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高考总复习 难溶电解质的溶解平衡

【考纲要求】
1．运用化学平衡移动原理分析难溶电解质的溶解平衡。
2．知道沉淀转化的本质。
3．了解溶度积常数。
【考点梳理】
考点一、沉淀溶解平衡
1．溶解度与溶解性的关系
20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2．溶解平衡
(1)、概念：在一定条件下，当难溶电解质溶解和生成速率相等时，得到难溶电解质的饱和溶液，即达到溶解平衡。
(2)、特征：逆、等、定、动、变(与化学平衡相同，适用于平衡移动原理)
要点诠释：　　a、逆：溶质溶解的过程是一个可逆过程：
b、等：v(溶解)＝ v(沉淀)　　c、定：达到平衡时，溶液中各离子浓度保持不变　　d、动：动态平衡，v(溶解)＝ v(沉淀) ≠ 0　　e、变：当外界条件改变时，沉淀溶解平衡将发生移动，直到达到新的平衡。
例：一定温度下，将难溶电解质AgCl放入水中时，会发生溶解和沉淀两个过程：　　　　　AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)　　　　　初始：v(溶)﹥v(沉)　　　　　平衡：v(溶)=v(沉)　　 正是这种平衡的存在，决定了Ag+与Cl-的反应不能进行到底。
3.溶度积常数（注：有些省市不考）：
（1）定义：一定温度下难溶强电解质的饱和溶液中各组分离子浓度幂的乘积为一常数。
AmBn(s) mAn+(aq) + nDm-(aq)　　Ksp = cm(An+)·cn(Bm-)
要点诠释：
KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力
a、用溶度积直接比较时，物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型)必须相同。
b、对于同种类型物质，KSP数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知，溶解能力：AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S，Cu(OH)2＜Mg(OH)2。
c、不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如：
AgCl (s)Ag+(aq)+Cl―(aq)，Ksp=1.8×10―10，
Mg(OH)2 (s)Mg2+(aq)+2OH―(aq)，Ksp=5.6×10―12。
虽然Mg(OH)2的Ksp较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。一般比较难溶物质，往往比较的是饱和溶液中溶质的物质的量浓度（或溶解度），如AgCl的物质的量浓度约为1.3×10―5 mol·L―1，Mg(OH)2的物质的量浓度约为1.2×10―4 mol·L―1，显然相对于AgCl (s)，Mg(OH)2 (s)较易溶解。
d、难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0。如Ag2S的溶解度为1.3×10-16 g
(2)影响KSP的因素：
①KSP与化学平衡常数一样，KSP只与难溶电解质的性质和温度有关，而与浓度无关。
②温度一定时，溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动但不改变溶度积。
(3)利用浓度积（Qc）和溶度积判断沉淀的生成、溶解
①Qc＜KSP ：溶液不饱和，无沉淀析出，需加入该难溶电解质直至饱和；
②Qc=KSP ：溶液达到饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；
③Qc＞KSP ：溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
4．溶解平衡的移动实例分析(溶解平衡属于化学平衡的一种，遵循化学平衡移动原理)：（1）在含大量剩余AgCl沉淀的试管中，分析AgCl溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)
采取以下措施
移动方向
C(Ag+)
C(Cl-)
Ksp
温度不变
加少量水（仍有AgCl剩余）
右
不变
不变
不变
温度不变
加少量NaCl固体
左
减小
增大
不变
温度不变
加少量NaBr固体
右
减小
增大
不变
温度升高
加热
右
增大
增大
增大
注：加少量NaBr固体后，白色沉淀转化为淡黄色沉淀
（2）在大量剩余固体Ca(OH)2的悬浊液中，分析溶解平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)
采取以下措施
移动方向
C(Ca2+)
C(OH-)
Ksp
温度不变
加少量水（仍有沉淀剩余）
右
不变
不变
不变
温度不变
CaO
左
不变
不变
不变
温度不变
少量Na2CO3溶液
右
减小
增大
不变
温度不变
CaCl2溶液
左
增大
减小
不变
温度升高
加热
左
减小
