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第二节
醇
酚
一、醇
（一）定义：羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇
（二）分类：
按照羟基数目分为：一元醇、二元醇、多元醇
按照烃基是否饱和分为：饱和醇、不饱和醇
按照烃基不同分为：脂肪醇、脂环醇、芳香醇
（三）通式：由烷烃所衍生的一元醇，叫做饱和一元醇：
饱和一元醇：CnH2n+1OH（n≥1），分子式：CnH2n+2O
R-OH
饱和二元醇：CnH2n+2O2
饱和多元醇：CnH2n+2Om
（四）物理性质：
低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多，这是由于醇分子间形成氢键，增强了醇分子之间的相互作用。
1、沸点随相对分子质量的增大而升高，由于羟基间可形成分子间氢键，所以沸点比相应的烃和醚高；碳原子数相同的醇，含羟基越多，沸点越高。
2、一元脂肪醇的密度一般都比水小，且随着碳原子数的增多，密度一般增大
3、溶解性随碳原子数的增大而减小，碳原子≤3时与水任意比例互溶；碳原子数在4-11为油状液体，部分溶于水；12个碳以上为无色、无味蜡状固体，不溶于水
（四）物理性质：
（五）常见的醇
1、甲醇：
CH3OH由木材干馏得到，又称木精。无色、具有挥发性的液体，易溶于水，沸点为65℃,有毒（5-10mL会导致失明，10mL以上致死），可做车用燃料，广泛用于化工生产，属于可再生能源
2、乙二醇：
HOCH2CH2OH无色、粘稠、有甜味的液体，易溶于水和乙醇，其水溶液熔点很低，可做内燃机抗冻剂，舞台发雾剂等
，是重要的化工原料
3、丙三醇：
俗称甘油、无色、粘稠有甜味的液体，易溶于水和乙醇
，是重要的化工原料
用途：吸湿性强——制印泥；凝固点低——防冻剂；
硝化甘油——炸药
（六）化学性质：
1、与钠反应
2、取代反应：与HX、酯化反应、分子间脱水
3、消去反应
4、氧化反应
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。在醇分子中，由于氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子的强，使O—H和C—O的电子都向氧原子偏移。因此，醇在发生反应时，O—H容易断裂，使羟基中的氢原子被取代；同样，C—O也易断裂，使羟基被取代或脱去，从而发生取代反应或消去反应。
（七）命名：
1、饱和一元醇的命名：
（1）选择连有羟基的最长碳链作主链，按主链所含碳原子数称
为某醇
（2）从离羟基最近的一端开始编号；距离相同时，使取代基位
次和最小
（3）命名时，羟基的位次号写在某醇的前面，其他取代基名称
按照烷烃的书写即可。
注：确定最长碳链时不能把羟基看做链端，只能看做取代基，但
选择的最长碳链必须含有羟基所连的碳原子
2-丁醇
例：
3-甲基-2-戊醇
取代基位次——（取代基个数）取代基名称——羟基位次——母体名称
2、不饱和一元醇的命名：
选择含羟基碳和不饱和键的最长碳链为主链，以最小数字表示羟基位次
例：
4-甲基-3-戊烯-2-醇
3、芳香醇
方法：链烃做醇的主体，苯做取代基
例：
苯乙醇或2-苯基乙醇
（八）同分异构体
注：两个或两个以上的羟基不能连在同一个碳原子上
1、碳架异构
2、位置异构
3、官能团异构（醇与醚）
例：
C2H5OH与CH3—O—CH3
与
（九）代表物——乙醇
1、组成和结构
空间填充模型
2、物理性质：
无色透明有特殊香味的液体，密度比水小，能与水以任意比例互溶。沸点为78.5℃，熔点为-117.3℃，易挥发，能溶解多种有机物和无机物，是常用的溶剂
注：
（1）酒精种类：医用酒精→工业酒精
无水乙醇
体积分数：
75%
96.5%
99.5%
100%
绝对乙醇
所以直接蒸馏得不到无水乙醇
（2）各种酒中都含有酒精。酒的度数指的是乙醇的体积分数；啤酒的度数指的是含有麦芽糖的多少，而不是指酒精度
（3）固体酒精并不是固态酒精，它是饱和醋酸钙溶液与酒精混合形成的凝胶
