资源简介

7 电解质溶液中的离子平衡
1．理解弱电解质在水溶液中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
2．了解水的电离，离子积常数。
3．了解溶液pH的定义及测定方法，能进行pH的简单计算。
4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
5．了解难溶电解质的溶解平衡。理解溶度积的定义，能进行相关计算。
Ⅰ．客观题
(1)以拼盘式选择题考查电解质溶液基本知识的辨析。
(2)以图像题考查强弱电解质的判断、微粒浓度的比较、溶度积常数的应用。
(3)与化工生产流程相结合以客观题形式呈现，考查盐类水解、溶解平衡知识的应用。
Ⅱ．主观题
(1)强弱电解质、溶液酸碱性与pH的关系、盐类水解等基本概念、理论的分析判断。
(2)电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响规律及应用。
(3)电离常数、水解常数、溶度积常数的表达式及应用。
一、溶液中的“三大平衡”及影响因素
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较
电离平衡CH3COOH /CH3COO?＋H+
水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO?＋H2O / CH3COOH＋OH?
沉淀溶解平衡AgCl(s) /Ag+(aq)＋Cl?(aq)
研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
影响因素
升高温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也可能减小
加水稀释
促进电离，离子浓度(除OH?外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H外)减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不变
加入相应离子
加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变
加入反应离子
加入NaOH，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
加入氨水，促进溶解，Ksp不变
2．“电离平衡”分析判断中的常见误区
(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。
(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H+)增大。
(3)误认为由水电离出的c(H＋)＝1.0×10?13mol·L?1的溶液一定呈碱性。如25℃，0.1mol·L?1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10?13 mol·L?1。
(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。
3．“水解平衡”常见的认识误区
(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。
(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3+与AlO、CO(或HCO)、S2－(或HS?)、SO(或HSO)等。
二、溶液中离子浓度关系判断
1．理解溶液中的“三个守恒”关系
(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。
(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。
将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。
2．三个守恒的综合应用
应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：
/
三、结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：
1．一强一弱溶液的稀释图像
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
/
/
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
/
/
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
(3)pH与稀释倍数的线性关系
/
/
(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X?)＝c(Y?)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
2．Kw和Ksp曲线
(1)双曲线型
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH?)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10?6]
/
/
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10?14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH?)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
(2)直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
/
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2?)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；
④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
3．酸碱中和滴定
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
/
/
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
1．常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（）
/
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【解题思路】横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10-6，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。
【答案】D
2．(2018江苏卷改编)H2C2O4为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4)=5.4×10?2，Ka2 (H2C2O4)=5.4×10?5，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O42?)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000 mol·L?1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定不正确的是（）
A．0.1000 mol·L?1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L?1+c(C2O)+c(OH?)?c(H2C2O4)
B．c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+)
C．pH =7的溶液：c(Na+)＜0.1000 mol·L?1+c(C2O)?c(H2C2O4)
D．c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH?)?c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)
