资源简介 历年高考结构与性质的试题1、（11新课标理综37，15分）氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：请回答下列问题：(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是_____________________________________、________________________________________________________；(2)基态B原子的电子排布式为_________________；B和N相比，电负性较大的是______，BN中B元素的化合价为______；(3)在BF3分子中，F-B-F的键角是_______，B原子的杂化轨道类型为_______，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4-的立体构型为_______；(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为____________，层间作用力为_____________；(5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是__________________g/cm3（只要求列算式，不必计算出数值。阿伏伽德罗常数为NA）。2、（11山东理综32，8分）氧是地壳中含量最多的元素。（1）氧元素基态原子核外未成对电子数为 个．（2）H2O分子内的O-H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为 ______。 的沸点比 高，原因是___________________________________________________________________________________________________。（3）H+可与H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用 杂化。H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大，原因为_________________________________________________。（4）CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，已知CaO晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加德罗常数，则CaO晶胞体积为 Cm3。3、（2011福建高考30，13分）氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题：（1）基态氮原子的价电子排布式是_________________。（2）C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________________。（3）肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被－NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物。 ①NH3分子的空间构型是___________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_______。 ②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：N2O4(l) + 2N2H4(l)=3N2(g) + 4H2O(g) △H=－1038.7kJ·mol－1 若该反应中有4 mol N－H键断裂，则形成的π键有________mol。 ③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内不存在______(填标号)a. 离子键 b. 共价键 c. 配位键 d. 范德华力 （4）图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点（见图2），分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是______（填标号）。a. CF4 b. CH4 c. NH4+ d. H2O4、(2011江苏高考21A，12分)原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：（1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ______ ，1mol Y2X2含有σ键的数目为 _________________ 。（2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 _________________________ 。（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 _____ 。 （4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13所示，该氯化物的化学式是 ____ ，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnWCl3，反应的化学方程式为 ___________________________________ 。5、21.（2011海南高考19题，20分）该题分两I、II小题。19—I．下列分子中，属于非极性的是( )A.SO2 B.BeCl2 C.BBr3 D.COCl219—II． 铜（Cu）是重要金属，Cu的化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，如CuSO4溶液常用作电解液、电镀液等。请回答以下问题：（1）CuSO4可由金属铜与浓硫酸反应制备，该反应的化学方程式为：_________________；（2）CuSO4粉末常用来检验一些有机物中的微量水分，其原因是________________________________________________________________；（3）SO42－的立体构型是__________，其中S原子的杂化轨道类型是_______；（4）元素金（Au）处于周期表中的第六周期，与Cu同族，Au原子最外层电子排布式为______；一种铜合金晶体具有立方最密堆积的结构，在晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点位置，则该合金中Cu原子与Au原子数量之比为_______；该晶体中，原子之间的作用力是__________；（5）上述晶体具有储氢功能，氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构为CaF2的结构相似，该晶体储氢后的化学式应为______________。6、（2010年新课程高考37，15分）主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。X、Y和Z分属不同的周期，它们的原子序数之和是W原子序数的5倍。在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M的熔点最高。请回答下列问题：(1)W元素原子的L层电子排布式为：___________，W3分子空间构型为：______；(2)X单质与水发生主要反应的化学方程式为：_________________________________；(3)化合物M的化学式为：__________，其晶体结构与NaCl相同，而熔点高于NaCl。M熔点较高的原因是____________。将一定量的化合物ZX负载在M上可制得ZX/M催化剂，用于催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有_____________，O—C—O的键角约为_______；(4)X、Y、Z可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中X占据所有棱的中心，Y位于顶角，Z处于体心位置，则该晶体的组成为X：Y：Z=__________；(5)含有元素Z的盐的焰色反应为____色。许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________。7、（2010年山东理综试题32，8分） 碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb。（1）碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成，其结构类似于石墨晶体，每个碳原子通过__________杂化与周围碳原子成键，多层碳纳米管的层与层之间靠____________结合在一起。（2）CH4中共用电子对偏向C，Si ( http: / / www. / )H4中共用电子对偏向H，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为：_______________。 ( http: / / www. / )（3）用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中Sn-Br键的键角_____120°（填“＞”“＜”或“=”） ( http: / / www. / )（4）铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是：Pb4+处于立方晶胞顶点， ( http: / / www. / )Ba2+处于晶胞中心， ( http: / / www. / )O2-处于晶胞棱边中心。该化合物化学式为：___________，每个 ( http: / / www. / )Ba2+与_____个 ( http: / / www. / )O2-配位。 ( http: / / www. / )8、（2010年福建理综试题30，13分）（1）中国古代四大发明之一——黑火药，它的爆炸反应为S+2KNO3+3C引燃A+N2↑+3CO2↑（已配平）①除S外，上列元素的电负性从大到小依次为 ___________ ；②在生成物中，A的晶体类型为 ______ ，中心原子轨道的杂化类型是 _ ；③已知CN-与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为： ___ ；（2）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数T比Q多2,T基态原子的外围电子(价电子)排布式为 ____ ，Q2+的未成对电子数是 ；（3）在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R—H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6]x++xR—H→Rx[CrCln(H2O)6]x++xH+交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015mol[CrCln(H2O)6]x+的溶液，与R—H完全交换后，中和生成的H+需浓度为0.1200mol/LNaOH溶液25.00mL，可知该配离子的化学式为__________________。9、（2010年江苏理综试题21A，12分）乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1) CaC2中C22-与O22+互为等电子体，O22+的电子式可表示为 _______ ；1mol O22+中含有的π键数目为 ____ 。(2)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2,红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为 _______________ 。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈（H2C＝CH－C≡N）。