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2015年广西玉林市博白县高考化学模拟试卷
一、选择题
1．（2015·博白模拟）化学与生活息息相关．下列说法不正确的是（　　）
A．可用淀粉﹣KI试纸和食醋检验真假碘盐
B．用饱和氯化铵溶液可以清洗金属表面的锈迹
C．次氯酸钠溶液是生活中常用的消毒剂
D．经常食用含明矾的食品能中和过多的胃酸
【答案】D
【知识点】盐类水解的应用；氯、溴、碘及其化合物的综合应用；多糖的性质和用途
【解析】【解答】解：A、酸性条件下KI与KIO3反应生成I2，所以可用淀粉﹣KI试纸和食醋检验真假碘盐，若试纸变蓝，则食盐含有KIO3，否则没有，故A正确；
B、饱和氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，能溶解金属氧化物，所以用饱和氯化铵溶液可以清洗金属表面的锈迹，故B正确；
C、次氯酸具有强氧化性，能作消毒剂，次氯酸钠溶液与二氧化碳反应能生成次氯酸，故C正确；
D、胃酸中含有HCl，明矾与HCl不反应，所以经常食用含明矾的食品不能中和过多的胃酸，故D错误；
故选D．
【分析】A、酸性条件下KI与KIO3反应生成I2；
B、饱和氯化铵溶液显酸性；
C、次氯酸具有强氧化性；
D、明矾与HCl不反应．
2．（2015·博白模拟）已知：（1）Al（OH）3的电离方程式为：AlO2﹣+H++H2O Al（OH）3 Al3++3OH﹣（2）电解熔融AlCl3不能得到金属铝，AlCl3溶于水的电离方程式为：AlCl3=Al3++3Cl﹣（3）PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4+2CH3COONa=Na2SO4+（CH3COO）2Pb，则下列关于Al（OH）3、AlCl3和（CH3COO）2Pb的说法中正确的是（　　）
A．均为强电解质 B．均为弱电解质
C．均为离子化合物 D．均为共价化合物
【答案】D
【知识点】离子化合物的结构特征与性质；共价键的形成及共价键的主要类型；强电解质和弱电解质
【解析】【解答】解：A．Al（OH）3在水溶液中部分电离，属于弱电解质，故A错误；
B．AlCl3在水溶液中完全电离，属于强电解质，故B错误；
C．电解熔融AlCl3不能得到金属铝，则AlCl3在熔融状态下不电离，所以氯化铝为共价化合物，故C错误；
D．三者只含有共价键，不含有离子键，故均为共价化合物，故D正确，
故选D．
【分析】在水溶液中完全电离的是强电解质；部分电离的是弱电解质；
离子化合物是由阴阳离子构成的化合物，一般由活泼金属和活泼非金属元素构成的化合物为离子化合物，离子化合物熔沸点较高．
3．（2015·博白模拟）对H2O的电离平衡不产生影响的微粒是（　　）
A． B． C． D．
【答案】C
【知识点】水的电离
【解析】【解答】解：A．氯化氢溶于水后能电离出氢离子，使水的电离向左移动，所以能抑制水的电离，故A错误；
B．26M3+为Fe3+，Fe3+能结合水电离的氢氧根离子生成弱电解质，使水的电离向正移，所以促进水的电离，故B错误；
C． 为Cl﹣，加入Cl﹣后，对水的电离平衡没有影响，平衡不移动，故C正确；
D．加入了CH3COO﹣，CH3COO﹣ 会结合H+，c（H+）减小，使水的电离平衡向右移动，促进水的电离，故D错误；
故选C．
【分析】水的电离方程式为H2O═H++OH﹣，加入酸或碱能抑制水的电离，加入含有弱根离子的盐能促进水的电离，否则不影响水的电离，据此分析解答
4．（2015·博白模拟）下列选项中哪一种可与陶瓷、普通玻璃、水泥归为同种类型的材料（　　）
A．铝合金 B．高温结构氮化硅陶瓷
C．有机玻璃 D．砖瓦
【答案】D
【知识点】含硅矿物及材料的应用
【解析】【解答】A．铝合金的主要成分是铝，故A错误；
B．高温结构氮化硅陶瓷的主要成分是氮化硅，不是硅酸盐产品，故B错误；
C、有机玻璃的主要成分是聚甲基丙烯酸甲酯，故C错误；
D、砖瓦的主要成分是硅酸盐，故D正确；
故选D．
【分析】根据陶瓷、玻璃、水泥的主要成分判断，它们都是硅酸盐产品．
5．（2015·博白模拟）关于图中各装置的叙述不正确的是（　　）
A．装置①是中和滴定法测定硫酸的物质的量浓度
