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高考总复习 《盐类的水解》的核心知识

【考纲要求】
1．理解盐类水解的原理。
2．了解影响盐类水解的主要因素。
3．认识盐类水解在生产、生活中的应用。
4．解盐溶液蒸干后所得产物的判断。
【考点梳理】
考点一、盐类水的定义和实质

1、定义：在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程，叫做盐类的水解。
2、实质：在溶液中盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离产生的H+或OH―结合生成弱电解质，从而破坏了水的电离平衡，从而促进水的电离平衡的过程。大多数盐的水解使得溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度不相等，从而使溶液显示出不同程度的酸碱性。
3、规律：概括为“有弱才水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性”。
要点诠释：
即盐的组成中出现弱碱阳离子或弱酸根阴离子，该盐就会水解；这些离子对应的碱或酸越弱，水解程度越大，溶液的pH变化越大；水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱相对强弱决定，酸强显酸性，碱强显碱性。
盐类水解可以看成是中和反应的逆反应：
盐＋水酸＋碱
4、盐类水解离子方程式的书写
（1）一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，在书写盐类水解方程式时要写“”，产物不标“↑”或“↓”，不把生成物（如NH3·H2O、H2CO3等）写成其分解产物的形式。
　⑵多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，可用多步水解方程式表示。。
　　　如Na2CO3溶液的水解可表示为：
CO32－+H2OHCO3－+OH－、
　　　HCO3－+H2OH2CO3+OH－，
不能写成：CO32－+2H2OH2CO3+2OH－。
　　⑶多元弱碱盐水解也是分步进行的，而高中现阶段不要求分步写，一步完成。
例如：FeCl3水解可写为：Fe3++ 3H2OFe(OH)3+3H+。
　 CuSO4水解：Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
（4）能彻底水解的离子组，如NaAlO3溶液与AlCl3溶液混合：3AlO3―+Al3++6H2O==4Al(OH)3↓。

5、盐类水解的类型：
盐的类型 实例 是否水解 水解离子 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、K2SO4 不水解 无 pH=7
强酸弱碱盐 NH4Cl、CuSO4、FeCl3 水解 一价：NH4+、Ag+
二价：Fe2+、Cu2+、Zn2+、Mg2+
三价：Al3+、Fe3+　 pH＜7
强碱弱酸盐 Na2S、Na2CO3、NaHCO3 水解 一价：CH3COO-、HS-、AlO2-、ClO-、HCO3- 二价：S2-、CO32-、SiO32 -、SO32- 三价：PO43- pH＞7
弱酸弱碱盐 CH3COONH4、(NH4)2S 均水解 CH3COO―、NH4+、S2― ——


考点二、盐类水解的影响因素
1．内因：盐本身的性质决定水解程度大小
（1）弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。

　如酸性：CH3COOH> H2CO3>C6H5OH >HCO3—，对应的盐水解程度：
CH3COONa
（2）弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。

如碱性：NH3·H2O>Al(OH)3，其盐水解程度：NH4Cl
2．外因：符合勒夏特列原理
（3）水解平衡移动举例（以NH4Cl的水解为例）
说明：“↓”表示降低，“↑”表示升高，“→”表示向右，“←”表示向左。

①以NH4+　 + H2O 　NH3·H2O + H+　 为例，分析外因对水解平衡的影响。
　 移动方向 n(H+) c(H+) c(OH-) c(NH4+) c(NH3·H2O) 水解程度
加热 → ↑ ↑ ↓ ↑ ↑
加水 → ↑ ↓ ↑ ↓ ↓ ↑
通入氨气 ← ↓ ↓ ↑ ↑ ↑ ↓
加少量NH4Cl固体 → ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↓
通入氯化氢 ← ↑ ↑ ↓ ↑ ↓ ↓
加入少量NaOH固体 → ↓ ↓ ↑ ↓ ↑ ↑


②在醋酸钠溶液中，存在水解平衡：CH3COO— + H2O CH3COOH +OH—，分析外因对水解平衡的影响。

移动方向 n(OH-) c(OH-) c(H+) c(CH3COO—) c(CH3COOH) 水解程度
加热 → ↑ ↑ ↓ ↑ ↑
H2O → ↑ ↓ ↑ ↓ ↓ ↑
CH3COONa → ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↓
NaOH ← ↑ ↑ ↓ ↑ ↓ ↓
NH4Cl → ↓ ↓ ↑ ↓ ↑ ↑
CH3COOH ← ↓ ↓ ↑ ↑ ↑ ↓

要点诠释：
（1）升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。
（2）增大该盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大；加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。

3．关于互促水解的问题：
(1)完全互促水解
某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。例如：硫酸铝溶液和小苏打溶液混合后，Al3+和HCO3－的水解：

