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第三节 盐类水解
【基础考点梳理】
一．盐类的水解：
在溶液中盐电离出的 阴离子或 阳离子，跟水电离出的 或 结合成 的反应，叫盐类的水解。
二．盐类水解反应的本质：
盐类水解反应的本质是在溶液中盐电离出的 与水电离出的 结合，
从而破坏了水的 ，增大了水的电离程度，并且常常使溶液呈酸性或碱性。
盐类水解反应可看成是酸碱中和的 ，一般情况下强酸、强碱的中和反应是 ，
所生成的盐 。发生中和反应的酸碱中有一方是 ，其中和反应生成的盐就
能水解。但这种水解反应与中和反应相比仍然占有很小的比例，即中和反应仍然可以看成是能
趋于完成。发生中和反应的酸碱都是弱电解质时，生成的盐类水解程度 。
酸 + 碱 盐 + 水
三．盐类水解反应的规律：
判断盐类是否发生水解以及水解后溶液的酸碱性，要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。
1．通常盐类水解的程度是很小的，且反应前后均有弱电解质存在，所以是可逆反应。
2．盐类水解反应的规律：
有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性”
⑴ 强酸弱碱盐水解，溶液呈 性，pH 7。
练习书写下列盐类水解的离子方程式：
NH4Cl
CuSO4
FeCl3
Zn(NO3)2
MgCl2
⑵ 强碱弱酸盐水解，溶液呈 性，pH 7。
练习书写下列盐类水解的离子方程式：
CH3COONa
Na2CO3
NaHCO3
Na2S
K3PO4
⑶ 强酸强碱盐不水解，溶液呈 性，pH 7，如
⑷ 弱酸弱碱盐强烈水解：
(a) 酸强于碱，显酸性：如(NH4)2SO3
(b) 碱强于酸，显碱性：如NH4CN
(c) 酸碱相当，显中性：如CH3COONH4
⑸ 弱酸酸式盐的水解：
溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
(a) 若电离程度大于水解程度，主要表现为 ，溶液显 性。
NaHSO3
NaH2PO4
(b) 若水解程度大于电离程度，主要表现为 ，溶液显 性。
NaHCO3
Na2HPO4
说明：盐类水解离子方程式书写时应注意：
① 一般用“”符号。
如AlCl3溶液中存在着Al3+的水解平衡：Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
② 多价阴离子的水解反应分步写其离子方程式：
如CO32－ + H2O HCO3－ + OH－ HCO3－ + H2O H2CO3 + OH－
③ 一般无沉淀和气体生成，不用“↓”和“↑”。
四．影响盐类水解的因素：
1．内因：物质的组成和结构。
2．外因：
⑴ 温度：因盐水解是吸热反应，升温可 水解，使水解平衡 移动，水解程度 。
⑵ 盐的浓度：稀释盐溶液可以 水解，平衡 移动，水解程度 ；
如果增大盐的浓度，水解平衡虽然 移动，但水解程度 。
⑶ 溶液的酸碱度：
向盐溶液中加入酸，H+能抑制 水解，促进 水解。
向盐溶液中加入碱，OH－能抑制 水解，促进 水解。
基础考点梳理答案：
一．弱酸 弱碱 H+ OH— 弱电解质
二．离子 H+ 或OH— 电离平衡
逆反应 不可逆的 不水解 弱电解质 较大
三．
2．⑴ 酸 ＜
NH4++H2O NH3·H2O+H+
Cu2++2H2O Cu(OH)2+2H+
Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+
Mg2++2H2OMg(OH)2+2H+
⑵ 碱 ＞
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
CO32-+H2OHCO3-+OH- HCO3-+H2OH2CO3+OH-
HCO3-+H2OH2CO3+OH-
S2-+H2OHS-+OH- HS-+H2OH2S+OH-
PO43-+H2OHPO42-+OH- HPO42-+H2OH2PO4-+OH- H2PO4-+H2OH3PO4+OH-
⑶ 中 = NaCl、Na2SO4
⑷CH3COO-+ NH4+ CH3COOH+NH3·H2O
