3 D. Fe2O3
[解析] FeCl3水中发生水解：FeCl3+3H2O Fe(OH)3 + 3HCl，加热促进水解，由于HCl具有挥发性，会从溶液中挥发出去，从而使FeCl3彻底水解生成Fe(OH)3，Fe(OH)3为不溶性碱，受热易分解，最终生成Fe2O3。
【答案】D
[规律总结] 易挥发性酸所生成的盐在加热蒸干时水解趋于完全不能得到其晶体。例如：AlCl3、FeCl3；
而高沸点酸所生成的盐，加热蒸干时可以得到相应的晶体，例：CuSO4、NaAlO2。
2．实验室有下列试剂：①NaOH溶液 ②水玻璃 ③Na2S溶液 ④NH4Cl溶液 ⑤浓H2SO4，其中必须用带橡胶塞的试剂瓶保存的是 （ ）
A、①④⑤ B、①②③ C、①②④ D、②④⑤
3．c(NH4+)相同的下列溶液 ①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4 ④NH4HCO3，其物质的量浓度由大到小的顺序是 （ ）
A、②③①④ B、④①③② C、①④③② D、②④①③
4．实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中，再加水稀释到所需的浓度，这样操作的目的是 （ ）
A、提高硫酸铁的溶解度 B、防止硫酸铁分解
C、降低溶液的pH D、抑制硫酸铁水解
5. （1）Na2CO3的水溶液呈 （填“酸”、“中”、“碱”）性，常温时的pH 7（填“>”、“=”、“<”），原因是（用离子方程式表示）： ； 实验室在配制AgNO3的溶液时，常将AgNO3固体先溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水 稀释到所需的浓度，以 （填“促进”、“抑制”）其水解。
（2）氯化铝水溶液呈 性 ，原因是（用离子方程式表示）：_____________
把AlCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是
（3）在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的 。
答案：
6.泡沫灭火器内含浓的NaHCO３溶液（置于铁桶内）和浓的Al2(SO4) 3 溶液（置于玻璃瓶内），使用时把灭火器倒置即有泡沫状物质喷出灭火。
①写出灭火器倒置时反应的离子方程式
②灭火器内NaHCO３溶液与Al2(SO4)3溶液体积之比约为5:1,而配制时两种溶液的物质的量浓度之比为1:1,理由是： 。
③因Na2CO3价格便宜,有人建议用等物质的量浓度和等体积的Na2CO3溶液代替NaHCO3溶液，你认为此建议 （填“合理”或“不合理”），理由是 。
④有人建议：把浓Al2(SO4)3溶液置于铁桶内，而把固体NaHCO3置于玻璃瓶内中，此建议 （填“妥当”或“不妥当”），其原因是 。
答案：①Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑;②使Al3+(相当于酸)略过量,有利
于生成CO2；③不合理，Al3+物质的量一定时,用与NaHCO3等物质的量的
Na2CO3跟它作用放出的CO2少且速率慢，不利于灭火。④不妥当，Al2(SO4)3
水解呈酸性,会腐蚀铁筒；Al2(SO4)3和NaHCO3反应生成的Al(OH) 3会覆
盖在固体表面，将阻碍反应的继续进行。
7.分析下列溶液蒸干后得到的固体是什么？写出化学式，并简要说明理由。
（1）K2CO3溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
（2）(NH4)2SO4 溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
（3）Ba(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
（4）Na2SO3 溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
（5）Mg(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
答案：（1）K2CO3 当水解到一定程度时KOH又与KHCO3反应最后得到K2CO3。（2）(NH4)2SO4 溶液中虽然NH4＋水解生成NH3· H2O ，但由于生成的H2SO4为不挥发性强酸，随H2SO4浓度增大，将再与NH3· H2O反应生成(NH4)2SO4 。（3）BaCO3 由于在溶液中Ba(HCO3)2是分解生成BaCO3 和CO2 、H2O ，随着浓缩的不断进行，CO2不断逸出，最后剩余BaCO3。（4）Na2SO4 由于蒸发过程中Na2SO3不断被氧化，最终生成Na2SO4 。（5）Mg(OH)2 由于Mg(HCO3)2分解生成MgCO3，进而转化成更难溶的Mg(OH)2
中和
水解
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