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是 _____________ ；分子中处于同一直线上的原子数目最多为 。(4) CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为 。10、（2010年海南试题19题、20分）19-I(6分)下列描述中正确的是( ) A、CS2为V形的极性分子 B、ClO- 3 的空间构型为平面三角形 C、SF6中有6对完全相同的成键电子对 D、SiF4和SO2- 3 的中心原子均为sp3杂化19-Ⅱ(14分)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题： (1)Ni原子的核外电子排布式为______________________________； (2)Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO __ FeO(填“<”或“>”)； (3)Ni0晶胞中Ni和O的配位数分别为____、____； (4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料，其晶胞结构示意图如左下图所示。该合金的化学式为_________； (5)丁二酮肟常用于检验Ni2+：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀，其结构如右上图所示。 ①该结构中，碳碳之间的共价键类型是σ键，碳氮之间的共价键类型是___________，氮镍之间形成的化学键是__________； ②该结构中，氧氢之间除共价键外还可存在_______； ③该结构中，碳原子的杂化轨道类型有_____________。11、（2009山东卷32，8分）C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。（1）写出Si的基态原子核外电子排布式_____________________。从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为_______________。（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为_____，微粒间存在的作用力是________。（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为 (填元素符号)。MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是___________________________________。（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键，SiO2中Si与O原子间不形成上述π健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述π键 _________________________________________________________________________________ 。12、（2009年福建理综30题、13分）Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。已知：①Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；②Y原子价电子（外围电子）排布msnmpn ③R原子核外L层电子数为奇数；④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。请回答下列问题：（1）Z2+ 的核外电子排布式是 。（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的 __ 形成配位键。（3）Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是 。a.稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙 b.稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙c.稳定性：甲<乙，沸点：甲<乙 d.稳定性：甲<乙，沸点：甲>乙(4)Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为 ___ （用元素符号作答）(5)Q的一种氢化物相对分子质量为26，其中分子中的σ键与π键的键数之比为 。(6)五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于 ____ 。12、（2009年辽宁、宁夏理综卷38题，15分）已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成负一价离子。请回答下列问题：（1）X元素原子基态时的电子排布式为____________________，该元素的符号是______；（2）Y元素原子的价层电子的轨道表示式为__________________，该元素的名称是____；（3）X与Z可形成化合物XZ3，该化合物的空间构型为___________；（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3，产物还有ZnSO4和H2O，该反应的化学方程式是_________________________________________________；（5）比较X的氢化物与同族第二、第三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。13、（2009年广东试题27题，10分）铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 （1）Cu位于元素周期表第I B族。Cu2＋的核外电子排布式为 ___________ 。 （2）右图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为 。 （3）胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4 ·H2O，其结构示意图如下： 下列说法正确的是 _ （填字母）。 A．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化 B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键 C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键 D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去（4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是 _____________________________________________________________________________________________。 （5）Cu2O的熔点比Cu2S的 （填“高”或“低”），请解释原因 __________ ______________________________________________________________________ 。14、（2009年江苏21A，12分）A.生物质能是一种洁净、可再生的能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2等）与H2混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。（1）上述反应的催化剂含有Cu、Zn、Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式 _____________________ 。（2）根据等电子原理，写出CO分子结构式 。（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀。 ①甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是： ____________________ ；甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 ____ 。 ②甲醛分子的空间构型是 ____ ；1mol甲醛分子中σ键的数目为 __ 。 ③在1个Cu2O晶胞中（结构如图所示），所包含的Cu原子数目为 。15、（2009年海南试题19，20分）19-1～19-3为选择题，每小题3分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。19-4题为非选择题，请在答题纸相应位置做答。19-1在以离子键为主的化学键中常含有共价键的成分。下列各对原子形成化学键中共价键成分最少的是（ ）A．Li，F B．Na，F C．Na，C1 D．Mg，O19—2下列有关物质性质、结构的表述均正确，且存在因果关系的是 （ ）表述1 表述2A 在水中，NaCl的溶解度比I2的溶解度大 NaCl晶体中C1—与Na+间的作用力大于碘晶体中分子间的作用力B 通常条件下，CH4分子比PbH4分子稳定性高 Pb的原子半径比C的大，Pb与H之间的键能比C与H间的小C 在形成化合物时，同一主族元素的化合价相同 同一主族元素原子的最外层电子数相同D P4O10、C6H12O6溶于水后均不导电 P4O10、C6H12O6均属于共价化合物19—3下列说法中错误的是 （ ）A．SO2、SO3都是极性分子B．在NH4+ 和[Cu(NH3)42+中都存在配位键C．元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强D．原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大、熔点高、硬度大的特性19—4 (11分)已知A、B、C、D和E都是元素周期表中前36号的元素，它们的原子序数依次增大。A与其他4种元素既不在同一周期又不在同一主族。B和C属同一主族，D和E属同一周期，又知E是周期表中1—18列中的第7列元素。D的原子序数比E小5，D跟B可形成离子化合物其晶胞结构如右图。 请回答：(1 ) A元素的名称是__ ；(2) B的元素符号是 ，C的元素符号是 ，B与A形成的化合物比C 与A形成的化合物沸点高，其原因是 ___________ ______ ；(3) E属元素周期表中第 周期，第 族的元素，其元素名称是 ，它的+2价离子的电子排布式为 ___________________ 。(4) 从图中可以看出，D跟B形成的离子化合物的化学式为 ；该离子化合物晶体的密度为ag/cm3，则晶胞的体积是 ______ (只要求列出算式)。16、（2008年山东理综32题，8分）氮是地球上极为丰富的元素。(1)Li3N晶体中氮以N3-存在，基态N3-的电子排布式为 ______________ 。(2)N≡N的键能为942 kJ/mol，N—N单键的键能为247 kJ·mol-1，计算说明N2中的 __ 键比 ___ 键稳定（填“σ”或“π”）(3)(CH3)3NH+和AlCl4-可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂 __ （填“大”或“小”），可用作____ （填代号）。a.助燃剂 b.“绿色”溶剂 c.复合材料 d.绝热材料(4)X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示。X的元素符号是 ，与同一个N3-相连的X+有 个。