【解题思路】注意HC2O既可水解又可电离，通过比较第二步电离常数和水解平衡常数来判断以电离为主，三大守恒的应用。
A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH?)，0.1000 mol·L?1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)，两式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH?)，A项正确；B项，c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2O/H2C2O4+OH?，HC2O水解常数Kh=/=/=
K
W
K
a1
（
H
2
C
2
O
4
）
=
1×
10
?14
5.4×
10
?2
=1.85×10-13?Ka2（H2C2O4），HC2O的电离程度大于水解程度，则c(C2O)>c(H2C2O4)，B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH?)，室温pH=7即c(H+)=c(OH?)，则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(总)+c(C2O)-c(H2C2O4)，由于溶液体积变大，c(总)<0.1000mol/L，c(Na+)<0.1000mol/L +c(C2O)-c(H2C2O4)，C项正确；D项，c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH?)，物料守恒为c(Na+)=2[c(H2C2O4)+
c(HC2O)+c(C2O)]，两式整理得c(OH?)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)，D项正确；答案选B。
【答案】B
3．改变0.1mol·L?1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA?、A2?的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。下列叙述错误的是（）
/
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA?) B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－) D．pH＝4.2时，c(HA?)＝c(A2?)＝c(H＋)
【解题思路】A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA?相交，则有c(H2A)＝c(HA?)，正确；B项，根据pH＝4.2点，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10?4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2?相交，则有c(H2A)＝c(A2?)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA?)＝c(A2?)，且c(HA?)＋c(A2?)约为0.1 mol·L?1，而c(H＋)＝10?4.2 mol·L?1，可知c(HA?)＝c(A2?)＞c(H＋)，错误。
【答案】D
4．【2018天津卷】CO2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。回答下列问题：
（1）CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13，CO2主要转化为______（写离子符号）；若所得溶液c(HCO)∶c(CO)=2∶1，溶液pH=___________。（室温下，H2CO3的K1=4×10?7；K2=5×10?11）
【解题思路】理清盐类水解与PH的关系，平衡常数的熟练转化应用。
CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13，碱性较强，CO水解能力大于HCO，因此CO2主要转化为NaHCO3；所得c(HCO)∶c(CO)=2∶1，则根据第二部电离平衡常数K2==5×10?11，所以氢离子浓度为1×10?10mol/L，PH=10。
【答案】CO 10
1．常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·L?1，0.1000mol·L?1和0.01000mol·L?1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是
/
A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C．当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl?)
D．当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
【解题思路】A．由图可知，c(HCl)分别为1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，选项A正确；B．加入多于20mL的氢氧化钠溶液时，溶液pH最高的为氢氧化钠浓度最高的图像，即a对应的c(NaOH)最大，以此类推，选项B正确；C．当V(NaOH)＝20.00mL时，都恰好完全反应，溶液呈中性c(H+)＝c(OH?)，根据电荷守恒c(H+)＋c(Na+)＝c(Cl?)+c(OH?)，选项C正确；D．当V(NaOH)相同时，三者都恰好完全反应，所得混合溶液体系中c(H+)应该是相同的，选项D不正确。答案选D。
【答案】D
2．（2018四川成都诊断理综）已知：pCu=－1gc(Cu+)，pX=－lgc(X－)。298K时，Ksp(CuCl)=a×10?6，Ksp(CuBr)=b×10?9，Ksp(CuI)=c×10?12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
/
A．298K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu+)和c(Cl?)都减小
B．图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu+)=c(I?)
C．298K时增大M点的阴离子浓度，则y上的点向N点移动
D．298K时CuBr(s)+I?(aq)/CuI(s)+Br?(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
【解题思路】本题结合离子的负对数的变化图象考查难溶电解质的平衡，根据题干信息沉淀的Ksp判断X、Y、Z分别对应的是CuCl、CuBr、CuI。温度不变，Ksp不变。
A．298K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cl?)增大，温度不变，Ksp(CuCl)，则c(Cu+)减小，故A错误；B．根据上述分析，图中x代表CuCl曲线，故B错误；C．298K时增大M点的阴离子浓度，温度不变，Ksp(CuBr)不变，则c(Cu+)减小，pCu=－1gc(Cu+)增大，即y上的点向M点的斜下方移动，故C错误；D．298K时CuBr(s)+I－(aq)/CuI(s)+Br－(aq)的平衡常数K=
??
????
????????
??
????
??????
=
??×
10
－9
??×
10
－12
=
??
??
×
10
3
，K的数量级为103或102，故D正确；故选D。
【答案】D
3．（2018湖北宜昌理综）常温时，改变饱和氯水的pH，得到部分含氯微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
/
A．氯水中的Cl2、ClO?、HClO均能与KI发生反应
B．常温下反应Cl2(aq)＋Cl?(aq)/Cl(aq)的K＝0.191，当pH增大时，K减小
C．pH＝1的氯水中，c(Cl2)＞c(Cl)＞c(HClO)＞c(ClO?)