减小
减小
注：大多数固体溶解度随温度升高而升高，但固体Ca(OH)2的溶解度随温度升高而降低。
（3）在大量剩余Mg(OH)2沉淀的试管中，分析溶解平衡：Mg (OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)
采取以下措施
移动方向
C(Mg2+)
C(OH-)
Ksp
温度不变
加少量水（仍有沉淀剩余）
右
不变
不变
不变
温度不变
加少量HClaq
右
增大
减小
不变
温度不变
加少量NH4Cl aq
右
增大
减小
不变
温度不变
加适量FeCl3 aq
右
增大
减小
不变
注：加大量NH4C l溶液，可使Mg(OH)2沉淀溶解。
5．四大平衡的比较
平衡类型
存在条件
平衡常数
平衡移动的判断
表示形式
影响因素
化学平衡
一定条件下的可逆反应
N2＋3H22NH3
K
温度
均符合平衡移动原理（勒夏特列原理），即平衡始终是向减弱条件改变的方向移动
电离平衡
一定条件下的弱电解质溶液
CH3COOHCH3COO―+H+
Ka或Kb
温度
水解平衡
含有弱酸根或弱碱阳离子的盐
NH4++H2O NH3·H2O+H+
Kh=KW/Kb
温度
溶解平衡
一定条件下难溶或微溶盐的饱和溶液
　AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)
Ksp
温度
考点二、沉淀反应的应用
1．沉淀的生成（方法）：利用沉淀来分离或除去某些离子
（1）调节pH法：
例如：除去硫酸铜溶液中混有的少量铁离子。方法：向溶液中加入氧化铜或氢氧化铜或碳酸铜或碱式碳酸铜，调节溶液的pH在3～4之间，铁离子就会转化为氢氧化铁而除去。
反应如下：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。Cu(OH)2+2 H+== Cu2++ 2H2O，流程图为：
（2）加沉淀剂法：
如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。反应如下：
Cu2++S2―==CuS↓ Cu2++H2S==CuS↓+2H+
Hg2++S2―==HgS↓ Hg2++H2S==HgS↓+2H+
再如，为降低硬水中钙镁离子浓度，可向溶液中加入氢氧化钙、碳酸钠溶液，离子方程式为：
Ca2++CO32―=CaCO3↓，Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓
注：硬水是指含Ca2+、Mg2+较多的水。
2．沉淀的转化（生成更难溶的物质）
（1）沉淀转化的实质
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。根据难溶物质溶解度的大小，难溶物质间可以进行转化。一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，两者溶解度差别越大，转化越容易。例如：
AgNO3AgCl（白色沉淀）AgBr（淡黄色沉淀）AgI（黄色沉淀）Ag2S（黑色沉淀）
溶解度大小比较：AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S
（2）实例探究：沉淀的转化
①往ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液可将其转化为更难溶的CuS沉淀。
ZnS (s)+Cu2+(aq)==CuS (s)+Zn2+(aq)
②依据沉淀转化的原理，可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子。
FeS (s)+Hg2+(aq)==HgS (s)+Fe2+(aq)
③锅炉水垢中的CaSO4用Na2CO3转化为CaCO3， 离子方程式为：CaSO4+CO32―=CaCO3+ SO42―，
溶解度：CaSO4＞CaCO3
3．沉淀的溶解
（1）沉淀溶解的原理
根据平衡移动，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。
（2）溶解沉淀的试剂
①主要用强酸溶解，例如：难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中
在上述反应中，气体CO2的生成和逸出，使CaCO3溶解平衡体系中的CO32―浓度不断减小，平衡向沉淀溶解方向移动。
注：类似的可用强酸溶解的难溶电解质还有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等。在医学上用BaSO4作“钡餐”，但不能用BaCO3，其原因是BaCO3溶于胃酸（盐酸）。
②用某些盐溶液溶解，例如：Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液，化学方程式为：
Mg(OH)2+2NH4Cl==MgCl2+2NH3·H2O
4．生活中的沉淀溶解平衡