①反应生成H+和③反应生成OH-反应生成H2O，使①反应中c(H+)和②反应中c(OH-)都减小，因此①②两反应都正向移动，使①反应生成Al(OH)3沉淀，③反应生成CO2气体，两个平衡体系都被破坏。
　　总反应：3HCO3-+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑
　
常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+与S2－、HS－、CO32－、HCO3－、AlO2－；Fe3+与AlO2－、CO32－、HCO3－；NH4+与AlO2－、SiO32－等。

因此Al3+和相应离子在水溶液中不能大量共存。书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。例如：
2Al3++3CO32―+3H2O==2Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3HCO3－==Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3AlO2―+6H2O==4Al(OH)3↓
(2)互促水解平衡
若把NH4+和HCO3-混合在一起，不会发生完全互促水解，二者可以大量共存，可解释为：


①中H+和②中OH-反应生成H2O，①②平衡都被促进，只有NH3·H2O浓度足够大才能分解产生NH3气。当NH3·H2O和H2CO3浓度达到一定程度时，二者可发生反应生成NH4+和HCO3-。因此上述总反应可表示为：NH4++HCO3-+H2O NH3·H2O+H2CO3。NH4+和HCO3-相遇时水解相互促进，浓度会降低，却仍是部分水解，存在平衡体系，NH4+和HCO3-可以大量共存。此双水解的方程式仍用“”表示。

【典型例题】
类型一、水解方程式的书写
例1．在一定条件下发生下列反应，其中属于盐类水解反应的是（ ）
A．NH4++2H2ONH3·H2O+H3O+ B．HCO3―+H2OH3O++CO32―
C．HS―+H+==H2S↑ D．Cl2+H2OH++Cl―+HClO
【思路点拨】H3O+代表的是H+，水解是指盐类的水解。
【答案】A
【解析】A项，NH4+的水解一般表示为：NH4++2H2ONH3·H2O+H3O+，也可表示为：NH4++2H2ONH3·H2O+H3O+。B项，实则表示HCO3―的电离：HCO3―H++CO32―。C项，水不能拆成离子，HS―水解的离子方程式为：HS―+ H2O ==H2S+ OH―；D项，Cl2发生的不是盐类水解。
【总结升华】记住盐中含有弱酸阴离子或弱碱阳离子才能水解，要善于区别水解方程式和电离方程式。
举一反三：
【变式1】（2019 河南信阳）下列反应的化学方程式中，属于水解反应的是（ ）
A.2H2OH3O++OH- B. HCO3-+OH-H2O+CO32-
C. HCO3-+H2OCO32-+H3O+ D. CO32-+H2OHCO3-+OH-
【答案】D
【解析】观察可知AC均为电离方程式，A项也可简化写为：H2OH++OH-；而B是OH-中和HCO3-电离出的H+，只有D是水解反应。

【变式2】下列离子反应方程式中，不属于水解反应的是
　　A、NH4+ + H2ONH3·H2O + H+　 　　B、NH3·H2ONH4+ + OH—
　　C、HCO3—+H2OH3O+ + CO32— 　 　D、AlO2—+2H2OAl(OH)3 + OH—
【答案】BC

【变式3】下图表示的是某物质所发生的


A．取代反应 B．水解反应 C．中和反应 D．电离过程
【答案】B
【解析】上图表示：HCO3—+H2OH2CO3+ OH—
类型二、盐类水解的实质和规律
例2．等物质的量浓度的下列物质的溶液，其pH值由大到小的顺序是：
①NaCl ②CH3COONa ③NH4Cl ④AlCl3 ⑤C6H5ONa ⑥Ba(OH)2 ⑦Na2CO3 ⑧NaHCO3 ⑨NaHSO4
⑩NaOH H2SO4
【答案】⑥>⑩>⑦>⑤>⑧>②>①>③>④>⑨>
【解析】⑥和⑩都是碱，c(OH-)大，Ba(OH)2为二元碱，NaOH为一元碱，pH值应⑥>⑩；②⑦⑧⑤为强碱弱酸盐水解呈碱性，pH值大于7，根据越弱越水解可判断pH值大小顺序，已知酸性顺序：CH3COOH>H2CO3> C6H5OH >HCO3-
【总结升华】本题重点考查盐类水解、溶液酸碱性等知识，可先将溶液分为酸性、中性、碱性三组，再进一步比较pH大小。此类试题要求准确把握酸碱的相对强弱，充分依靠水解规律判析。

举一反三：
【变式1】有六种溶液中：a．氨水 b．NH4NO3溶液 c．KHSO4溶液 d．NaCl溶液 e．Na2CO3溶液 f．KHCO3溶液，在上述六种溶液中：
（1）能促进水电离的是____，能抑制水电离的是____。
（2）常温下，0.1 mol·L―1的上述物质溶液pH由小到大的排列顺序为____ 。
【答案】（1）bef, ac （2）c b d f e a