⑸ (a) 电离 酸
HSO3- H++SO32-
H2PO4- H++HPO42-
(b) 水解 碱
HCO3-+H2OH2CO3+OH-
HPO42-+H2OH2PO4-+OH-
四． 2．⑴ 促进 正向 增大
⑵促进 正向 增大 正向 减小
⑶ 弱碱阳离子 弱酸阴离子
弱酸阴离子 弱碱阳离子
【解题方法规律技巧大放送】
一、盐类水解离子方程式书写注意事项：
1．一般盐类水解程度不大，应用“”符号表示。且盐类水解一般不会无沉淀和气体生成，不用“↓”和“↑”。
如：AlCl3溶液中存在着Al3+的水解平衡：Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
2．多元弱酸盐的水解是分步进行的，故离子方程式的书写也应分步书写。
如：Na2CO3溶液中：CO32－ + H2O HCO3－ + OH－ HCO3－ + H2O H2CO3 + OH－
3．对于能够相互促进且能进行到底的双水解，因生成物中出现了不溶于水的沉淀或气体，故需要使用“↓”和“↑”，中间要用“=”连接。
如：2Al3++3S2—+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑
【例1】
答案：
解析：
二、溶液中粒子浓度大小的比较规律：
1．物料守恒：也称为“原子守恒”，是指某些特征性原子是守恒的。
如：NaHCO3溶液中，Na与C的原子个数比为1︰1，有：c(Na+)＝c(HCO3—)+ c(CO32—) + c(H2CO3)
2．电荷守恒：指溶液中所有阳离子所带的正电荷等于所有阴离子所带的负电荷总数。
如：在Na2CO3溶液中，c(Na+) + c(H+) ＝c(HCO3—)+ 2c(CO32—) + c(OH—)
3．质子守恒：指水电离产生的H+或OH－守恒，是依据水电离出的H+和OH－的物质的量总是相等的，无论溶液中的H+和OH－以什么形式存在。
如：在Na2S溶液中，c(OH－)＝c(H+)+ c(HS—)+ c(H2S)
4．多元弱酸溶液，根据多步电离分析。以第一步为主。
如：在H3PO4溶液中，c(H+)＞c(H2PO4—)＞c(HPO42—)＞c(PO43—)
5．多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析。
如：在Na2CO3溶液中，c(Na+)＞c(CO32—)＞c(OH—)＞c(HCO3—)
6．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子的影响因素。
如：在等物质的量浓度的下列溶液中，①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4
c(NH4+)由大到小的顺序是 ：③＞①＞②
7．混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素，水解因素等。
如：0.1mol/L的NH4Cl溶液与0.1mol/L的氨水等体积混合，比较各离子浓度的大小时，既要考虑水解也要考虑电离。
【例2】在25℃时，1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得其c(NH4+)分别为a、b、c（单位为mol/L），下列判断正确的是
A．a=b=c B．a＞b＞c C．a＞c＞b D．c＞a＞b
答案：D
解析：三种盐在水中均能发生水解，且均存在如下水解平衡：NH4+ + H2O NH3·H2O，对于(NH4)2CO3，
因发生CO32— + H2O HCO3— + OH—，故可促进NH4+的水解。对于(NH4)2Fe(SO4)2，因发生：
Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+，溶液中c(H+)有所增大，从而能抑制NH4+的水解。
【例3】下列对0.1mol/LNa2CO3溶液中各种粒子之间存在关系的表述不正确的是
A．c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH—)
B．c(Na+)=2〔c(CO32—)+ c(HCO3—)+ c(H2CO3)〕