17（2008年宁夏理综35，15分）X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量(质量分数)最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题：(1)X、Y的元素符号依次为 、 ；(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是 和 ，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是 _（写分子式），理由是 _________ _______________________________ _______________________ ；(3)Q的元素符号是 ，它属于第 周期，它的核外电子排布式为 __________ ，在形成化合物时它的最高化合价为 ___ ；(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键 ___________________________________________________________________________________________________。18、（2008年广东27，10分）镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。（1）以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有 _________________________ 。（2）已知MgO的晶体结构属于NaCl型。某同学画出的MgO晶胞结构示意图如右图所示，请改正图中错误： 。（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因： _______________________________ ___________________________________________________________________________。（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：氧化物 NaF MgF2 SiF4熔点/K 1266 1534 183解释表中氟化物熔点差异的原因：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当其结合或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有 键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异 _____________________________________ 。19、（2008年江苏高考化学试题21A，12分）A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC2为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）(1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为________________。(2）B的氢化物的分子空间构型是______________。其中心原子采取______杂化。(3）写出化合物AC2的电子式____________；一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为 ________。(4）E的核外电子排布式是______________________，ECl3形成的配合物的化学式为_________________。(5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是_______________________________________________。20、（2008年海南高考化学试题22—25，20分）22-24为选择题，每小题只有一个正确选项，每小题3分22．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )A．SP，范德华力 B．sp2，范德华力 C．sp2，氢键 D．sp3，氢键23．在基态多电子原子中，关于核外电子能量的叙述错误的是( )A．最易失去的电子能量最高B．电离能最小的电子能量最高C．p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量D．在离核最近区域内运动的电子能量最低24．已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的( )A、ZXY3 B、ZX2Y6C、ZX4Y8 D、ZX8Y1225．(11分)四种元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期，已知它们的核电荷数依次增加，且核电荷数之和为51；Y原子的L层p轨道中有2个电子；Z与Y原子的价层电子数相同；W原子的L层电子数与最外层电子数之比为4：1，其d轨道中的电子数与最外层电子数之比为5：1。(1)Y、Z可分别与X形成只含一个中心原子的共价化合物a、b，它们的分子式分别是_____、_____； 杂化轨道分别是_____、____；a分子的立体结构是______________。(2)Y的最高价氧化物和Z的最高价氧化物的晶体类型分别是_____晶体、______晶体：(3)X的氧化物与Y的氧化物中，分子极性较小的是(填分子式)______；(4)Y与Z比较，电负性较大的(填元素符号)______，(5)W的元素符号是______，其+2价离子的核外电子排布式是_____________________。21、（2007年广东高考化学29、10分）C、Si、Ge、Sn是同族元素，该族元素单质及其化合物在材料、医药等方面有重要应用。请回答下列问题：（1）Ge的原子核外电子排布式为 。（2）C、Si、Sn三种元素的单质中，能够形成金属晶体的是 。（3）按要求指出下列氧化物的空间构型、成键方式或性质①CO2分子的空间构型及碳氧之间的成键方式 ；②SiO2晶体的空间构型及硅氧之间的成键方式 ____________________________________________________；③已知SnO2是离子晶体，写出其主要物理性质 _________ （写出2条即可）。（4）CO可以和很多金属形成配合物，如Ni(CO)2，Ni与CO之间的键型为________。（5）碳氧键的红外伸缩振动频率与键的强度成正比，已知Ni(CO)4中碳氧键的伸缩振动频率为2060cm－1，CO分子中碳氧键的伸缩振动频率为2143cm－1，则Ni(CO)中碳氧键的强度比CO分子中碳氧键的强度_____（填字母）A．强 B．弱 C．相等 D．无法判断22、（2007年高考海南化学试题22—25，20分）22-24为选择题，每小题只有一个正确选项，每小题3分22．下列叙述正确的是( )A．分子晶体中的每个分子内一定含有共价键B．原子晶体中的相邻原子间只存在非极性共价键C．离子晶体中可能含有共价键D．金属晶体的熔点和沸点都很高23．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是( )A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形24．NaCl的晶胞如右图，每个NaCl晶胞中含有的Na+离子和Cl-离子的数目分别是( )A．14，13 B．1，1 C．4，4 D．6，625．（11分）A、B、C、D、E代表5种元素。请填空：（1）A元素基态原子的最外层有3个未成对电子，次外层有2个电子，其元素符号为 ；（2）B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与氩相同，B的元素符号为 ，C的元素符号为 ；（3）D元素的正三价离子的3d亚层为半充满，D的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 ________________________________ 。（4）E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子，只有一个未成对电子，E的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 ______________________ 。23、（2007年宁夏理综试题31B,15分）已知A、B、C、D和E 5种分子所含原子数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子。又知B、C和D是由两种元素的原子组成。请回答：（1）组成A分子的原子的核外电子排布式是 ___ ；（2）B和C的分子式分别是 和 ；C分子的立体结构呈 型，该分子属于 分子（填“极性”或“非极性”）；（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化锰，有无色气体生成。则D的分子式是 ，该反应的化学方程式为 ；（4）若将1mol E在氧气中完全燃烧，只生成1mol CO2和2molH2O，则E的分子式是 。PAGE14历年高考结构与性质的试题1、（11新课标理综37，15分）氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：请回答下列问题：(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是_________、__________；(2)基态B原子的电子排布式为_________；B和N相比，电负性较大的是_________，BN中B元素的化合价为_________；(3)在BF3分子中，F-B-F的键角是_______，B原子的杂化轨道类型为_______，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4-的立体构型为_______；(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为________，层间作用力为________；(5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是_______g/cm3（只要求列算式，不必计算出数值。阿伏伽德罗常数为NA）。解析：（1）根据物质的制备流程图可推知识由B2O2制备BF3和BN的化学方程式；（2）由同一周期，随着原子序数的增大，电负性逐渐增大，故B的电负性小于N的电负性，即得电子能力N大于B，所以BN中N的元素是-3价，故B元素是+3价；（3）因为BN3中的B原子是sp3杂化，故该分子是平面三角形分子，键角是120°，BF－的空间构型可类比NH4+，也应该是正四面体结构；（4）六方氮化硼的结构与石墨类似，故其晶体也是分层结构，层间是分子间作用力，层内的B原子与N原子间是极性共价键；（5）因为金刚石属于面心立方晶胞，即C原子处在立方体的8个顶点，6个面心，体内有4个，故根据均摊法及BN的化学式可推知，一个晶胞中各含有4个B原子、4个N原子，又因为一个BN的质量是M/NA，而一个晶胞的体积是(361.5×10-3)3cm3，故根据密度=质量÷体积可得解。答案：(1) B2O3+3CaF2+3H2SO4△2 BF3↑+3CaSO4+3H2O（2分）B2O3+2NH3高温2BN+3 H2O（1分）(2)1s22s22p1，N，+3（3分）(3)120 ，sp2，正四面体（3分）(4)共价键(极性键)，分子间作用力(2分)(5)4（1分），4（1分），。（2分）2、（11山东理综32，8分）氧是地壳中含量最多的元素。（1）氧元素基态原子核外未成对电子数为 个．（2）H2O分子内的O-H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为 __________ 。 的沸点比 高，原因是_______________________________________________________________________________________________________________。（3）H+可与H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用 杂化。H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大，原因为____________________________________________________________________ 。