D．该温度下，HClO/H＋＋ClO?的电离常数Ka的对值lgKa＝－7.54
【解题思路】注意学会观察分析图象，选项Ｃ直接从图像中就能找到答案，温度不变，平衡常数Ｋ不变，选项D，巧妙的在图像中找出关键点，即c(ClO?)=c(HClO)的那个点，是解题的关键。对于涉及多元弱酸的溶液中根据图象求电离平衡常数时，关键在于找出关键点。
A．氯水中的Cl2、ClO?、HClO均具有强氧化性，均能将碘离子氧化，故A正确；B．平衡常数只与温度有关，温度不变，当pH增大时，K不变，故B错误；C．根据图象可知，pH=1时，c(Cl3-)>c(HClO)由溶液电荷守恒可得c(H＋)>c(Cl)，c(Cl2)最大，pH＝1的氯水中，c(Cl2)＞c(Cl)＞c(HClO)＞c(ClO?)，故C正确；D．HClO/H＋＋ClO?的电离常数k=
??
??
+
??
??????
?
??
????????
，pH=7.54时，c(ClO?)=c(HClO)，k=c(H＋)=10?7.54，电离常数Ka的对值lgKa＝－7.54，故D正确。故选B。
【答案】B
4．（2018深圳市调研）25℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
/
已知：lgX＝lg
??(??
??
3
2?
)
??(????
??
3
?
)
或lg
??(
HCO
3
-
)
??(
H
2
CO
3
）
，下列叙述正确的是（）
A．曲线m表示pH与lg
??(
HCO
3
-
)
??(
H
2
CO
3
）
的变化关系
B．当溶液呈中性时，c(Na+)＝c(HCO)＋2c(CO)
C．Ka1(H2CO3)＝1.0×10-6.4
D．25℃时，CO＋H2O/HCO＋OH－的平衡常数为1.0×10－7.6
【解题思路】本题考查电离平衡常数及影响因素、盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理。应合理应用电离平衡常数的计算Ka1(H2CO3)＝
??(
HCO
3
-
)??(
??
+
)
??(
H
2
CO
3
）
，Ka2(H2CO3)=，对于弱酸来说以第一步电离为主，故Ka1(H2CO3)>Ka2(H2CO3)，取c(H+)相同时，即能判断曲线m表示的是
??(??
??
3
2?
)
??(????
??
3
?
)
。易错点是选项B中容易电荷守恒中容易忽略氯离子。
A．碳酸钠溶液中滴加盐酸，发生反应CO＋H+/HCO、HCO＋H+/H2O+CO2↑，根据图像，推出曲线m表示
??(??
??
3
2?
)
??(????
??
3
?
)
，选项A错误；B．根据电中性，c(Na+)+c(H+)＝c(OH?)+c(HCO)＋2c(CO)c(Cl?)，因为溶液显中性，因此c(H+)＝c(OH-)，即得出c(Na+)＝c(HCO)＋2c(CO)+c(Cl?)，选项B错误；C．n曲线代表的是
??(
HCO
3
-
)
??(
H
2
CO
3
）
，N点，c(HCO)/c(H2CO3)=10，此时c(H+)＝10?7.4mol/L，根据电离平衡常数的定义，H2CO3的一级电离平衡常数为
??(
HCO
3
-
)??(
??
+
)
??(
H
2
CO
3
）
=10×
10
?7.4
=
10
?6.4
，选项C正确；D．该反应的平衡常数为
??(????
??
3
?
)??(??
??
?
)
??(??
??
3
2?