（1）溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹。石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为微溶性的碳酸氢钙[Ca(HCO3)2]。溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时，水分蒸发、二氧化碳压强减小或温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚，渐渐形成了钟乳石、石笋等。
（2）氟化物防龋齿的化学原理。
龋齿可能是由口腔细菌在糖代谢过程中释放出来的有机酸穿透牙釉质表面使牙齿的矿物质——羟（基）磷灰石[Ca5(PO4)3OH]溶解造成的。由于细菌在牙齿表面形成一层黏附膜——齿斑（或称菌斑），这些有机酸能够长时间地跟牙齿表面密切接触，使羟（基）磷灰石溶解：
Ca5(PO4)3OH+4H+==5Ca2++3HPO42―+H2O
饮水、食物和牙膏里氟离子会跟羟（基）磷灰石发生沉淀转化生成氟磷灰石：
Ca5(PO4)3OH+F―==Ca5(PO4)3F+OH―
溶解度研究证实氟磷灰石比羟磷灰石更能抵抗酸的侵蚀。这是由于氟离子体积小于氢氧根离子，在磷灰石晶结构里更匹配。此外，氟离子还能抑制口腔细菌产生酸。含氟牙膏已经使全世界千百万人减少龋齿，使人们的牙齿更健康。
【典型例题】
类型一：溶解平衡
例1．(2019 海淀同步检测) 下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中不正确的是( )。
A．AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行，但二者速率相等
B．向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体，AgCl的Ksp减小
C．升高温度，AgCl的溶解度增大
D．加入水，平衡向AgCl溶解的方向移动
【思路点拨】Ksp和溶解度都只与温度有关，与浓度无关。
【答案】B
【解析】A项，AgClAg+(aq)+C1－(aq)达到沉淀溶解平衡时，v生成= v溶解，故A项正确；Ksp(AgCl)只与温度有关，与浓度无关，故B项错误；C项，AgCl溶解方向为吸热过程，升温平衡正向移动，AgCl溶解度增大，C项正确；D项，加水稀释时，平衡正向移动，D项正确。
【总结升华】沉淀溶解平衡如同前面的化学平衡和电离平衡一样，分析时也同样遵循勒夏特列原理。
举一反三：

【变式1】石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH― (aq)，加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是
A．Na2CO3溶液 B．AlCl3溶液 C．NaOH溶液 D．CaCl2溶液
【答案】AB

【变式2】在AgBr饱和溶液中加入AgNO3溶液，达到平衡时，溶液中
A．Ksp(AgBr)降低 B．Ag＋浓度降低
C．AgBr的离子浓度乘积降低 D．Br－浓度降低
【答案】D
【变式3】（2019 四中同步）在有固态CaCO3存在的饱和溶液中，存在着如下平衡：
CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO32－(aq)，加入下列溶液能使CaCO3质量增加的是
A．CaCl2溶液 B．KNO3溶液
C．NH4Cl溶液 D．NaCl溶液
【答案】A
【解析】加入KNO3溶液和NaCl溶液相当于加入了H2O，使平衡向右移动，使CaCO3质量减少；加入NH4Cl溶液，由于NH4＋水解显酸性，消耗了CO32－，使平衡向右移动促进了CaCO3的溶解；而加入CaCl2溶液，增大了钙离子的浓度，使平衡左移，使CaCO3质量增加。
类型二：沉淀的生成和转化

例2．自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或pbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是
A．的溶解度大于的溶解度
B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性
C．与反应的离子方程式是
D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
【思路点拨】在难溶电解质的溶液中，沉淀的转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，一般来说，沉淀的转化是向溶解度减小的方向进行。　　
【答案】D【解析】由于CuSO4与PbS生成CuS和PbSO4，说明CuS的溶解度小于PbS的溶解度，A项错误；原生铜的硫化物和铜蓝中的硫为—2价，处于硫的最低价态，均具有还原性，所以B项错误；CuSO4与ZnS反应的离子方程式应为：Cu2++ZnS=CuS↓+ Zn2+?，C项错误；原生铜的硫化物转化为CuSO4为氧化还原反应，CuSO4转化为CuS为复分解反应，D项正确。【总结升华】本题考查沉淀的转化、离子反应等。
举一反三：
【变式1】以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2 ，根据上述实验事实可推知MnS具有的相关性质是