（4）CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，已知CaO晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加德罗常数，则CaO晶胞体积为 Cm3。 解析：（1）氧元素核外有8个电子，其基态原子核外电子排布为1S22S22P4，所以氧元素基态原子核外未成对电子数为2个；（2）O－H键属于共价键，键能最大；分子间的范德华力和氢键均属于分子间作用力的范畴，但氢键要强于分子间的范德华力，所以它们从强到弱的顺序依次为O－H键、氢键、范德华力；氢键不仅存在于分子之间，有时也存在于分子内。邻羟基苯甲醛在分子内形成氢键，而在分子之间不存在氢键；对羟基苯甲醛正好相反，只能在分子间形成氢键，而在分子内不能形成氢键，分子间氢键强于分子内氢键，所以对羟基苯甲醛的沸点比邻羟基苯甲醛的高。 （3）依据价层电子对互斥理论知H3O+中O上的孤对电子对数＝1/2（5－3×1）＝1，由于中心O的价层电子对数共有3+1＝4对，所以H3O+为四面体，因此H3O+中O原子采用的是sp3杂化；同理可以计算出H2O中O原子上的孤对电子对数＝1/2（6－2×1）＝2，因此排斥力较大，水中H-O-H键角较小。 （4）氯化钠的晶胞如图所示， 因此钙晶胞中含有的氯离子个数为8×1/8+6×1/3＝4，同样也可以计算出钠离子个数为4。由于CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，所以CaO晶胞中也含有4个钙离子和4个氧离子，因此CaO晶胞体积为4×56/a·NA ＝ 224/aNA。答案：(1)2 （2）O－H键、氢键、范德华力；邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛形成分子间氢键，分子间氢键是分子间作用力增大；（3）sp3；H2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋只有1对孤对电子，排斥力较小；（4）224/aNA 3、（2011福建高考30，13分）氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题：（1）基态氮原子的价电子排布式是_________________。（2）C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________________。（3）肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被－NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物。 ①NH3分子的空间构型是___________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_______。 ②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：N2O4(l) + 2N2H4(l)===3N2(g) + 4H2O(g) △H=－1038.7kJ·mol－1 若该反应中有4 mol N－H键断裂，则形成的π键有________mol。 ③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内不存在______(填标号)a. 离子键 b. 共价键 c. 配位键 d. 范德华力 （4）图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点（见图2），分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是______（填标号）。a. CF4 b. CH4 c. NH4+ d. H2O 解析：（1）基态氮原子的价电子排布式是2s22p3 ，审题时要注意到是价电子排布式。（2）C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是N＞O＞C（3）①NH3分子的空间构型是三角锥型，NH3中氮原子轨道的杂化类型是sp3，而肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2（氨基）取代形成的，所以N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是sp3，这个与H2O，H2O2中O的杂化类型都是sp3的道理是一样的。②反应中有4 mol N－H键断裂，即有1 mol N2H4参加反应，生成1.5 mol N2，则形成的π键有3mol。③N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，可见它是离子晶体，晶体内肯定不存在范德华力。（4）要形成氢键，就要掌握形成氢键的条件：一是要有H原子，二是要电负性比较强，半径比较小的原子比如F、O、N等构成的分子间形成的特殊的分子间作用力。符合这样的选项就是c和d，但题中要求形成4个氢键，氢键具有饱和性，这样只有选c。 答案：（1）2s22p3 （2）N＞O＞C （3）①三角锥形 sp3 ②3 ③d （4）c 点拨：该题把氢键的来龙去脉和特点进行了彻底考查，是一道难得的好题。4、(2011江苏高考21A，12分)原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：（1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ______ ，1mol Y2X2含有σ键的数目为 ____________ 。（2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 _____________________ 。（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 _____ 。 （4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13所示，该氯化物的化学式是 ____ ，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnWCl3，反应的化学方程式为 _________________________ 。解析：本题把元素推理和物质结构与性质熔融合成一体，考查学生对元素推理、原子轨道杂化类型、分子空间结构、氢键、等电子体原理、晶胞结构、化学键的数目计算、新情景化学方程式书写等知识的掌握和应用能力。据题推断：形成化合物种类最多的元素X是C或H，Y是C，则X是H，Z是N，W是Cu。（1）C2H2的结构式为H—C≡C—H。碳原子的杂化数是2，所以杂化类型是sp，1个H—C≡C—H中含有3个σ键，2个π键。（2）NH3分子间存在氢键，而CH4分子间只存在分子间作用力，氢键的存在使得NH3的沸点比CH4高。（3）碳的氧化物有：CO，CO2，所以与CO2互为等电子的为N2O。（4）每个晶胞中含Cl： 1/8×8+1/2×6=4，含Cu：4，所以化学式为CuCl，由于是非氧化还原反应，所以可以根据元素守恒和观察法配平。本题基础性较强，重点特出。 答案：（1）sp杂化 3mol 或3×6.2×1023个 （2）NH3分子间存在氢键 （3）N2O（4）CuCl CuCl＋2HCl＝H2CuCl3 (或CuCl＋2HCl＝H2[CuCl3])5、21.（2011海南高考19题，20分）该题分两I、II小题。19—I．下列分子中，属于非极性的是( )A.SO2 B.BeCl2 C.BBr3 D.COCl219—II． 铜（Cu）是重要金属，Cu的化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，如CuSO4溶液常用作电解液、电镀液等。请回答以下问题：（1）CuSO4可由金属铜与浓硫酸反应制备，该反应的化学方程式为：____________________________；（2）CuSO4粉末常用来检验一些有机物中的微量水分，其原因是_____________________________________________________________________________；（3）SO42－的立体构型是__________，其中S原子的杂化轨道类型是_______；（4）元素金（Au）处于周期表中的第六周期，与Cu同族，Au原子最外层电子排布式为______；一种铜合金晶体具有立方最密堆积的结构，在晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点位置，则该合金中Cu原子与Au原子数量之比为_______；该晶体中，原子之间的作用力是__________；（5）上述晶体具有储氢功能，氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构为CaF2的结构相似，该晶体储氢后的化学式应为______。 解析：19—I．根据价层电子对互斥理论（VSEPR）可得四种分子的结构如下：19—II．本题各小题内容考查点相互的联系不大，仍属于“拼盘”式题。（3）硫酸根中心原子的价层电子对为：孤对电子数6－2×4+2＝0，成键电子对数4，所以为正四面体结构，中心原子为sp3杂化；（4）Au电子排布或类比Cu，只是电子层多两层，由于是面心立方，晶胞内N（Cu）=6×1/2＝3，N（Au）=8×1/8＝1；（5）CaF2结构如下图所示，所以氢原子在晶胞内有4个，可得储氢后的化学式为H8AuCu3 答案：19—I．BC19—II．（1）Cu+2 H2SO4(浓) △CuSO4 + SO2↑+ 2H2O； （2）白色无水硫酸铜可与水结合生成蓝色的CuSO4·5H2O，显示水合铜离子特征蓝色； （3）正四面体，sp3；（4）6s1；（5）3:1；（4）金属键；（5）H8AuCu3 点拨：I．进入新课标高考以来，关于价层电子对互斥理论（VSEPR）的运用成了重要的常考点，每年都会考到，是高考复习必备知识与能力点。II．由于《物质结构与性质》模块近年才在在高考中出现，不可能出很难的题，且结构与性质之间的关系的紧密联系也不能体现过深，因而目前的高考来看，试题只能是拼盘式的。学习过程中有一定的难度，但学会后变化较少。主要的几个考点除配位外，基本在本题中都考到，与近三年的考题变化不大。6、（2010年新课程高考37，15分）主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。X、Y和Z分属不同的周期，它们的原子序数之和是W原子序数的5倍。在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M的熔点最高。请回答下列问题：(1)W元素原子的L层电子排布式为：___________，W3分子空间构型为：_________；(2)X单质与水发生主要反应的化学方程式为：_________________________________；(3)化合物M的化学式为：__________，其晶体结构与NaCl相同，而熔点高于NaCl。M熔点较高的原因是____________。将一定量的化合物ZX负载在M上可制得ZX/M催化剂，用于催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有____________，O—C—O的键角约为_______；(4)X、Y、Z可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中X占据所有棱的中心，Y位于顶角，Z处于体心位置，则该晶体的组成为X：Y：Z=__________；(5)含有元素Z的盐的焰色反应为____色。许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是__________________________________________________________________________。解析：先依据题设条件推出W、X、Y、Z各是什么元素，然后依据题目要求填空。