3、化学性质：由羟基决定
（1）与钠反应：
2CH3CH2OH＋2Na→
2CH3CH2ONa＋H2↑
断键位置，O-H键断开，Na替换羟基中的氢
现象：钠块未熔化，先沉于底部后浮游于液面并慢慢消失，无明显声音，有无色无味气体，做爆鸣实验时有爆鸣声
注：①乙醇与钠反应不如水与钠反应剧烈，说明醇羟基中的氢不如水中的氢活泼，醇比水更难电离，属于非电解质
②该反应为置换反应，活泼金属K、Ca、Mg等也能发生该反应
③R(OH)n——nNa——
H2
常用来检验羟基的存在和羟基的数目
④生成的CH3CH2ONa强烈水解，显碱性
（2）取代反应：
①与HX反应：CH3CH2OH＋HBr
CH3CH2Br＋H2O
（常用来制备卤代烃）
②酯化反应：酸和醇作用生成酯和水的反应叫做酯化反应
断键位置：C-O
断键位置：C-O，O-H
说明：I、用示踪原子法研究反应机理：酸（羧酸）脱羟基，醇脱氢
II、试剂加入顺序：先加乙醇，边振荡边加浓硫酸和乙酸
III、浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂
IV、被加热的试管倾斜45°，其目的是增大受热面积
V、该反应为可逆反应，反应较慢，加热可以增大反应速率和反应物的转化率，使生成的乙酸乙酯挥发，有利于收集；但不能过快加热，以减少反应物的挥发
VI、导管起冷凝回流的作用，防止未反应的乙酸和乙醇挥发损失。导管末端不能伸入到液面以下，以防倒吸
VII、饱和Na2CO3的作用：中和乙酸，溶解乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度
VIII、反应现象：生成无色透明不溶于水有香味的油状液体
注：酯化反应中的酸可以是有机酸，也可以是无机含氧酸
③分子间脱水：
CH3CH2OCH2CH3+H2O
CH3CH2OH＋HOCH2CH3
断键位置：C-O，O-H
I、乙醚的物理性质：乙醚是一种无色、易挥发的液体，沸点34.5℃，有特殊气味，具有麻醉作用。乙醚易溶于有机溶剂，它本身是一种优良溶剂，能溶解多种有机化合物。
II、醚的定义：由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚。
III、醚的结构：用R—O—R’来表示，R和R?都是烃基，可以相同，也可以不同。
IV、醚的用途：在化工生产中被广泛用作溶剂，有的醚可被用作麻醉剂。
（3）消去反应（分子内脱水）：
①醇羟基消去反应规律：
I、羟基所连碳如果没有邻位碳，则不能发生消去反应
原理：CH3CH2OH
CH2=CH2↑+H2O
说明：I、反应前检验装置的气密性
II、先加乙醇，再加浓硫酸，边加边搅拌
III、加沸石防暴沸
IV、浓硫酸作催化剂、脱水剂
V、温度计插入液面以下测液体的温度
VI、迅速升温到170℃，过慢有乙醚产生；温度过高炭化结焦
VII、用NaOH除去CO2、SO2
II、羟基所连碳的邻位碳上无氢，则不能发生消去反应
III、羟基所连碳如果有两个相邻碳，且碳上均含有氢，则发生
消去反应时，能生成不同的产物
IV、直接连在苯环上的羟基不能发生消去反应
CH3CH2Br
CH3CH2OH
反应条件
断裂的化学键
形成的化学键
反应产物
NaOH的醇溶液、
加热
浓硫酸、
170℃
C-Br、C-H
C-O、C-H
C=C
C=C
CH2=CH2
HBr
CH2=CH2
H2O
溶液由橙红色变为绿色
①燃烧：C2H5OH＋3O2
2CO2＋3H2O（淡蓝色火焰）
②被强氧化剂氧化：K2Cr2O7(H+)：橙色→绿色（检验酒驾）
氧化过程：CH3CH2OH
CH3CHO
CH3COOH
KMnO4(H+)：紫色→无色——直接被氧化成乙酸
注：I、醇被强氧化剂氧化时，羟基所连的碳上必须含氢，否则羟基不会被氧化
II、如果羟基所连的碳上只有一个氢，只能被氧化成酮，不能被氧化成羧酸
(4)氧化反应：有机化合物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应叫做氧化反应。
