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2019年高考二轮复习之核心考点
考点十一、从物质结构角度对元素的推断及应用

题型介绍：
元素推断题集基本概念、基础理论及元素化合物知识于一身，具有综合性强、思维容量大的特点，是化学高考的重要题型之一。近年来，随着高考命题“稳中有变”及“知识与能力考查并重”改革的逐步深入，高考试题中元素推断题的灵活性和综合性也逐年增强。主要表现在：抽象程度提高，条件渗透交叉。题眼隐藏较深等。学生已很难寻找、利用、推导出题中的“题眼”。解答这些元素推断题，不仅要求学生掌握必要的知识，还要求学生具有相当的熟练程度；不仅要求学生有由此及彼的逻辑思维，还要求学生有亦此亦彼的辩证思维能力。
高考选题：
【2018新课标1卷】主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且均不大于20。W、X、Z最外层电子数之和为10；W与Y同族；W与Z形成的化合物可与浓硫酸反应，其生成物可腐蚀玻璃。下列说法正确的是 （ ）
A．常温常压下X的单质为气态
B．Z的氢化物为离子化合物
C．Y和Z形成的化合物的水溶液呈碱性
D．W与Y具有相同的最高化合价
【答案】B

详解：根据以上分析可知W、X、Y、Z分别是F、Na、Cl、Ca。则
A、金属钠常温常压下是固态，A错误；
B、CaH2中含有离子键，属于离子化合物，B正确；
C、Y与Z形成的化合物是氯化钠，其水溶液显中性，C错误；
D、F是最活泼的非金属，没有正价，Cl元素的最高价是+7价，D错误。答案选B。
点睛：准确判断出元素名称是解答的关键，突破点是能腐蚀玻璃的物质为HF，进而推断出CaF2能与浓硫酸反应生成HF。易错点是选项B，注意金属氢化物的结构特点，与非金属氢化物的不同。难点是氟化钙与浓硫酸反应属于学生不熟悉的知识点。 名师揭秘】这类试题以原子结构（原子结构示意图），元素周期表的结构、元素周期律位基础进行推断。解题过程中以电子排布特别是最外层电子数关系，周期表的基本结构为核心进行发散，找到相邻的一些关系，尝试确定，最后检验得到。
高频考点二：从电子排布式、排布图角度推断
【典例】现有部分短周期元素的性质或原子结构如下表：
元素编号
元素性质或原子结构
T
最外层电子数是次外层电子数的2倍
X
L层有三个未成对电子
Y
L层p电子数比s电子数多两个
Z
元素的最高正价为+7价
下列说法正确的是 （ ）
A．Z离子的结构示意图为：
B．分子TY2中各原子均满足8电子稳定结构
C．T元素在周期表中的表示为：
D．XZ3含有非极性键
【答案】B

【
12．【四川隆昌县七中2019届高三上学期期中】世上万物，神奇可测。其性质与变化是物质的组成与结构发生了变化的结果。回答下列问题。
（1）根据杂化轨道理论判断，下列分子的空间构型是V形的是_________?(填字母)。
A.BeCl2 ?? B.H2O?? C.HCHO?? D.CS2
（2）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既位于同一周期又位于同一族，且T的原子序数比Q多2。T的基态原子的外围电子(价电子)排布式为_________________，Q2+的未成对电子数是______。
（3）铜及其合金是人类最早使用的金属材料，Cu2+能与NH3形成配位数为4的配合物[Cu(NH3)4]SO4
①铜元素在周期表中的位置是________________，[Cu(NH3)4]SO4中，N、O、S三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_____________________。
②[Cu(NH3)4]SO4中，存在的化学键的类型有_______?(填字母)。
A.离子键?? B.金属键?? C.配位键?? D.非极性键?? E.极性键
③NH3中N原子的杂化轨道类型是________，写出一种与SO42-?互为等电子体的分子的化学式:__________。
④[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个C1-取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为___________________。
（4）氧与铜形成的某种离子晶体的晶胞如图所示，则该化合物的化学式为_________。若该晶体的密度为 ρ g·cm-3，则该晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为_____________(用含 ρ 的代数式表示，其中阿伏加德罗常数用NA表示)cm。

【答案】B 3d84s2 4 第四周期IB族 N>O>S ACE sp3 CCl4(或其他合理答案)
平面正方形 CuO

(2)原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，则Q、T处于第Ⅷ族，且原子序数T比Q多2，则Q为Fe元素，T为Ni元素，Ni元素是28号元素，Ni原子价电子排布式为3d84s2，Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23d6，3d能级有4个未成对电子，故答案为：3d84s2；4；
(3)①Cu处于周期表中第四周期ⅠB族；同主族自上而下第一电离能减小，同周期随原子序数增大元素第一电离能呈增大趋势，N元素原子2p能级为半充满稳定状态，第一电离能高于氧元素的第一电离能，故第一电离能：N＞O＞S，故答案为：第四周期ⅠB族；N＞O＞S；
②配离子与外界硫酸根形成离子键，铜离子与氨分子之间形成配位键，氨分子、硫酸根中原子之间形成极性键，不存在金属键，故选：ACE；
③NH3中N原子形成3个N-H键，含有1个孤电子对，杂化轨道数目为4，故N原子采取sp3杂化；SO42-有5个原子、价电子总数为32，平均价电子数为6.4，应是价电子数为7的4个原子与价电子数为4的一个原子构成的微粒，可以是CCl4等，故答案为：sp3；CCl4；
④[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，能得到两种不同结构的产物，说明[Cu(NH3)4]2+是平面正方形，故答案为：平面正方形；
(4)晶体内铜离子与周围最近的4个氧离子形成正四面体结构，晶胞顶点铜离子与小正四面体中心氧离子连线处于晶胞体对角线上，且二者距离等于体对角线长度的，而晶胞体对角线长度等于晶胞棱长的倍。晶胞中铜离子处于晶胞内部，有4个，氧离子处于顶点与面心，共有8×+6×=4，化学式为CuO；

元素推断是高考选择题重要题型，在推断时首先确定该元素所在的位置，然后再根据性质变化规律进行推理判断，结构与位置互推问题是解题的基础：要知道一些如电子层数等于周期序数的关系式，熟悉掌握元素周期表中的一些特殊规律。性质与位置互推问题是解题的关键：熟悉元素周期表中同周期、同主族元素性质的递变规律。结构与性质的互推问题是解题的要素：结构决定性质。

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