【变式2】物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
【答案】C
【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。
【变式3】（2019 石家庄二中）温度相同,浓度均为0.2 mol·L-1的①(NH4)2SO4,②NaNO3,③NH4HSO4,
④NH4NO3,⑤CH3COONa溶液,它们的pH由小到大的排列顺序是(　　)
A.③①④②⑤ B.①③⑤④② C.③②①⑤④ D.⑤②④①③
【答案】A
【解析】首先根据盐类水解规律将其按酸碱性分组,呈酸性的是①③④,呈中性的是②,呈碱性的是⑤。在呈酸性的①③④中,NH4HSO4完全电离出H+,其溶液的酸性最强,其pH最小,(NH4)2SO4溶液中的NH4+浓度大于NH4NO3溶液中的NH4+浓度,其达到水解平衡时,(NH4)2SO4溶液中的H+浓度大于NH4NO3溶液中的H+浓度。CH3COONa溶液呈碱性,pH最大,综上所述,其pH由小到大的排列顺序是③①④②⑤。

【变式4】pH=5的NH4Cl溶液由水电离出来的c(H+)为a。pH=5的HCOOH溶液由水电离出来的c(H+)为b，下列a和b的关系正确的是
A．a=b B．a=104b C．a=10-4b D．a=4b
【答案】B
【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离， NH4Cl溶会促进水的电离，所以肯定是a＞b，排除A、C；pH=5的NH4Cl溶液由水电离出来的c(H+)=10—5，pH=5的HCOOH溶液由水电离出来的c(H+)==10—9，所以B选项正确。
【巩固练习】
一、选择题：（每题只有1个选项符合题意）
1．有关盐类水解的说法不正确的是（ ）
A．盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡
B．盐类的水解是酸碱中和反应的逆反应
C．盐类水解使盐溶液不一定呈中性
D．所有钾盐、钠盐、硝酸盐都不发生水解
2．下列离子方程式正确的是（ ）
A．硫化钠水解：S2－+2H2OH2S↑+2OH－
B．硫氢化钠水解：HS－+H2OH3O++S2－
C．制Fe(OH)3胶体：Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
D．NaCN水解：CN－+H2O==HCN+OH－
3．将0.1 mol下列物质置于1 L水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是(　　)
　　A．KCl　　　　　B．Mg(OH)2　　　　　 C．Na2CO3 　　　D．MgSO4
4．物质的量浓度相同的下列各溶液，由水电离出的氢氧根浓度由大到小的顺序正确的是（ ）
①NaHSO4；②NaHCO3；③Na2CO3；④Na2SO4。
A．④③②① B．①②③④ C．③②④① D．③④②①
5．现有等浓度的下列溶液：①醋酸 ②苯酚 ③苯酚钠 ④碳酸 ⑤碳酸钠 ⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是（ ）
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③ C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤
6．物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是（ ）
A．Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl
B．Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S
D．NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3
7．在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为（ ）
A．A＞B B．A=10－4 B C．B=10―4 A D．A=B
8．（2019 西城检测）常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，NH4+浓度最大的是（ ）
A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
9．若室温时，0.1mol/L的盐NaX溶液的pH=9。则该溶液中发生水解的X—占全部的X—的
A．0.01% B．0.09% C．1.0% D．无法确定
10．关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，下列说法不正确的是
A．25 ℃时，溶液的pH大于7
B．25 ℃时，加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积不变
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－ )＋2c(CO32 －)
D．温度升高，c(HCO3－ )增大
11．(2019 四中期中)常温下，下列各组数据中比值为2:1的是(　　)
A．K2SO3溶液中c(K＋)与c(SO32-)之比
B．0.2mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1mol·L－1的盐酸中c(H＋)之比
C．pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中，c(NH)与c(SO)之比
D．pH＝12的Ba(OH)2溶液与pH＝12的KOH溶液中溶质的物质的量浓度之比
12．（2019 山东菏泽）25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是(　　)
A．酸根阴离子均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者小于后者
D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
二、填空题：
1．比较下列溶液的pH（填“＞”、“＜”或“－”）。
（1）0.1 mol／L NH4Cl溶液的pH________0.01mo1／L NH4Cl溶液的pH；
（2）0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH________0.1 mol／L NaHCO3溶液的pH；
（3）25℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH________80℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH；
（4）0.1 mol／L (NH4)2CO3溶液的pH________0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH。