A．具有吸附性
B．溶解度与CuS、PbS、CdS等相同
C．溶解度大于CuS、PbS、CdS
D．溶解度小于CuS、PbS、CdS
【答案】C

【变式2】为除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是
A．NaOH B．Na2CO3 C．氨水 D．MgO
【答案】D
【解析】除杂不能引入新杂。反应如下：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，MgO+ 2H+== Mg2++ H2O。

【变式3】已知在pH为4～5的环境中，Cu2+、Fe2+几乎不水解，而Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸气加热到80℃左右，再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO)，充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子，下述方法中可行的是
A．加入纯Cu将Fe2+还原为Fe
B．向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀
C．向溶液中通入Cl2，再通入NH3，调节pH值为4～5
D．向溶液中通入Cl2，再加入纯净的CuO粉末调节pH值为4～5
【答案】D
类型三：沉淀的溶解
例3、利用平衡移动原理解释FeS不溶于水，却溶于稀盐酸中。
【思路点拨】FeS属难溶盐，存在溶解平衡：FeS（s）?Fe2++S2-。　
【解析】向FeS的溶解平衡体系中加入稀盐酸后，发生反应：2H++S2-==H2S，使上述溶解平衡向右移动，从而使FeS溶于稀盐酸中。【总结升华】本题属简答题，要注意要把文字表达与化学用语结合起来陈述原因。
举一反三：
【变式1】试利用平衡移动原理解释下列事实：CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸中。
【答案】CaCO3 (s)CO32―(aq)+Ca2+(aq)，在稀硫酸中生成的CaSO4微溶，附着在CaCO3的表面，很难破坏CaCO3的溶解平衡，故难溶于稀H2SO4。而在醋酸中，CO32―+2CH3COOH==2CH3COO―+H2O+CO2↑，破坏了CaCO3的溶解平衡，故CaCO3能溶于醋酸。
【变式2】Al(OH)3既溶于盐酸又溶于苛性钠溶液。
【答案】Al(OH)3的碱式电离为Al(OH)3Al3++3OH―，加入酸溶液，由于H+与Al(OH)3电离出来的少量OH―中和生成水，使Al(OH)3的电离平衡向正方向移动而溶解；Al(OH)3的酸式电离为Al(OH)3H++AlO2―+H2O，当向Al(OH)3沉淀中加入碱溶液时，OH―与Al(OH)3电离出来的H+反应生成水，Al(OH)3的酸式电离平衡向正方向移动，沉淀溶解。
【变式3】分别用等体积的蒸馏水和0.010 mol·L―1的硫酸洗涤BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤造成的损失量。
【答案】BaSO4 (s)Ba2+(aq)+SO42―(aq)，用水洗涤使BaSO4的溶解平衡向正反应方向移动，造成BaSO4的损失；而用H2SO4洗涤，SO42―的存在抑制了BaSO4的溶解，故用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀H2SO4洗涤造成的损失量。
类型四：有关溶度积的考查

例4．已知Ksp(Mg(OH)2)=1.8(10－11，则Mg(OH)2在pH=12.00的NaOH溶液中的溶解度为
A．1.8(10－7mol·L－1 B．1.0(10－5mol·L－1
C．1.0(10－7mol·L－1 D．1.8(10－9mol·L－1
【思路点拨】由选项看出，这里Mg(OH)2的溶解度是指其在NaOH溶液中的物质的量浓度。　　
【答案】A【解析】　　Mg (OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)　　Ksp(Mg(OH)2)= c (Mg?2+)·c (OH—)?2= c (Mg?2+)· (10－2)2=1.8′10－11　　c (Mg?2+)=1.8′10－7mol·L－1　　【总结升华】正确书写Ksp的数学表达式。对于沉淀溶解平衡：　　一般形式如：AmBn?(s)mAn+(aq)+nBm―(aq)，Ksp=cm?(An+)·cn?(Bm―)，　　注意离子所带电荷数和其离子浓度的方次及Ksp的单位。
举一反三：
【变式1】铬酸银（Ag2CrO4）在298 K的溶解度为0.00445 g，求其溶度积。
【解析】 因铬酸银（Ag2CrO4）饱和溶液是极稀的，其密度可认为是1 g·mL―1。已知AgCrO4的相对分子质量为332，所以Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度为。
因为Ag2CrO4 (s)2Ag+(aq)+CrO42―(aq)，