)
，根据M点，c(HCO)/c(CO)=10，c(H+)＝10?9.3mol/L，c(OH?)＝10?4.7mol/L，代入数值，得出此反应的化学平衡常数为10?3.7，选项D错误。答案选C。
【答案】C
5．Ⅰ．已知常温下，H2SO3的电离常数为Kal＝1.54×10?2，Ka2＝1.02×10?7，H2CO3的电离常数为Kal＝4.30×10?7，Ka2＝5.60×10?11。
(1)下列微粒可以大量共存的是________(填字母)。
a．CO、HSO　　 b．HCO、HSO c．SO、HCO d．H2SO3、HCO
(2)已知NaHSO3溶液显酸性，解释原因：___________________________________________；NaHSO3的稀溶液中各离子浓度从大到小的排列顺序是____________________________________。
(3)浓度均为0.1 mol·L－1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为_____________________________________________________。
(4)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________________________。
Ⅱ．Na2S2O5(焦亚硫酸钠)是常见的食品抗氧化剂之一。
(5)将0.5mol Na2S2O5溶于水配成1L溶液，该溶液pH＝4.5。溶液中部分微粒浓度随溶液酸碱性变化情况如图所示。写出Na2S2O5溶于水的化学方程式：_______________________________________；当溶液pH小于1后，溶液中H2SO3的浓度变小，其原因可能是___________________________。pH＝3时，溶液中主要含硫粒子浓度的大小关系为________。
/
(6)已知：Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，Ksp(BaSO3)＝5.0×10－7。将部分被空气氧化的该溶液的pH调为10，向溶液中滴加BaCl2溶液使SO沉淀完全[c(SO)≤1.0×10－5mol·L－1]，此时溶液中c(SO)≤________mol·L?1。
【解题思路】Ⅰ．(1)已知Ka越大酸性越强，由于HCO的酸性小于HSO的酸性，所以HCO与SO不反应，即bc能共存。(2)HSO的电离程度大于水解程度使得溶液显酸性；HSO发生电离，c(Na＋)＞c(HSO)，水也能电离出H＋，因此c(H＋)＞c(SO)，由于溶液显酸性，电离大于水解，所以c(SO)＞c(OH?)，即c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH?)。(3)根据题给Ka可知，水解程度CO＞SO＞HCO＞HSO，则溶液中离子浓度：c(SO)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(HSO)。(4)由题干数据可知H2SO3的二级电离常数小于H2CO3的一级电离常数，所以酸性H2SO3＞H2CO3＞HSO，所以反应的主要离子方程式为：H2SO3+HCO=HSO+CO2+H2O。Ⅱ．（5）据图可知，pH=4.5时，溶液中主要有亚硫酸氢根离子，所以Na2S2O5溶于水的化学方程式为Na2S2O5+H2O=2NaHSO3。当溶液pH小于1时，溶液中主要有亚硫酸存在，但亚硫酸不稳定，易分解生成二氧化硫，亚硫酸被氧化也会导致浓度变小。根据图示，pH=3时，HSO的浓度大于H2SO3的。(6)根据Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO)，可知需要c(Ba2+)＝＝＝1.0×10?5(mol·L－1)，则溶液中SO的最大浓度c(SO)＝＝＝0.05(mol·L?1)。
【答案】Ⅰ．（1）bc　
（2）HSO的电离程度大于水解程度　c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH?)
（3）c(SO)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(HSO)
（4）H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O
Ⅱ．（5）Na2S2O5＋H2O===2NaHSO3　H2SO3分解产生SO2或H2SO3被氧化　HSO的浓度大于H2SO3的
（6）0.05
1．（2018山西吕梁一模）pC类似于pH，是指极稀溶液中的溶质浓度的常用对数的负值。如某溶液中某溶质的浓度为1×10?3mol·L?1，则该溶液中该溶质的pC=-lg(1×10?3)=3。下图为25℃时H2CO3溶液的pC-pH图（若离子浓度小于10?5mol·L?1，可认为该离子不存在）。下列说法错误的是（）
/
A．向Na2CO3溶液中滴加盐酸至pH等于11时，溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH?)+c(HCO)+c(Cl?)