2．（2019 东北三校）常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O
(1)上述溶液中，可发生水解的是______(填序号，下同)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为：____________________________________。
(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH4+)/c(OH－)的值________(填“增大”、“减小”、或“不变”)。
(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________ ______________________________________。
(5)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。
3．已知在室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列问题：
（1）两溶液中c(H+) ? c(OH-)=___________
（2）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是________溶液
（3）各取5mL上述溶液，分别加热到90℃，pH较小的是________溶液
（4）两溶液中由水电离出的c(H+)分别为：H2SO4溶液________；NH4Cl溶液__________、
（5）取5mL NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，c(H+) 10-6mol·L-1（填“>”、“<”或“=”），c(NH4+)／c(H+)比值 （填“增大”、“减小”或“不变”）
【答案与解析】
一、选择题
1．D
【解析】盐溶液呈酸碱性的原因，就是破坏了水的电离平衡，使溶液中c (H+)≠c (OH―)，所以不一定显中性，故A、C对；盐类水解生成相应的酸和碱，可以看成是酸碱中和反应的逆反应，B正确；钾的弱酸盐、钠的弱酸盐、硝酸铵等由于存在可水解的弱离子，所以都能发生水解。所以D项符合题意。
2．C
【解析】A项：应分步书写；B项：实为HS―的电离；D项，应用“”。
3．C
【解析】Mg(OH)2难溶于水。由于碳酸钠的水解：CO＋H2OHCO＋OH－，会使溶液阴离子数增多，故C中阴离子数最多。
4．C
【解析】本题考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由于题目中四种盐对应酸的酸性为：H2CO3＞HCO3-。所以各阴离子的水解程度为：HCO3-＜CO32-。而NaHSO4电离出的H+对水电离有抑制作用，使溶液中的OH-最小，Na2SO4对水的电离无影响，所以C项正确。
5．C
【解析】CH3COOH、H2CO3和 C6H5OH有弱酸性，且酸性CH3COOH＞H2CO3＞ C6H5OH；C6H5ONa、Na2CO3、NaHCO3溶液呈碱性，且碱性：Na2CO3＞ C6H5ONa＞NaHCO3。
6．C
【解析】A、B选项联合分析： Na2CO3、NaHCO3均为强碱弱酸盐，所以溶液均显碱性；NaCl为强酸强碱盐，溶液呈中性；NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，所以pH由小到大的顺序应该为：NH4Cl、NaCl、NaHCO3、Na2CO3。
C、D选项联合分析：(NH4)2SO4、NH4Cl均为强酸弱碱盐，所以溶液均显酸性，(NH4)2SO4比NH4Cl溶液中c(NH4+)大，故前者酸性更强。NaNO3为强酸强碱盐，溶液呈中性；Na2S为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以pH由小到大的顺序应该为：(NH4)2SO4、NH4Cl、Na NO3、Na2S 。
7．B
【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离，CH3COONa会促进水的电离，所以肯定是A8．B
【解析】四种溶液中都存在水解平衡：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于NH4HSO4溶液来说，因为电离出的H＋使上述平衡向左移动，抑制了NH4+的水解，使得NH4+浓度增大；对于C、D两项溶液来说，CH3COO―、HCO3―水解均显碱性，均促进NH4+的水解，使得NH4+浓度均减小。
9．A
【解析】pH=9，则c(OH—)=10—5mol/L，发生水解的X—的浓度为10—5mol/L，全部的X—的浓度为0.1mol/L，二者之比为：（10—5÷0.1）×100%=0.01%。
10、D
11．C
【解析】K2SO3溶液中，由于SO水解生成HSO，导致K2SO3溶液中c(Na＋):c(SO42-)之比大于2:1。由于CH3COOH是弱酸，只有部分电离；盐酸是强酸，在溶液中全部电离，二者溶液中c(H＋)之比小于2:1。pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中，根据电荷守恒有：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO42-)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，则有c(NH)＝2c(SO42-)，即c(NH):c(SO42-)＝2:1；pH＝12的Ba(OH)2溶液中，溶质Ba(OH)2的物质的量浓度为0.005mol·L－1，pH＝12的KOH溶液中溶质KOH的物质的量浓度为0.01mol·L－1，Ba(OH)2与KOH溶液中溶质的物质的量浓度之比为1:2。
12．A
【解析】NaHCO3属于酸式盐，既存在水解平衡又存在电离平衡，Na2CO3属于正盐，只存在水解平衡，A项错误，选A。
二、填空题
1．＜ ＞ ＞ ＜
2．(1)①②
(2)c(Na＋)>c(HCO3-)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO32-)
(3)增大
(4)小于　c(NH4+)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
(5)1×10－12 mol/L
【解析】(3)因④中存在NH3·H2ONH4+＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH4+)增大，c(OH－)减小，故c(NH4+)/c(OH－)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(NH4+)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。(5)稀释后c(HCl)＝0.01 mol/L，则c(OH－)＝1×10－12 mol/L，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol/L。
3．【答案】 ⑴10—14 ⑵H2SO4 ⑶NH4Cl（4）10—9 mol／L、10—5 mol／L（5）＞，减小
【提示】NH4Cl溶液存在水解平衡：NH4+　 + H2O 　NH3·H2O + H+　，加水或升温水解平衡向右移动。

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