所以c (Ag+)=2×1.34×10―4 mol·L―1=2.68×10―4 mol·L―1，
c (CrO42―)=1.34×10―4 mol·L―1；
Ksp (Ag2CrO4)=[c (Ag+)]2·c (CrO42―)=(2.68×10－4)2×1.34×10－4=9.62×10－12。
【答案】Ksp (Ag2CrO4)=9.62×10－12。
【变式2】25℃时，Ksp (BaSO4)=1×10－10，Ksp (BaCO3)=2.6×10－9。该温度下，下列说法不正确的是（ ）
A．同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出
B．BaCO3悬浊液中加入少量的新制氯水，c (Ba2+)增大
C．BaSO4和BaCO3共存的悬浊液中，
D．BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4不可能转化为BaCO3
【答案】D
【解析】A项，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，所以同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出，A正确。
B项，BaCO3悬浊液中加入少量的新制氯水，氯水显酸性，消耗溶液中的CO32－，促进碳酸钡的溶解平衡右移，因此c (Ba2+)增大，B正确。
C项，BaSO4和BaCO3共存的悬浊液中，，C正确。
D项，只要溶液中c (CO32－)·c (Ba2+)＞Ksp(BaCO3)就可以形成碳酸钡沉淀，所以BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4有可能转化为BaCO3，D不正确。
【巩固练习】
选择题（每小题有1～2个选项符合题意）
1．25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2 (s)Pb2+(aq)+2I―(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是（ ）
A．溶液中Pb2+和I―浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡向左移动 D．溶液中Pb2+浓度减小
2．（2019 海南高考）向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是（ ）。
A．c() B．c() C．c(H+) D．Ksp(Mg)
3. （2019 北京四中）有关CaCO3的溶解平衡的说法中，不正确的是(　　)
A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质溶液
C．升高温度，CaCO3沉淀的溶解度增大
D．向CaCO3沉淀中加入纯碱固体，CaCO3的溶解度降低
4.一定温度下，向足量的石灰乳中加少量生石灰时，下列有关说法错误的是（　　 ）　　 A．溶液中Ca2+数不变　 B．溶液的pH不变　
C．溶液的密度不变　 D．溶液中c(Ca2+)不变5．向5 mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为淡黄色，再滴加一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变为黑色，根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的溶解度关系是（ ）
A．AgCl＝AgI＝Ag2S B．AgCl＜AgI＜Ag2S
C．AgCl＞AgI＞Ag2S D．AgI＞AgCl＞Ag2S
6．将AgCl分别加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 mol / L NaCl溶液；③10 mL 0.2 mol / L CaCl2溶液；④50 mL 0.1 mol / L盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c (Ag+)从大到小的顺序排列正确的是（ ）
A．④③②① B．②③④① C．①④③② D．①③②④
7．对平衡CO2（g）CO2（aq）；△H= -19.75kJ/mol，为增大二氧化碳气体在水中的溶解度，应采用的方法是（ ）
A．升温增压 B．降温减压
C．升温减压 D．降温增压
8．下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是（ ）
选项
实验操作
实验目的或结论
A
某钾盐溶于盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体
说明该钾盐是K2CO3
B
向含有少量FeCl3的MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2粉末，搅拌一段时间后过滤
除去MgCl2溶液中少量FeCl3
C
常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生