B．装置②中手捂烧瓶（橡胶管已被弹簧夹夹紧），发现导管中有液柱上升并保持稳定，则说明装置不漏气
C．装置③中X若为四氯化碳，可用于吸收氨气，并防止倒吸
D．装置④可检验溴乙烷发生消去反应得到的气体中含有乙烯（假定每个装置中吸收完全）
【答案】A
【知识点】有机物的鉴别；气体发生装置的气密性检查；尾气处理装置；中和滴定
【解析】【解答】解：A、装置①中氢氧化钠不能放在酸式滴定管中，所以发生装置①不适合，故A错误；
B、装置②手捂烧瓶（橡胶管已被弹簧夹夹紧），烧瓶内气体受热膨胀，使集气瓶中气体压强增大，在玻璃管中形成一段水柱，说明装置气密性良好，不漏气，故B正确；
C、装置②X若为CCl4，NH3或HCl极易溶于水且不溶于CCl4的气体，可以用装置③并可防倒吸，故C正确；
D、装置④中装有水的试管可除去溴化氢，乙烯能使高锰酸钾溶液褪色，所以装置④可检验溴乙烷发生消去反应得到的气体中含有乙烯，故D正确；
故选：A．
【分析】A、根据氢氧化钠应盛放在碱式滴定管中，不能放在酸式滴定管中；
B、装置气密性检验有多种方法，原理都是根据装置内外的压强差形成水柱或气泡；
C、根据装置②可以吸收易溶于水的气体，并可防倒吸；
D、根据装置④中装有水的试管可除去溴化氢，乙烯能使高锰酸钾溶液褪色；
6．（2015·博白模拟）埋在地下的铸铁输油管道，在下列各种情况下，被腐蚀速率最慢的是（　　）
A．在潮湿疏松的碱性土壤中
B．在含铁元素较多的酸性土壤中
C．在干燥致密不透气的土壤中
D．在含碳粒较多，潮湿透气的中性土壤中
【答案】C
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】解：A、在潮湿、疏松、透气的土壤中，铁易生锈；
B、在呈酸性的潮湿土壤中，铁的锈蚀速度很快；
C、在干燥、致密、不透气的土壤中，铁不易生锈；
D、在含碳量较高的潮湿土壤中，铁与水和氧气同时接触，易生锈；
故选C；
【分析】根据铁生锈的条件进行分析，铁在有水和氧气并存时易生锈，酸和盐能加快铁的锈蚀．
7．（2015·博白模拟）下列图示与对应的叙述相符的是（　　）
A．图1表示常温下，稀释HA、HB两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化，则NaA溶液的pH小于同浓度的NaB溶液的pH
B．图2表示A、B两物质的溶解度随温度变化情况，将t1℃时A、B的饱和溶液分别升温至t2℃时，溶质的质量分数B＞A
C．图3表示在其他条件相同时，分别在T1、T2温度下由CO2和H2合成甲醇的物质的量随时间变化情况，则CO2和H2合成甲醇是吸热反应
D．图4表示将1.000mol/L氨水滴入20.00mL 1.000mol/L盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线
【答案】A
【知识点】反应热和焓变；弱电解质在水溶液中的电离平衡；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；溶液酸碱性的判断及相关计算
【解析】【解答】解：A．根据图象知，稀释相同的倍数，HA的pH变化快，所以HA的酸性比HB强，则相同浓度的钠盐溶液中，NaA溶液的pH小于同浓度的NaB溶液的pH，故A正确；
B．根据图象知，随着温度的升高，两种物质的溶解度都增大，在t1℃时A、B的饱和溶液的溶解度相同则质量分数相同，将t1℃时A、B的饱和溶液分别升温至t2℃时，溶质和溶剂的量都不变，所以其溶质的质量分数 B=A，故B错误；
C．根据“先拐先平数值大”知T1＜T2，升高温度，甲醇的物质的量减少，说明平衡向甲醇分解的方向移动，则合成甲醇的反应方向是放热反应，故C错误；
D．将1.000mol/L氨水滴入20.00mL1.000mol/L盐酸中，溶液由酸性逐渐变为中性再到碱性，所以溶液的pH逐渐增大，故D错误；
故选A．
【分析】A．稀释等pH的两种酸，稀释相同倍数时，PH变化越快的酸酸性越强，等浓度的钠盐溶液，弱酸的钠盐溶液pH大；
B．质量分数= ；
C．先根据“先拐先平数值大”确定温度高低，再根据甲醇的量确定温度与平衡移动方向的关系；
D．将氨水滴入盐酸中，溶液的pH逐渐增大，酸碱中和反应是放热反应．
8．（2015·博白模拟）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（　　）