C．c(OH—)= c(H+)+ c(HCO3—)+2 c(H2CO3)
D．c(Na+)= c(HCO3—)= c(OH—)= c(H+)
答案：D
解析：Na2CO3溶液发生的变化有：Na2CO3电离：Na2CO3=2Na++CO32—CO32—水解：CO32—+H2OHCO3—+OH—，HCO3—+H2OH2CO3+OH— Na2CO3溶液存在如下粒子：Na+、H+、CO32—、HCO3—、OH—；H2CO3、H2O，从不同角度观察各种粒子之间定存在相互关系。Na2CO3溶液保持电中性，正电荷所带正电荷总量等于负电荷总量，存在关系：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH—)；Na2CO3溶液Na+的物质的量为碳原子物质的量的2倍，碳原子有三种存在形式：CO32—、HCO3—、H2CO3，所以存在关系c(Na+)=2〔c(CO32—)+ c(HCO3—)+ c(H2CO3)〕；在Na2CO3溶液中OH—都来自水的电离，水电离出c(OH—)= c(H+)，H+在溶液中有三种存在形式：H+、HCO3—、H2CO3，所以存在关系：c(OH—)= c(H+)+ c(HCO3—)+2 c(H2CO3)；CO32—离子水解：CO32—+H2OHCO3—+OH—，HCO3—+H2OH2CO3+OH—可知c(HCO3—)＜ c(OH—)，因此D不正确。
三、何时考虑盐的水解
1．判断盐溶液酸碱性及能否使指示剂变色时，要考虑到盐的水解。
2．配制某些盐溶液时，为了防止溶液变浑浊（水解），需加入酸抑制其水解，此时考虑了盐的水解。
3．比较盐溶液中离子浓度大小时，要考虑到水解。
4．说明盐溶液中离子种类及多少时要考虑到水解。
5．强酸弱碱盐与强碱弱酸盐溶液相混合，其现象有时不能用复分解反应规律来解释时，要考虑到双水解。
6．判断溶液中有关离子能否大量共存时要考虑盐的水解（主要是双水解问题），
7．试剂的贮存要考虑盐的水解。如贮存Na2CO3溶液不能用玻璃塞，因为Na2CO3水解后溶液碱性较强，与玻璃的主要成分反应生成 Na2SiO3具有粘性，使瓶颈与瓶塞粘结在一起；NH4F溶液不能用玻璃瓶盛装，因为水解时产生的氢氟酸腐蚀玻璃。
8．制取无水盐晶体时要考虑到盐的水解。例如不能利用蒸干溶液的方法制FeCl3和AlCl3，也不能在空气中加热FeCl3·6H2O和AlCl3·6H2O制取无水FeCl3和AlCl3，就是因为水解的缘故；
⑴ FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl（吸热）加热由于正方向吸热和HCl的挥发，致使平衡向右移动，
所以蒸干时得到Fe(OH)3，再灼烧进而得Fe2O3。
⑵ Fe2(SO4)3+6H2O 2Fe(OH)3+3H2SO4（吸热）加热平衡向右移动，但同时由于H2SO4为难挥
发性酸，自始至终抑制正反应，所以蒸干时可得到纯Fe2(SO4)3；
⑶ AlCl3、Al2(SO4)3溶液有关的结论与FeCl3、Fe2(SO4)3雷同；
⑷ 欲从FeCl3（AlCl3）溶液中制得无水FeCl3（AlCl3），须在干燥的HCl气流中加热蒸干
FeCl3（AlCl3）晶体；
【例4】把AlCl3溶液蒸干并灼烧，最后得到的主要固体产物是 ，为什么？用化学方程式和必要的文字说明 。
答案：见解析
解析：AlCl3是强酸弱碱盐，在溶液中水解而呈酸性，由于水解吸热，故升高温度可以促进水解：
AlCl3+3H2O Al(OH)3 + 3HCl ，又因为盐酸是挥发性酸，随温度的升高，盐酸的挥发致使水解趋于完全，最后生成Al(OH)3，又经灼烧，使不稳定的Al(OH)3分解：2Al(OH)3 Al2O3+3H2O，最终得Al2O3。
AlCl3是由挥发性酸所生成的铝盐，加热促进AlCl3水解，以至于完全Al(OH)3，HCl挥发掉：
AlCl3+3H2O Al(OH)3 + 3HCl 而高温又使Al(OH)3分解：2Al(OH)3 Al2O3+3H2O
所以最终得固体产物为Al2O3。
中和
水解
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