说明常温下Ksp (BaCO3)＜Ksp (BaSO4)
D
C2H5OH与浓硫酸170℃共热，制得的气体通入酸性KMnO4溶液
检验制得气体是否为乙烯
9．下列实验方案不能达到实验目的的是
实验目的
实验方案
A
证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成
向试管中加入适量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应产生的气体通入溴的四氯化碳溶液
B
证明Mg(OH)2沉淀可以转化为Fe(OH)3沉淀
向2 mL 1 mol/L NaOH溶液中先加入3滴1 mol/L MgCl2溶液，再加入3滴1 mol/L FeCl3溶液
C
检验蔗糖水解产物具有还原性
向蔗糖溶液中加入几滴稀硫酸，水浴加热几分钟，然后加入适量稀NaOH溶液，再向其中加入新制的银氨溶液，并水浴加热
D
测定铝箔中氧化铝的含量
取a g铝箔与足量稀盐酸充分反应，逸出的气体通过碱石灰后，测其体积为b L（已转化为标准状况下）
10．（2019 天津高考）下列说法不正确的是（　　）
A．Na与H2O的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行
B．饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同
C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同
D．Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液
11．将100 mL 0.1 mol·L―1的AgNO3溶液加入足量的NaCl和NaF的混合溶液中，产生1.435 g沉淀，则下列说法正确的是（ ）
A．产生的沉淀为AgCl B．产生的沉淀为AgF
C．产生的沉淀为AgF和AgCl的混合物 D．溶度积：AgF小于AgCl
12．（2019 海淀一模）将1.5mL 0.1mol/L Na2SO4溶液和1.0mL 0.1mol/L BaCl2溶液混合后得到浊液a ，过滤得到滤液b和白色沉淀c。下列分析不正确的是（ ?? ）A．浊液a中存在沉淀溶解平衡： BaSO4Ba2+(aq)+ SO42-(aq)
B．若向滤液b中滴加0.01mol/L Na2SO4溶液，无明显现象
C．若向滤液b中滴加0.01mol/L BaCl2溶液，会出现白色沉淀
D．若向滤液b中滴加0.1mol/L AgNO3溶液，无明显现象
二、填空题
1.（2019 太原五中）(1)对于Ag2S(s)2Ag＋＋S2－，其Ksp的表达式为________。
(2)下列说法中不正确的是________(填序号)。
①用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小
②一般地，物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解大多是吸热的
③对于Al(OH)3(s)Al(OH)3Al3＋＋3OH－，前者为溶解平衡，后者为电离平衡
④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3大
⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀更完全
(3)如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2?
2．向少量Mg(OH)2悬浊液中加入适量的饱和NH4Cl溶液，结果固体完全溶解。对此甲、乙两同学各自作了自己的解释：
甲：①Mg(OH)2 (s)Mg2++2OH－；②NH4++H2ONH3·H2O+H+；③H++OH―==H2O。由于③反应的发生，使平衡①右移，Mg(OH)2溶解。
乙：①Mg(OH)2 (s)Mg2++2OH―；②NH4++OH―NH3·H2O。
由于②反应的发生，使平衡①右移，沉淀溶解。
（1）丙同学用下面的一种试剂重做了该实验，证明甲、乙的解释只有一种正确。他用的试剂是________（提示：弱酸弱碱盐电离出的阴阳离子都水解，溶液酸碱性取决于水解程度的相对强弱）。
A．NH4NO3 B．CH3COONH4（溶于水呈中性）
C．NH4HCO3（溶于水呈碱性） D．NH4F（溶于水呈酸性）
（2）丙同学将所选试剂滴入Mg(OH)2的浊液中，Mg(OH)2溶解；由此推知，甲和乙哪位同学的解释更合理________（填“甲”或“乙”）；完成NH4Cl饱和溶液使Mg(OH)2悬浊溶解的离子方程式________。
【答案与解析】
一、选择题
1．CD
【解析】加入KI溶液，会使得c(I-)增大，进而使得溶解平衡向左移动，c(Pb2+)减小，A错、CD对；由于温度不变，所以Ksp不变，B错。
2．A
【解析】MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s) Mg2+(aq)+CO32?(aq)，加入少量稀盐酸可与CO32?促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO32?)减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。故选A。
