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选择性必修二人教版 2019版 第二章 分子结构与性质复习学案
核心素养
在分子结构与性质中，涉及到的考点很多，如：共价键及键参数，价层电子对互斥理论，杂化轨道理论，键的极性与分子极性等，特别是以简答题的形式出现较多。下面从两个角度探讨分子结构与性质在高考中的考查。
知识梳理
1．共价键和分子的空间结构

2．分子结构与物质的性质
(1)共价键的极性
(2)分子极性
(3)分子间作用力→对其物质性质的影响
(4)溶解性
(5)分子的手性

强化训练
1．[2020·全国卷Ⅰ，35(3)]磷酸根离子的空间结构为________，其中P的价层电子对数为________、杂化轨道类型为________。
答案　正四面体　4　sp3
2．[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：
3NH3BH3＋6H2O===3NH＋B3O＋9H2
B3O的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由________变为________。
答案　sp3　sp2
3．[2019·全国卷Ⅰ，35(2)节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。
答案　sp3　sp3
解析　乙二胺分子中，1个N原子形成3个单键，还有一个孤电子对，故N原子价层电子对数为4，N原子采取sp3杂化；1个C原子形成4个单键，没有孤电子对，价层电子对数为4，采取sp3杂化。
4．[2019·全国卷Ⅱ，35(1)节选]元素As与N同族。预测As的氢化物分子的空间结构为________。
答案　三角锥形
解析　AsH3的中心原子As的价层电子对数为＝4，包括3对成键电子和1对孤电子对，故其空间结构为三角锥形。
5．[2019·全国卷Ⅲ，35(4)]NH4H2PO4中，电负性最高的元素是________；P的________杂化轨道与O的2p轨道形成________键。
答案　O　sp3　σ
解析　同周期从左到右，主族元素的电负性逐渐增强，故O的电负性大于N，同主族从上到下，元素的电负性逐渐减小，故电负性N大于P，又因H的电负性小于O，因此NH4H2PO4中电负性最高的元素是O。PO中中心原子P的价层电子对数为4，故P为sp3杂化，P的sp3杂化轨道与O的2p轨道形成σ键。
6．[2018·全国卷Ⅰ，35(3)节选]LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间结构是________，中心原子的杂化形式为________。
答案　正四面体　sp3

7．[2018·江苏，21(1)(4)](1)SO中心原子轨道的杂化类型为________；NO的空间结构为________(用文字描述)。
(4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)＝________。
答案　(1)sp3　平面(正)三角形　(4)1∶2
8.[2018·全国卷Ⅱ，35(3)]图(a)为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为________________。

答案　S8相对分子质量大，分子间范德华力强
9．[2018·全国卷Ⅲ，35(3)]ZnF2具有较高的熔点(872 ℃)，其化学键类型是________；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_______________________________________________________________________________。
答案　离子键　ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主，极性较小
10．[2017·全国卷Ⅱ，35(3)]经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。(填标号)
A．中心原子的杂化轨道类型
B．中心原子的价层电子对数
C．空间结构
D．共价键类型
②R中阴离子N中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π)，则N中的大π键应表示为________。
③图(b)中虚线代表氢键，其表示式为(NH)N—H…Cl、________________________、____________________。
答案　①ABD　C　②5　Π　③(H3O＋)O—H…N(N)　(NH)N—H…N(N)
11．[2017·全国卷Ⅲ，35(4)]硝酸锰是制备CO2＋3H2===CH3OH＋H2O反应的催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。
答案　离子键、π键
12．[2016·全国卷Ⅰ，37(3)]比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因： ______________________________________________________________________________。

GeCl4
GeBr4
GeI4
熔点/℃
－49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400

答案　GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸点依次升高；原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强
13．[2016·全国卷Ⅱ，37(2)节选]硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的空间结构是________。
②氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是__________________________；
氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。
答案　①正四面体　②高于　NH3分子间可形成氢键　极性　sp3
14. (2020·永善县第二中学高二期末)已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一个长周期，短周期元素Y原子的最外层电子数比内层电子总数少3，它们形成化合物的分子式是XY4。试回答：
(1)X元素的原子基态时电子排布式：__________________________________________，Y元素原子最外层电子的轨道表示式：________________________________________。
(2)若X、Y两元素电负性分别为2.1和2.85，试判断XY4中X与Y之间的化学键为________(填“共价键”或“离子键”)。
(3)该化合物的空间结构为________形，中心原子的轨道杂化类型为________，分子为________(填“极性分子”或“非极性分子”)。
(4)该化合物在常温下为液体，该液体微粒间的作用力是________。
(5)该化合物的沸点与SiCl4比较：________(填化学式)的高，原因是_____________________
_______________________________________________________________________________。
答案　(1)1s22s22p63s23p63d104s24p2(或[Ar]3d104s24p2)　
(2)共价键
(3)正四面体　sp3杂化　非极性分子
(4)范德华力　
(5)GeCl4　组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高
解析　X元素与碳元素同主族且位于元素周期表中的第一个长周期，X为Ge元素，Y原子是短周期元素且最外层电子数比内层电子总数少3，Y为Cl元素，化合物XY4为GeCl4。

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