还原反应：有机化合物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。
（3）催化氧化：2CH3CH2OH+O2
2CH3CHO+2H2O
（去氢生水）断键位置：O-H，羟基所连碳上的C-H
说明：I、反应实质:
现象：铜丝由红色变为黑色
现象：铜丝由黑色变为红色
II、羟基所连碳上的氢原子数与产物种类的关系：
氢原子数
≥2——醛
=1——酮
=0——不发生催化氧化反应
4、乙醇的断键方式:
（1）乙醇与钠的反应，断开①
（2）乙醇与HX的反应，断开②
（3）乙醇的酯化反应，断开①
（4）乙醇的分子间脱水反应，两个分子，分别断开①和②
（5）乙醇的消去反应，同时断开②和④
（6）乙醇的催化氧化反应，同时断开①和③
5、用途
（1）用作酒精灯、火锅、内燃机等的燃料
（2）用作化工原料
（3）医疗上常用体积分数为75%的乙醇溶液作消毒剂
二、酚
（一）定义：羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚
（二）代表物——苯酚
1、组成和结构：
组成：
分子式：C6H6O
结构简式：
或
或
C6H5OH
结构式：
结构：
苯环上的6个C，5个H，1个O共12个原子一定共面
2、物理性质：
（1）状态：
（2）溶解性：
室温下在水中的溶解度为9.2g，高于65℃时，能与水混溶，易溶于乙醇等有机溶剂。熔点为43℃
（3）酸性和腐蚀性：
显弱酸性，俗称石炭酸；有毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，若不慎沾到皮肤上，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
纯净的苯酚是无色、有特殊气味的无色晶体，放置时间较长的苯酚，因部分被空气中的O2氧化而呈粉红色，所以保存时要密封
3、化学性质：
（1）酸性：
形成浑浊的液体
形成澄清透明的液体
又变浑浊
（1）酸性：
+H+
或
+H2O
+H3O+
注：由于苯酚的酸性极弱，所以不能使指示剂变色
①与NaOH反应：
+NaOH→
+H2O
+HCl→
+NaCl
同浓度酸的酸性强弱：
HCl>CH3COOH>H2CO3>
>HCO3-
>H2O>C2H5OH
+
H2O+CO2→
+NaHCO3
（苯酚钠溶液变浑浊）
②与Na2CO3反应：
+
Na2CO3→
+
NaHCO3
③与Na反应：
2
+2Na→2
+H2↑
（比醇容易）
出现白色沉淀，开始振荡后消失，继续滴加，再振荡，溶液中最终出现白色沉淀
（2）取代反应：羟基对苯环的影响，使其邻、对位氢更活泼，易被取代。苯酚可与卤素、HNO3、H2SO4等发生苯环上的取代反应
与饱和溴水的反应：
+3Br2→3HBr+
↓
（2，4，6-三溴苯酚，白色沉淀）
注：
①若溴水少量，则生成的三溴苯酚溶于苯酚，看不到沉淀；因此必须用过量的浓溴水或饱和溴水，但不需加热也不需加催化剂
②苯酚与溴的反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定
由于苯环对羟基的影响，O一H极性变强，氢原子易电离而使苯酚表现弱酸性；
由于羟基对苯环的影响，苯环上处于羟基邻位和对位的氢原子的活性增强，从而使苯酚比苯更易与溴发生取代反应。
溶液呈紫色
（3）显色反应：
紫色
（可用于检验酚类或Fe3+的存在）
（4）加成反应：
+3H2
（5）氧化反应：
①常温下，被O2氧化，显粉红色
②燃烧：C6H6O+7O2
6CO2+3H2O
③被KMnO4(H+)等强氧化剂氧化：
4、用途：化工原料
①制酚醛树脂（俗称电木）、染料、医药、农药、合成纤维、合成香料等
②苯酚的稀溶液直接做防腐剂和消毒剂。日常用的药皂中掺入少量苯酚
5、危害：含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。化工厂和炼焦厂的废水中常含有酚类物质，在排放前必须经过处理
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