A．滴入酚酞呈无色的溶液中：K+、Al3+、Cl﹣、CO32﹣
B．澄清的溶液中：Na+、K+、MnO4﹣、AlO2﹣
C． =10﹣13mol L﹣1的溶液：Na+、[Ag（NH3）2]+、OH﹣、NO3﹣
D．c（I﹣）=0.1mol L﹣1的溶液中：Na+、H+、ClO﹣、SO42﹣
【答案】B
【知识点】离子共存
【解析】【解答】解：A．滴入酚酞呈无色的溶液，pH＜8，Al3+、CO32﹣相互促进水解不能共存，故A错误；
B．该组离子之间不反应，能大量共存，故B正确；
C. =10﹣13mol L﹣1的溶液，显酸性，不能大量存在[Ag（NH3）2]+、OH﹣，故C错误；
D．H+、ClO﹣、I﹣离子之间发生氧化还原反应，不能大量共存，故D错误；
故选B．
【分析】A．滴入酚酞呈无色的溶液，pH＜8；
B．该组离子之间不反应；
C. =10﹣13mol L﹣1的溶液，显酸性；
D．离子之间发生氧化还原反应．
9．（2015·博白模拟）常温下a mol L﹣1稀氨水和b mol L﹣1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是（　　）
A．若a=b，则c（NH4+）=c（Cl﹣）
B．若a＞b，则c（NH4+）＞c（Cl﹣）
C．若a＞b，则c（OH﹣）＞c（H+）
D．若a＜b，则c（OH﹣）＜c（H+）
【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；溶液酸碱性的判断及相关计算
【解析】【解答】解：A．如果a=b，等浓度等体积的氨水和盐酸恰好反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性即c（OH﹣）＜c（H+），根据电荷守恒知c（NH4+）＜c（Cl﹣），故A错误；
B．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，溶液可能呈中性也可能呈碱性，当溶液呈中性时，c（NH4+）=c（Cl﹣），当溶液呈碱性时，c（NH4+）＞c（Cl﹣），故B错误；
C．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，溶液可能呈中性也可能呈碱性，当溶液呈中性时，c（OH﹣）=c（H+），当溶液呈碱性时，c（OH﹣）＞c（H+），故C错误；
D．如果a＜b，等体积混合时，溶液中的溶质是盐酸和氯化铵，溶液呈酸性，则c（OH﹣）＜c（H+），故D正确；
故选D．
【分析】A．如果a=b，等浓度等体积的氨水和盐酸恰好反应生成氯化铵，根据盐的类型确定离子浓度；
B．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，根据溶液中的溶质判断离子浓度；
C．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，根据溶液的酸碱性判断；
D．如果a＜b，等体积混合时，溶液中的溶质是盐酸和氯化铵，根据溶质判断溶液的酸碱性．
10．（2016高二上·南昌期末）空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池（RFC），RFC是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池．右图为RFC工作原理示意图，有关说法正确的是（　　）
A．转移0.1mol电子时，a电极产生1.12LH2
B．b电极上发生还原反应
C．酸性电解质溶液中H+移向c电极
D．d电极上发生的电极反应是：O2+4H++4e﹣=2H2O
【答案】C
【知识点】原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】解：A．当有0.1 mol电子转移时，a电极是电解池的阴极，电极反应为4H++4e﹣=2H2↑，标准状况下可产生1.12LH2，但气体存在的状体未知，不一定为标准状况下，则气体不一定为1.12L，故A错误；
B．b电极为阳极失电子发生氧化反应：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑，故B错误；