3. B
【解析】CaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；一般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解；CaCO3难溶于水，但溶解的部分是完全电离的，电离出Ca2＋和CO，属于强电解质；向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了CO浓度，使溶解平衡向左移动，降低了CaCO3的溶解度。
4. A
【解析】题目已说明温度不变，故不需考虑热效应。 CaO + H2O = Ca(OH)2(s)，使溶液中水减少而析出 Ca(OH)2，但溶液依然为饱和溶液！本题就相当于从饱和石灰水中移去部分饱和溶液，各组分的量变小了，但浓度等并不变。5.C
【解析】根据沉淀的转化原理，反应总是向生成溶解度更小的物质的方向进行，所以三种溶解的溶解度关系为：
AgCl＞AgI＞Ag2S
6．C
【解析】根据沉淀溶解平衡，溶液中Cl―浓度越大，Ag+浓度越小。
7.D
8．B
【解析】KHCO3也符合题意，A错误；Mg(OH)2能与FeCl3反应生成Fe(OH)3，由于Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，发生沉淀的转化；虽然BaSO4比BaCO3更难溶于水，但在CO32―浓度较大的溶液中，BaSO4溶解在水中电离出的Ba2+能与CO32―结合形成 BaCO3，故Ksp (BaSO4)＜Ksp (BaCO3)；C2H5OH与浓硫酸共热后，产物中有SO2、CO2等杂质气体，SO2也能与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应。
9.B
【解析】只加入3滴1 mol/L MgCl2溶液，NaOH溶液有大量剩余，再加入3滴1 mol/L FeCl3溶液，必定与过量NaOH反应生成Fe(OH)3沉淀，不能证明Mg(OH)2沉淀可以转化为Fe(OH)3沉淀。
10. C
【解析】A．Na与H2O的反应属于固体和液体反应有气体产生的反应类型，为熵增的反应，即△S＞0，在反应中钠会熔化成一光亮的小球四处游动，可说明该反应为放热反应，即△H＜0，根据△G=△H-T△S＜0，可判断该反应能自发进行，故A正确；
B．饱和Na2SO4溶液使蛋白质溶液产生沉淀是利用蛋白质盐析的性质，浓硝酸使蛋白质溶液产生沉淀是利用蛋白质变性的性质，二者原理不同，故B正确；
C．FeCl3和MnO2均可做H2O2分解的催化剂，同等条件下二者对H2O2分解的催化效果不同，则对分解速率的改变也不同，故C不正确；
D．Mg(OH)2固体在溶液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)，NH4Cl溶液中存在NH4+水解使溶液显酸性，会消耗OH-，使沉淀溶解平衡向右移动，促进Mg(OH)2的溶解，故D正确；
故选C。
11．A
【解析】n (Ag+)=0.1 L×0.1 mol·L－1=0.01 mol，m (AgCl)=0.01 mol×143.5 g·mol－1=1.435 g，故生成的沉淀为AgCl，说明溶度积Ksp(AgCl)＜Ksp(AgF)。
12．D
【解析】A 项，由于浊液中的沉淀是BaSO4 ，存在的沉淀溶解平衡，因此，A正确；B项，由于在滤液b 中 Na2SO4 已经是剩余状态，因此再加 Na2SO4 ，不会出现沉淀，因此，B正确；C项，由于该反应充分反应后，溶液中的成分有没反应完的Na2SO4 ，加入BaCl2一定会生成沉淀，因此，C正确；D项，由于滤液b 中含有Cl- ，加入硝酸银后生成白色沉淀，因此，D不正确。

二、填空题
1. (1)Ksp＝c2(Ag＋)·c(S2－)　(2)④　(3)加足量MgCl2溶液，充分搅拌，过滤，洗涤即得纯Mg(OH)2。
【解析】(1)由溶度积常数的概念直接写出。(2)①Cl－抑制AgCl溶解，正确；②物质的溶解大多是吸热的，正确；③正确；④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，是因为Mg(OH)2的Ksp更小，剩余的Mg2＋更少，错误；⑤正确。(3)根据沉淀的转化原理，向其中加Mg2＋即可。
2.(1)B (2)乙 Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3·H2O
【解析】(1)在选项的四种溶液中，AD两项溶液中都有铵离子并且均呈酸性，无法验证甲、乙两同学的观点；C选项呈碱性，不能溶解Mg(OH)2，只有B选项符合题意。
(2) CH3COONH4溶于水呈中性，能溶解Mg(OH)2沉淀，说明是由于乙同学观点中的方程式②引起，其离子方程式为：Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3·H2O

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