由题中W的核外电子排布直接可知W为O元素，即W的原子最外层电子数是次外层的3倍，可知W是氧（O）；X、Y、Z分属不同周期，它们的原子序数之和为40，在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M（即YW）的熔点最高可以推出Y为镁（Mg），M为MgO，X为氢（H），Z为钾（K）。（1）O的L层上有6个电子，故L层电子排布为2s22p4；O3的中心原子呈sp3杂化，故空间构型为V形。（2）F2与水发生置换反应生成氧气与HF。M为Mg与O形成的离子晶体MgO，由电荷与离子半径可知晶格能比NaCl大，因此其熔点高于NaCl；在碳酸二甲酯中形成C＝O的C原子采取sp2杂化，—CH3中的C采取sp3杂化，因O—C—O中C采取sp2杂化，故键角约为120°。（4）利用 “均摊法”可知晶胞中含有X为数目为1/3×12=3、Y的数目为1/8×8=1，Z=1，故X：Y：Z=3：1：1。（5）K元素的焰色反应呈紫色（透过蓝色的钴玻璃观察）。答案：（1）2S22P4 V形 （2）2F2+2H2O=4HF+O2（3）MgO 晶格能大（MgO为2-2价态化合物） SP3和SP2 120°（4）3∶1∶1（5）紫 激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时，以一定波长（可见光区域）光的形式释放能量7、（2010年山东理综试题32，8分） 碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb。（1）碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成，其结构类似于石墨晶体，每个碳原子通过______杂化与周围碳原子成键，多层碳纳米管的层与层之间靠_____________结合在一起。（2）CH4中共用电子对偏向C，Si ( http: / / www. / )H4中共用电子对偏向H，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为：_______________。 ( http: / / www. / )（3）用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中Sn-Br键的键角_______120°（填“＞”“＜”或“=”） ( http: / / www. / )（4）铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是：Pb4+处于立方晶胞顶点， ( http: / / www. / )Ba2+处于晶胞中心， ( http: / / www. / )O2-处于晶胞棱边中心。该化合物化学式为：________，每个 ( http: / / www. / )Ba2+与_______个 ( http: / / www. / )O2-配位。 ( http: / / www. / )解析：(1)石墨的每个碳原子用sp2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键结合，形成无限的六边形平面网状结构，每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2P轨道，并含有一个未成对电子，这些平面网状结构再以范德华力结合形成层状结构。因碳纳米管结构与石墨类似，可得答案。(2)共用电子对偏向电负性大的原子，故电负性：C＞H ＞Si。(3) SnBr2分子中，Sn原子的价层电子对数目是(4+2)/2=3，配位原子数为2，故Sn原子含有故对电子，SnBr2空间构型为V型，键角小于120°。(4)每个晶胞含有Pb4+：8×1/8=1个，Ba2+：1个，O2-：12×1/4=3个，故化学式为：PbBaO3。Ba2+处于晶胞中心，只有1个，O2-处于晶胞棱边中心，共12个，故每个Ba2+与12个O2-配位解析：(1)石墨的每个碳原子用sp2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键结合，形成无限的六边形平面网状结构，每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2P轨道，并含有一个未成对电子，这些平面网状结构再以范德华力结合形成层状结构。因碳纳米管结构与石墨类似，可得答案。(2)共用电子对偏向电负性大的原子，故电负性：C＞H ＞Si。(3) SnBr2分子中，Sn原子的价层电子对数目是（4+2）/2=3，配位原子数为2，故Sn原子含有故对电子，SnBr2空间构型为V型，键角小于120°。(4)每个晶胞含有Pb4+：1/8×8=1个，Ba2+：1个，O2-：1/4×12=3个，故化学式为：PbBaO3。Ba2+处于晶胞中心，只有1个，O2-处于晶胞棱边中心，共12个，故每个Ba2+与12个O2-配位答案：(1) sp2 范德华力(或分子间作用力) (2) C＞H＞Si (3) ＜ (4) PbBaO3 128、（2010年福建理综试题30，13分）（1）中国古代四大发明之一——黑火药，它的爆炸反应为S+2KNO3+3C引燃A+N2↑+3CO2↑（已配平）①除S外，上列元素的电负性从大到小依次为 ___________ ；②在生成物中，A的晶体类型为 ______ ，中心原子轨道的杂化类型是 _ ；③已知CN-与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为： ___ ；（2）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数T比Q多2,T基态原子的外围电子(价电子)排布式为 ____ ，Q2+的未成对电子数是 ；（3）在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R—H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6]x++xR—H→Rx[CrCln(H2O)6]x++xH+交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015mol[CrCln(H2O)6]x+的溶液，与R—H完全交换后，中和生成的H+需浓度为0.1200mol/LNaOH溶液25.00mL，可知该配离子的化学式为________。解析：（1）①元素的非金属性越强则电负性越强，故C、N、O、K四种元素电负性强弱的关系为O＞N＞C＞K。②由原子守恒可知A为K2S，是由典型金属元素和典型非金属元素形成的离子晶体；在生成物中只有CO2是含有极性键的分子，CO2的中心原子C以sp杂化形成直线形分子。③在HCN中，H—C键是σ键。在C≡N三键中只有一个是σ键，两个是π键，故σ键与π键之比为1：1。（2）由Q、T（核电荷数小于36）在周期表的位置及二者核电荷数的关系可知T为28Ni，其基态原子的外围电子排布式为3d84s2；26Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6，因d层有5个轨道，故Fe2+中含有4个未成对电子。（3）由题中数据可知[CrCln(H2O)6－n]x+带的电荷数为(0.1200mol/L×0.025L)/0.0015mol=2，所以配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+。答案：（1）①O＞N＞C＞K(2分) ②离子晶体(2分)； SP (2分) ③1：1(2分)（2）3d84s2 (2分) 4(2分)（3）[CrCl(H2O)5]2+ (3分)9、（2010年江苏理综试题21A，12分）乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1) CaC2中C22-与O22+互为等电子体，O22+的电子式可表示为 _______ ；1mol O22+中含有的π键数目为 ____ 。(2)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2,红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为 _______________ 。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈（H2C＝CH－C≡N）。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是 _____________ ；分子中处于同一直线上的原子数目最多为 。(4) CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为 。解析：（1）类比CaC2中C22-的电子式，根据等电子体原理可知，O22+的电子式 ，在1mol三键含有2mol的π键和1mol的σ键，故1mol O22+中，含有2NA个π键。（2）Cu为29号元素，要注意3d轨道写在4s轨道的前面同时还有就是它的3d结构，Cu+ 的基本电子排布式为1s22s22p63s23p63d10。（3）—通过丙烯氰的结构可以知道碳原子的杂化轨道类型为sp和sp2杂化，同一直线上有3个原子。（4）依据晶胞示意图可以看出，从晶胞结构图中可以看出，1个Ca2+ 周围距离最近的C22-有4个，而不是6个，要特别主要题给的信息。答案：（1） 2NA （2）1s22s22p63s23p63d10 （3）sp杂化 sp2杂化 3 （4）410、（2010年海南试题19题、20分）19-I(6分)下列描述中正确的是( ) A、CS2为V形的极性分子 B、ClO- 3 的空间构型为平面三角形 C、SF6中有6对完全相同的成键电子对 D、SiF4和SO2- 3 的中心原子均为sp3杂化19-Ⅱ(14分)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题： (1)Ni原子的核外电子排布式为______________________________； (2)Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO __ FeO(填“<”或“>”)； (3)Ni0晶胞中Ni和O的配位数分别为____、____； (4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料，其晶胞结构示意图如左下图所示。该合金的化学式为_________； (5)丁二酮肟常用于检验Ni2+：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀，其结构如右上图所示。 ①该结构中，碳碳之间的共价键类型是σ键，碳氮之间的共价键类型是___________，氮镍之间形成的化学键是__________； ②该结构中，氧氢之间除共价键外还可存在_______； ③该结构中，碳原子的杂化轨道类型有_____________。解析：19-I类比CO2可知CS2是直线形分子；ClO3－的空间构型不是平面三角形而是三角锥形；SF6中S的外围电子全部成键，故分子中S—F键的成键电子对完全相同；SiF4是由中心原子Si采取sp3杂化形成的正四面体结构；SO32－的中心原子也是sp3杂化，其中一个杂化轨道有未成键的孤对电子，另外与O形成共价键。19-II利用能量最低原理等可知28Ni的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2。（2）利用Ni2+与Fe2+的离子半径大小关系可知NiO的晶格能大于FeO的晶格能，故熔点：NiO＞FeO。（3）利用信息可类比NaCl的配位数，可知NiO晶胞中Ni与O的配位数均为6。（4）由“均摊法”知，每个晶胞中含有：一个La(1/8×8)、五个Ni(1+1/2×8)，故该合金的化学式为LaNi5。（5）①在该结构中，碳碳双键中一个σ键、一个是π键；氮镍之间的键是由N原子提供孤对电子，Ni提供空轨道形成的配位键。②由于氧的电负性强，因此该结构中，氧氢之间除了形成共价键外，还可以形成氢键。③该结构中—CH3中的C原子是sp3杂化，形成CN的C原子是sp2杂化。答案： 19-I CD 19-II （1）1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 （2）> （3）6 6 （4）LaNi5 （5）①σ键和π键； 配位键 ②氢键 ③sp2、sp311、（2009山东卷32，8分）C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。