B．25℃时，H2CO3的一级电离平衡常数Ka1=10?6
C．25℃时，CO2饱和溶液的浓度是0.05 mol·L?1，其中1/5的CO2转变为H2CO3，若此时溶液的pH 约为5，据此可得该温度下CO2饱和溶液中H2CO3的电离度约为1%
D．25℃时，0.1mol·L?1，的Na2CO3和0.1mol·L?1的NaHCO3混合溶液中离子浓度的大小为c(Na+)>c(HCO)
>c(CO)>c(OH?)>c(H+)
【解题思路】本题考查电离平衡常数及影响因素、盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理。求电离平衡常数时，还是要找出关键点，图象中给出的是各种离子与PH之间的关系，故求H2CO3的一级电离平衡常数，取HCO、H2CO3相等的点。NaHCO3溶液中HCO的电离大于水解，也是解题的关键点。
A．向Na2CO3溶液中滴加盐酸至pH等于11时，溶液中存在电荷守恒为：c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH?)+
c(HCO)+c(Cl?)，选项A正确；B．25℃时，pH等于11时，c(HCO)= c(H2CO3)，H2CO3的一级电离平衡常数Ka1=
??
??
+
??(
??????
3
?
)
??(
??
2
????
3
)
=??
??
+
=10?6，选项B正确；C．25℃时，CO2饱和溶液的浓度是0.05mol·L?1，其中1/5的CO2转变为H2CO3，即H2CO3的浓度为0.01mol·L-1，若此时溶液的pH约为5，即c(H+)=10?5mol/L，据此可得该温度下CO2饱和溶液中H2CO3的电离度约为
10
?5
0.01
×100%=0.1%，选项C错误；D．25℃时，0.1mol·L?1，的
Na2CO3和0.1mol·L?1的NaHCO3混合溶液呈碱性，碳酸根离子的水解程度大于碳酸氢根离子的水解，离子浓度的大小为c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH?)>c(H+)，选项D正确。答案选C。
【答案】C
2．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是（）
/
A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝×10－4
【解题思路】物质的Ksp只与温度有关，A项正确；X点的Ksp大于Y点的Ksp，因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；T℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－3)2×10－5＝1×10－11，C项错误；温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D项正确。
【答案】C
3．（2018广东惠州第二次调研）25℃时，草酸溶液中部分微粒物质的量浓度和溶液的pH随NaOH溶液的加入变化如图所示。其中c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L，下列说法不正确的是( )
/
A．H2C2O4的Ka2数量级为10－5
B．NaHC2O4溶液中，c(Na+)＞c(HC2O)＞c(H+)＞c(OH－)
C．0.1mol/L的H2C2O4溶液，H2C2O4的电离度为80%
D．pH=7.0的溶液中，c(Na+)=0.1+c(C2O)-c(H2C2O4)
【解题思路】根据图像找出c(HC2O)=c(C2O)的点，即能求得K，选项D是灵活使用已知信息c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L和电荷守恒。
A．H2C2O4的电离方程式为H2C2O4/H++HC2O，HC2O/H++C2O，H2C2O4的Ka2=[c(H+)·c(C2O)