（1）写出Si的基态原子核外电子排布式_____________________。从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为_______________。（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为_____，微粒间存在的作用力是________。（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为 (填元素符号)。MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是_________________________________。（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键，SiO2中Si与O原子间不形成上述π健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述π键 ____________________________________________ ________________________________________________________________________ 。解析：本题考查核外电子排布式的书写、电负性的递变性规律、杂化类型、离子晶体的熔点比较。（1）同一周期，元素的电负性从左到右逐渐增强，而同一主族，元素的电负性自上而下逐渐减弱，故C、Si和O的电负性大小顺序为：O＞C＞Si。（2）晶体硅中一个硅原子周围与4个硅原子相连，呈正四面体结构，所以杂化方式是s比，MgO与CaO的离子电荷数相同，Mg2+半径比Ca2+小，MgO晶格能大，熔点高。（4）Si的p3。（3）SiC电子总数是20个，则氧化物为MgO；晶格能与所组成离子所带电荷成正比，与离子半径成反原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键。答案：（1）1s22s22p63s23p2 O＞C＞Si （2）sp3 共价键 （3）Mg Mg2+半径比Ca2+小，MgO晶格能大 （4）Cr的原子半径较小，C、O原子能充分接近，p—p轨道肩并肩重叠程度较大，形成较稳定的π键，而Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p－p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键。12、（2009年福建理综30题、13分）Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。已知：①Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；②Y原子价电子（外围电子）排布msnmpn ③R原子核外L层电子数为奇数；④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。请回答下列问题：（1）Z2+ 的核外电子排布式是 。（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的 __ 形成配位键。（3）Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是 。a.稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙 b.稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙c.稳定性：甲<乙，沸点：甲<乙 d.稳定性：甲<乙，沸点：甲>乙(4)Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为 ___ （用元素符号作答）(5)Q的一种氢化物相对分子质量为26，其中分子中的σ键与π键的键数之比为 。(6)五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于 ____ 。解析：本题考查物质结构与性质。29号为Cu。Y价电子：msnmpn中n只能取2，又为短周期，则Y可能为C或Si。R的核外L层为数，则可能为Li、B、N或F。Q、X的p轨道为2和4，则C（或Si）和O(或S)。因为五种元素原子序数依次递增。故可推出：Q为C，R为N，X为O，Y为Si。（1）Cu的价电子排布为3d104s1，失去两个电子，则为3d9。（2）Cu2＋可以与NH3形成配合物，其中NH3中N提供孤对电子，Cu提供空轨道，而形成配位键。（3）Q、Y的氢化物分别为CH4和SiH4，由于C的非金属性强于Si，则稳定性CH4>SiH4。因为SiH4 的相对分子质量比CH4大，故分子间作用力大，沸点高。（4）C、N和Si中，C、Si位于同一主族，则上面的非金属性强，故第一电离能大，而N由于具有半充满状态，故第一电离能比相邻元素大，所以N>C>Si。（5）C、H形成的相对分子质量的物质为C2H2，结构式为H-C≡C-H，单键是σ键，叁键中有两个是σ键一个π键，所以σ键与π键数之比为3：2。（6）电负性最大的非元素是O，最小的非金属元素是Si，两者构成的SiO2，属于原子晶体。答案：（1）1s22s22p63s23p63d9 (2)孤对电子（孤电子对）（3）b (4)Si < C 12、（2009年辽宁、宁夏理综卷38题，15分）已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成负一价离子。请回答下列问题：（1）X元素原子基态时的电子排布式为____________________，该元素的符号是______；（2）Y元素原子的价层电子的轨道表示式为______________________，该元素的名称是____；（3）X与Z可形成化合物XZ3，该化合物的空间构型为___________；（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3，产物还有ZnSO4和H2O，该反应的化学方程式是_________________________________________________；（5）比较X的氢化物与同族第二、第三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由________________________________________________________________________________________________。解析：（1）X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，可通过写电子排布式得到X为33号元素As;(2) Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子，同样根据电子排布式得到Y为O;再根据X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42可得到Z为H．(3)～(5)就不再分析了。答案：（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3 As(2) 氧(3)三角锥（4）As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O(5)稳定性：NH3＞PH3＞AsH3 因为键长越短，键能越大，化合物越稳定 沸点：NH3＞AsH3＞PH3 ，NH3可形成分子间氢键，沸点最高，AsH3相对分子质量比PH3大，分子键作用力大，因而AsH3比PH3沸点高。点评：涉及电子排布的问题，一般相对简单，这也是目前选修科目的一个趋势。13、（2009年广东试题27题，10分）铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 （1）Cu位于元素周期表第I B族。Cu2＋的核外电子排布式为 ___________ 。 （2）右图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为 。 （3）胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4 ·H2O，其结构示意图如下： 下列说法正确的是 _ （填字母）。 A．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化 B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键 C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键 D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去（4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是 _________________________________ _________________________________________________________________________________。 （5）Cu2O的熔点比Cu2S的 （填“高”或“低”），请解释原因 __________ ______________________________________________________________________ 。解析：(1)Cu(电子排布式为：[Ar]3d104s1)→Cu2+的过程中，参与反应的电子是最外层的4s及3d上各一个电子，故Cu2+离子的电子式为：1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9；(2)从图中可以看出阴离子在晶胞在的位置有四类：顶点(8个)，棱上(4个)，面上(2个)，体心(1个)，根据立方体均摊法可知该晶胞中有4个阴离子；(3)胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成，属于离子化合物，C不正确，胆矾中的水有络合水和自由水两类，故会在不同温度下失去；(4)N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向N，而在NF3中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子；(5)Cu2O、Cu2S都是离子晶体，离子半径O2-＞S2-，Cu2O中的离子键比Cu2S强（晶格能大），熔点高。答案：（1）1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9（2分）（2）4（2分）（3）BD（3分）（4）NF3分子中F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子。（1分） （5）高(1分)；Cu2O与Cu2S相比，阳离子相同、阴离子所带的电荷也相同，但由于氧离子的半径小于硫离子的离子半径，所以Cu2O的晶格更大(所以亚铜离子与氧离子形成的离子键强于亚铜离子与硫离子形成的离子键），所以Cu2O的熔点比Cu2S的高。（1分）14、（2009年江苏21A，12分）A.生物质能是一种洁净、可再生的能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2等）与H2混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。（1）上述反应的催化剂含有Cu、Zn、Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式 __________ 。（2）根据等电子原理，写出CO分子结构式 。（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀。 ①甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是 _____________ ；甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 ____ 。 ②甲醛分子的空间构型是 ______ ；1mol甲醛分子中σ键的数目为 __ 。 ③在1个Cu2O晶胞中（结构如图所示），所包含的Cu原子数目为 。解析：本题主要考查核外电子排布式、等电子体原理、分子间作用力、杂化轨道、共价键类型、分子的构型。(1)Zn的原子序数为30，注意3d轨道应写在4s的前面；(2)依据等电子原理，可知CO与N2为等电子体，互为等电子体的分子结构相似，可知CO的结构式；(3)甲醇分子间形成了氢键，甲醛分子间只的分子间作用力，而没有氢键，故甲醇的沸点高；甲醛分子中含有碳氧双键，故碳原子的杂化类型为sp2杂化，分子的空间构型为平面型；1mol甲醛分子中含有2mol碳氢σ键，1mol的碳氧σ键，故含有σ键的数目为3NA；依据晶胞示意图可以看出Cu原子处于晶胞内部，所包含的Cu原子数目为4。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2(2)C≡O（或O≡C）(3)①甲醇分子之间形成氢键 sp2杂化 ②平面三角形 3NA ③ 415、（2009年海南试题19，20分）19-1～19-3为选择题，每小题3分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。19-4题为非选择题，请在答题纸相应位置做答。19-1在以离子键为主的化学键中常含有共价键的成分。下列各对原子形成化学键中共价键成分最少的是（）A．Li，F B．Na，F C．Na，C1 D．Mg，O19—2下列有关物质性质、结构的表述均正确，且存在因果关系的是 （ ）表述1 表述2A 在水中，NaCl的溶解度比I2的溶解度大 NaCl晶体中C1—与Na+间的作用力大于碘晶体中分子间的作用力B 通常条件下，CH4分子比PbH4分子稳定性高 Pb的原子半径比C的大，Pb与H之间的键能比C与H间的小C 在形成化合物时，同一主族元素的化合价相同 同一主族元素原子的最外层电子数相同D P4O10、C6H12O6溶于水后均不导电 P4O10、C6H12O6均属于共价化合物19—3下列说法中错误的是 （ ）A．SO2、SO3都是极性分子B．在NH4+ 和[Cu(NH3)42+中都存在配位键C．元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强D．原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大、熔点高、硬度大的特性19—4 (11分)已知A、B、C、D和E都是元素周期表中前36号的元素，它们的原子序数依次增大。A与其他4种元素既不在同一周期又不在同一主族。B和C属同一主族，D和E属同一周期，又知E是周期表中1—18列中的第7列元素。D的原子序数比E小5，D跟B可形成离子化合物其晶胞结构如右图。 请回答：(1 ) A元素的名称是__ ；(2) B的元素符号是 ，C的元素符号是 ，B与A形成的化合物比C 与A形成的化合物沸点高，其原因是 ________________________ ；(3) E属元素周期表中第 周期，第 族的元素，其元素名称是 ，它的+2价离子的电子排布式为 ___________________ 。(4) 从图中可以看出，D跟B形成的离子化合物的化学式为 ；该离子化合物晶体的密度为ag·cm-3，则晶胞的体积是 (只要求列出算式)。解析：19-1比较两原子电负性的差，其中Na与F的电负性差最大。19-2A选项中，NaCl溶于水是离子晶体的特性，I2是非极性分子溶解度小；B选项中分子的稳定性与键能有关，所以正确；C中形成化合物不一定是最高价或最低价，所以不与最外层电子数呈因果关系；D选项因P4O10发生了反应，所以不能证明P4O10是共价化合物。19-3A选项中，SO3是平面三角形的分子，为非极性分子，明显错误。19-4（1）从D、E是周期表中1—18列中E排第7列可判断E是第4周期VIIB族，所以D也在第4周期；图中离子化合物D：B=1：2，则D为Ca，且B的序数在前面，B为F，C为Cl；A与其他4种元素既不在同一周期又不在同一主族，所以A为H。（2）考查氢键；（3）锰在周期表中的位置，+2价时已经失去个电子，所以排布式为[Ar]3d5；（4）ρ=m/V =(40+38)×4÷(6.02×1023)g÷V=a g/cm3 ，V = 。答案：19—1 B 19—2 B 19—3 A19—4（1）氢 （1分）（2） F Cl 氟化氢分子间存在氢键，氯化氢分子间没有氢键（3分）（3）四 VIIB 锰 1s22s22p63s23p63d5（4分）（4）CaF2 （3分）16、（2008年山东理综32题，8分）氮是地球上极为丰富的元素。(1)Li3N晶体中氮以N3-存在，基态N3-的电子排布式为 ______________ 。(2)N≡N的键能为942 kJ/mol，N—N单键的键能为247 kJ·mol-1，计算说明N2中的 __ 键比 ___ 键稳定（填“σ”或“π”）(3)(CH3)3NH+和AlCl4-可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂 __ （填“大”或“小”），可用作____ （填代号）。a.助燃剂 b.“绿色”溶剂 c.复合材料 d.绝热材料(4)X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示。X的元素符号是 ，与同一个N3-相连的X+有 个。解析：(1)基态N3-核外电子数是10，根据核外电子排布规律推断，电子排布式为：1s22s22p6 。(2)根据题给数据可知，N—N单键即σ键的键能为247KJ/mol，N≡N的键能为942KJ/mol其中包含一个σ键和两个π键，则π键的键能为(942-247)/2KJ/mol=347.5KJ/mol，键能越大，化学键越稳定，由数据可以判断π键比σ键稳定。(3)有机溶剂多是共价化合物，该离子溶液由阴、阳离子组成，则其性质应与离子晶体相似，挥发性小于共价化合物，有导热性。题给离子液体不含氧，则其不助燃，属于无机物，一般不用作复合材料，选b。(4)已知X+所有电子正好充满K(2个)、L(8个)、M层(18个)，则其电子总数为28，则X原子的核外电子数目是29，是铜元素原子；根据题给图示晶体结构可知，N3-位于小立方体的顶点上，Cu+位于正方体每条棱的中点上，则与同一个N3-相连的Cu+有6个。答案：( l ) 1s22s22p6 ( 2 ）π σ ( 3 ）小 b ( 4 ) Cu 617（2008年宁夏理综35，15分）X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量(质量分数)最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题：(1)X、Y的元素符号依次为 、 ；(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是 和 ，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是 _______（写分子式），理由是 _____________________________________________________________ ；(3)Q的元素符号是 ，它属于第 周期，它的核外电子排布式为 __________ ，在形成化合物时它的最高化合价为 ；(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键 ___________________________________________________________________________________________________________________ 。解析：根据电子的核外排布规律，能量最低原理，且X原子核外的M层中只有两对成对电子，故X为硫元素，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，共有6个电子，Y为碳元素，Z是地壳内含量（质量分数）最高的元素为氧元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，Q的核电荷数为24，是铬元素，在元素周期表的各元素中电负性最大的是氟元素。XZ2与YZ2分子为SO2、CO2， SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度较大。且H易与O、 F、N形成氢键。答案：（1）S、C；（2）V形，直线形，SO2 ，因为CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性角形分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度较大。（3）Cr，四 ，1s22s22p63s23p63d54s1 ， +6 ；（4）F—H…F， F—H…O， O—H…F ，O—H…O。18、（2008年广东27，10分）镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。（1）以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有 _________________________ 。（2）已知MgO的晶体结构属于NaCl型。某同学画出的MgO晶胞结构示意图如右图所示，请改正图中错误： 。（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因： 。（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：氧化物 NaF MgF2 SiF4熔点/K 1266 1534 183解释表中氟化物熔点差异的原因：_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当其结合或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有 键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异 。解析：（1）、以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备Mg时，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点外还有增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性。（2）、请更正图中错误：⑧应为黑色。（3）请用原子结构的知识解释发光的原因：原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来的轨道，并向外界释放能量（光能）。（4）解释表中氟化物的熔点差异的原因：NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MgF2的熔点大于NaF。（5）①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有：σ键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间的相互作用，比较a和b中微粒间相互作用的差异：a中为氢键，b中微粒间的相互作用为配位共价键。考点：本题主要考查了晶胞中粒子的排布，不同晶体熔沸点的比较以及微粒间的作用力。（2）迁移考查NaCl晶胞中粒子的排列；（4）熔沸点的比较规律；（5）①比较σ、π间的区别；②氢键和配位键的表示方法不同，氢键用“……”，配位键用“→”表示。答案：（10分）（1）增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性（2）⑧应为黑色（3）原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从能量较低的轨道跃迁到能量较高的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来的地能量轨道，并向外界释放能量（光能）（4）NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。又因为Mg2＋的半径小于Na＋的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MaF2的熔点大于NaF。