]/c(HC2O)，根据图像当c(HC2O)=c(C2O)时溶液的pH介于4和5之间，所以H2C2O4的Ka2数量级为10?5，A正确；B．根据图像知NaHC2O4溶液呈酸性，NaHC2O4溶液中HC2O的电离程度（HC2O/H++C2O）大于HC2O的水解程度（HC2O+H2O/H2C2O4+OH?），但HC2O的电离程度和水解程度都很微弱，因此NaHC2O4溶液中c(Na+)＞c(HC2O)＞c(H+)＞c(OH－)，B正确；C．H2C2O4的电离以第一步电离为主，已电离的H2C2O4分子的浓度等于溶液中c(HC2O)，图像中0.1mol/LH2C2O4溶液中c（HC2O）＜0.08mol/L，0.1mol/LH2C2O4溶液中H2C2O4的电离度小于0.08/0.1×100%＝80%，C错误；D．加入NaOH溶液后溶液中的电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HC2O)+2c(C2O)，常温下pH=7.0的溶液呈中性，c(H+)=c(OH－)，则pH=7.0的溶液中的电荷守恒为c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)，将c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L代入得c(Na+)=
0.1+c(C2O)-c(H2C2O4)，D正确；答案选C。
【答案】C
4．25℃时，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合(体积变化忽略不计)，测得反应后溶液的pH如下表，下列判断不正确的是（）
实验编号
起始浓度/mol·L?1
反应后溶液的pH
c(HA)
c(NaOH)
①
0.10
0.10
9
②
X
0.05
7
A．X＞0.05
B．将实验①所得溶液加水稀释后，变大
C．实验①所得溶液：c(A?)＋c(HA)＝0.10mol·L?1
D．实验②所得溶液：c(Na＋)＋c(OH?)＝c(A?)＋c(H＋)
【解题思路】等体积等浓度的HA和NaOH反应后，溶液显碱性，说明HA为弱酸，实验②反应后所得溶液显中性，则HA过量，即X＞0.05，A项正确；将实验①所得溶液加水稀释后，溶液中A－的水解程度增大，则溶液中n(OH?)增大，n(A?)减小，故变大，B项正确；实验①中酸碱恰好完全中和，根据物料守恒可知反应后的溶液中c(Na＋)＝c(A?)＋c(HA)＝0.05 mol·L－1，C项错误；实验②所得溶液中，c(H＋)＝c(OH?)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A?)＋c(OH?)，可得c(Na＋)＋c(OH?)＝c(A?)＋c(H＋)，D项正确。
【答案】C
5．连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸，可用于制N2O气体。
(1)连二次硝酸中氮元素的化合价为_________。
(2)常温下，用0.01mol·L?1的NaOH溶液滴定10mL 0.01mol·L?1的H2N2O2溶液，测得溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。
/
①写出H2N2O2在水溶液中的电离方程式：_______________________。
②b点时溶液中c(H2N2O2)_______c(N2O)。(填“>”“<”或“=”，下同)?
③a点时溶液中c(Na+)_________c(HN2O)+c(N2O)。
(3)硝酸银溶液和连二次硝酸钠溶液混合，可以得到黄色的连二次硝酸银沉淀，向该分散系中滴加硫酸钠溶液，当白色沉淀和黄色沉淀共存时，分散系中=____________。[已知Ksp(Ag2N2O2)=4.2×10?9，Ksp(Ag2SO4)=1.4×10?5]
【解题思路】(1)根据化合物中各元素化合价的代数和为0可求出H2N2O2中氮元素的化合价为+1价。(2)①由题图可以看出，未加入NaOH溶液时，0.01mol·L?1 H2N2O2溶液的pH=4.3，这说明H2N2O2为弱酸，则其电离方程式为H2N2O2/H++HN2O。②b点时溶液中的溶质为NaHN2O2，溶液呈碱性，说明HN2O2-的水解程度大于其电离程度，H2N2O2为水解产物，N2O为电离产物，故c(H2N2O2)>c(N2O)。③a点时溶液中，根据电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=2c(N2O)+c(HN2O)+c(OH?)，而a点时溶液的pH=7，则c(H+)=c(OH?)，故c(Na+)=2c(N2O)+c(HN2O)，所以c(Na+)>c(N2O)+c(HN2O)。(3)当白色沉淀和黄色沉淀共存时，溶液中连二次硝酸银和硫酸银均达到饱和，溶液中存在两个溶解平衡：Ag2N2O2(s)/2Ag+(aq)+N2O(aq)、Ag2SO4(s)/2Ag+(aq)+SO(aq)，溶液中====3.0×10?4。
【答案】(1)+1价
(2)①H2N2O2/H++HN2O　②>　③>
(3)3.0×10-4

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