（5）①σ键 ②a中存在氢键和范德华力，b中存在配位键19、（2008年江苏高考化学试题21A，12分）A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC2为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）(1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为________________。(2）B的氢化物的分子空间构型是______________。其中心原子采取______杂化。(3）写出化合物AC2的电子式____________；一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为 ________。(4）E的核外电子排布式是_____________________，ECl3形成的配合物的化学式为_________________。(5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是_______________________________________________。解析：A:化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构，推知C为氧元素，D为镁元素，AC2为非极性分应为二氧化碳，A为碳元素。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高，推出B氮元素，NH3分子空间构型是三角锥形，氮原子sp3杂化，E的原子序数为24，ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界，E为铬元素，二氧化碳分子应满足8电子稳定态。答案：(1）C＜O＜N (2）三角锥形 sp3(3） N2O(4）1s22s22p63s23p63d54s1（或[Ar] 3d54s1） [Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3(5）4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O20、（2008年海南高考化学试题22—25，20分）22-24为选择题，每小题只有一个正确选项，每小题3分22．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )A．SP，范德华力 B．sp2，范德华力 C．sp2，氢键 D．sp3，氢键23．在基态多电子原子中，关于核外电子能量的叙述错误的是( )A．最易失去的电子能量最高B．电离能最小的电子能量最高C．p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量D．在离核最近区域内运动的电子能量最低24．已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的( )A、ZXY3 B、ZX2Y6 C、ZX4Y8 D、ZX8Y1225．(11分)四种元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期，已知它们的核电荷数依次增加，且核电荷数之和为51；Y原子的L层p轨道中有2个电子；Z与Y原子的价层电子数相同；W原子的L层电子数与最外层电子数之比为4：1，其d轨道中的电子数与最外层电子数之比为5：1。(1)Y、Z可分别与X形成只含一个中心原子的共价化合物a、b，它们的分子式分别是_____、_____; 杂化轨道分别是_____、____；a分子的立体结构是______________。(2)Y的最高价氧化物和Z的最高价氧化物的晶体类型分别是_____晶体、______晶体：(3)X的氧化物与Y的氧化物中，分子极性较小的是(填分子式)______；(4)Y与Z比较，电负性较大的(填元素符号)______，(5)W的元素符号是______，其+2价离子的核外电子排布式是_____________________。解析：22由于石墨的结构是平面六边形，每个碳原子以sp2杂化轨道的类型形成的三个共价键是正三角形构型，而硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。因此B原子杂化轨道的类型为sp2类型，且羟基之间作用力为氢键。23选项C没有指明p轨道电子和s轨道电子是否处于同一电子层。24化合物的化学式确定的方法为均摊法。X处在正方体的八个顶点上，其个数为：1/8×8=1；Y处在正方体的12条楞上，其个数为：1/4×12=3；Z处在正方体的体心上，其个数为1。25由“Y原子的L层p轨道中有2个电子”可知Y原子的电子排布式是1s22s22p2，为碳元素；由“Z与Y原子的价层电子数相同”可知Z与碳元素同主族，又因Z位于元素周期表的前四周期且核电荷数大于Y，所以Z可能为硅元素（14号）或锗元素（32号），若Z为锗元素，则四种元素的核电荷数之和大于51（因W的核电荷数比Z的还要大），即Z只能为硅元素；由“W原子的L层电子数与最外层电子数之比为4︰1”可知W的最外层电子数为2，由“d轨道中的电子数与最外层电子数之比为5︰1”可知d轨道中的电子数为10，所以W原子的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s2，即W为锌元素；又因四种元素的核电荷数之和为51，所以X元素的核电荷数为1，是氢元素。答案：22C 23C 24A 25（1）CH4 SiH4 sp3 sp3 正四面体 （2）分子 原子 （3）CO2（4）C （5）Zn 1s22s22p63s23p63d1021、（2007年广东高考化学29、10分）C、Si、Ge、Sn是同族元素，该族元素单质及其化合物在材料、医药等方面有重要应用。请回答下列问题：（1）Ge的原子核外电子排布式为 。（2）C、Si、Sn三种元素的单质中，能够形成金属晶体的是 。（3）按要求指出下列氧化物的空间构型、成键方式或性质①CO2分子的空间构型及碳氧之间的成键方式 ；②SiO2晶体的空间构型及硅氧之间的成键方式 _______________ ；③已知SnO2是离子晶体，写出其主要物理性质 ______ （写出2条即可）。（4）CO可以和很多金属形成配合物，如Ni(CO)2，Ni与CO之间的键型为________。（5）碳氧键的红外伸缩振动频率与键的强度成正比，已知Ni(CO)4中碳氧键的伸缩振动频率为2060cm－1，CO分子中碳氧键的伸缩振动频率为2143cm－1，则Ni(CO)中碳氧键的强度比CO分子中碳氧键的强度_____（填字母）A．强 B．弱 C．相等 D．无法判断解析：考查学生对原子结构和原子核外电子排布的了解，对常见物质空间构型和化学键与物质性质的了解，以及对原子晶体、金属晶体、简单配合物的结构的了解和对离子键形成的理解，考查学生的归纳推理能力、信息迁移能力及其综合应用能力。答案：（1）1s22s22p63s23p63d104s24p2 (2)Sn（3）①直线型 共价键（或σ键与π键）②Si－O通过共价键形成四面体结构，四面体之间通过共价键形成空间网状结构共价键（或σ键）③熔融时能导电、较高的熔点（4）配位键 （5）B22、（2007年高考海南化学试题22—25，20分）22-24为选择题，每小题只有一个正确选项，每小题3分22．下列叙述正确的是( )A．分子晶体中的每个分子内一定含有共价键 B．原子晶体中的相邻原子间只存在非极性共价键C．离子晶体中可能含有共价键 D．金属晶体的熔点和沸点都很高23．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是( )A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形24．NaCl的晶胞如右图，每个NaCl晶胞中含有的Na+离子和Cl-离子的数目分别是( )A．14，13 B．1，1 C．4，4 D．6，625．（11分）A、B、C、D、E代表5种元素。请填空：（1）A元素基态原子的最外层有3个未成对电子，次外层有2个电子，其元素符号为 ；（2）B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与氩相同，B的元素符号为 ，C的元素符号为 ；（3）D元素的正三价离子的3d亚层为半充满，D的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 ________________________________ 。（4）E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子，只有一个未成对电子，E的元素符号为 ，其基态原子的电子排布式为 ______________________ 。解析：22本题考查了晶体的结构与性质。本题中稀有气体为单原子分子无共价键；原子晶体中如SiO2 也存在Si－O极性共价键，B错；在铵盐中既存在离子键又存在共价键，C正确。金属汞的熔点很低，D错。23本题考查了价层电子对互斥理论的应用。H2S为V形；BF3为平面三角形。24、本题考查了NaCl晶胞的结构。每个NaCl晶胞中含有的Na+离子和Cl离子的数目分别是4、4。25本题考查了常见元素种类推断以及原子结构。(1)A元素原子核外共有5个电子，则核内为5个质子，因此为N。(2)B、C分别为17、19号元素即Cl、K。(3)D3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，可知D为26号元素，即Fe，因此其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2。(4)E元素原子核外共有29个电子，即第29号元素为Cu，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。答案：22、C 23、D 24、C25、（1）N（2）Cl K（3）Mn 1s22s22p63s23p63d54s2[或3d54s2]（4）Cu 1s22s22p63s23p63d104s1[或3d104s1]23、（2007年宁夏理综试题31B,15分）已知A、B、C、D和E 5种分子所含原子数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子。又知B、C和D是由两种元素的原子组成。请回答：（1）组成A分子的原子的核外电子排布式是 ___ ；（2）B和C的分子式分别是 和 ；C分子的立体结构呈 型，该分子属于 分子（填“极性”或“非极性”）；（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化锰，有无色气体生成。则D的分子式是 ，该反应的化学方程式为 ；（4）若将1mol E在氧气中完全燃烧，只生成1mol CO2和2molH2O，则E的分子式是 。解析：（1）因A有18个电子且只有1个原子，所以A为18号元素Ar，按照核外电子排布规律可以写出其电子排布式为1s22s22p63s23p6 （2）B、C两分子均有2种元素组成的，是分别含有2和3个原子的18电子的分子，所以B为HCl，C为H2S，H2S的结构与水分子的结构相似均为“V”型的极性分子。（3）因为D分子中含有4个原子、2种元素、18个电子，且在溶液中加入MnO2后生成无色气体，所以D为H2O2 。反应的化学方程式为2H2O2MnO22H2O+O2↑。（4）因为1mol E在氧气中完全燃烧，只生成1mol CO2和2molH2O，所以1个E分子中含有1个C原子和4个H原子。又因为E分子中含有6个原子且为18电子分子，因此E中含有的另一个原子为O原子。因此E的化学式为CH4O。答案：（1）1s22s22p63s23p6 （2）HCl H2S V 极性 （3）H2O2 2H2O2 MnO22H2O+O2↑（4）CH4O高考考点：元素周期表、核外电子排布、分子构型和分子极性、化学式及化学方程式的书写等。易错提醒：对水的分子构型理解不够导致不会类推到H2S的分子构型；审题不清导致第（4）错填为 CH4 。 展开更多...... 收起↑ 资源列表 历年高考结构与性质的试.doc 历年高考结构与性质的试题.doc
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