C．B池中c为正极，阳离子H+可以通过隔膜进入c池，故C正确；
D．d为负极失电子发生氧化反应：2H2﹣4e﹣=4H+，故D错误．
故选C．
【分析】依据图示知左边装置是电解池，右边装置是原电池，ab电极是电解池的电极，由电源判断a为阴极产生的气体是氢气，b为阳极产生的气体是氧气；cd电极是原电池的正负极，c是正极，d是负极；电解池中的电极反应为：b电极为阳极失电子发生氧化反应：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑；a电极为阴极得到电子发生还原反应：4H++4e﹣=2H2↑；原电池中是酸性溶液，电极反应为：d为负极失电子发生氧化反应：2H2﹣4e﹣=4H+；c电极为正极得到电子发生还原反应：O2+4H++4e﹣=2H2O，结合电极上的电子守恒分析计算．
11．（2015·博白模拟）将适量的MO2粉末投入热水中，一边搅拌，一边通入SO2气体，结果得到白色不溶物X，已知X既是氧化产物又是还原产物．下列判断错误的是（　　）
①MO2具有氧化性②白色不溶物X为MSO2③白色不溶物X为MSO4④白色不溶物X为MS．
A．①② B．③④ C．②④ D．①③
【答案】C
【知识点】氧化还原反应
【解析】【解答】解：白色不溶物X应为硫酸盐，X既是氧化产物又是还原产物，反应中S元素的化合价升高，则二氧化硫具有还原性，M元素的化合价降低，具有MO2具有氧化性，显然①③正确，故选C．
【分析】白色不溶物X应为硫酸盐，X既是氧化产物又是还原产物，反应中S元素的化合价升高，M元素的化合价降低，以此来解答．
12．冶炼金属一般有下列四种方法：①焦炭法；②水煤气法；③活泼金属置换法；④电解法．古代有：（I）火烧孔雀石炼铜；（Ⅱ）湿法炼铜．现代有：（Ⅲ）铝热法炼铬；（Ⅳ）从光卤石中炼镁．对它们的冶炼方法的分析，不正确的是（　　）
A．Ⅰ，① B．Ⅱ，② C．Ⅲ，③ D．Ⅳ，④
【答案】B
【知识点】金属冶炼的一般原理
【解析】解答：A．火烧孔雀石炼铜是采用的焦炭法来冶炼金属，Cu2（OH）2CO3 2CuO+H2O+CO2↑；C+2CuO 2Cu+CO2↑，用①，故A正确；
B．湿法炼铜就是用金属铁与铜的盐溶液反应，即铁与硫酸铜溶液（或氯化铜、硝酸铜溶液）反应，生成铜和硫酸亚铁（或氯化亚铁、硝酸亚铁），Fe+CuSO4=FeSO4+Cu，用③，故B错误；
C．铝热法炼铬，三氧化二铬与铝发生铝热反应的方程式为：Cr2O3+2Al 2Cr+Al2O3，用③，故C正确；
D．从光卤石中炼镁，从海水或光卤石中先获得MgCl2 6H2O，然后制得无水MgCl2，金属镁是电解熔融的氯化镁来冶炼金属镁的，用④，故D正确；故选B．
分析：金属冶炼是工业上将金属从含有金属元素的矿石中还原出来的生产过程．金属的活动性不同，可以采用不同的冶炼方法．总的说来，金属的性质越稳定，越容易将其从化合物中还原出来．
①焦炭法：属于热还原法，在金属活动性顺序表中处于中间位置的金属，通常是用还原剂C将金属从其化合物中还原出来；
②水煤气（或H2、CO）法：属于热还原法，在金属活动性顺序表中处于中间位置的金属，可用该法冶炼；
③活泼金属置换法：金属活动顺序中，通常排在前面的金属不一定能置换后面的金属，铝热反应也是金属置换法冶炼金属的常用方法．
④电解法：活泼金属较难用还原剂还原，通常采用电解熔融的金属化合物的方法冶炼活泼金属．
13．（2015·博白模拟）已知A、B为单质，C为化合物：A+B C A+B．能实现上述转化关系的是（　　）
①若C溶于水后得到强碱溶液，则A可能是Na
②若C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则A可能是H2
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则B可能为Fe
④若C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则B可能为Cu．
A．①② B．②④ C．①③ D．③④
【答案】B
【知识点】无机物的推断
【解析】【解答】解：从 转化关系可知，电解电解质溶液时，是电解电解质本身，
因此C可以为不活泼金属的无氧酸盐或无氧酸．
①若A为钠，则B为氧气，则C为过氧化钠，C的水溶液为氢氧化钠，电解氢氧化钠得到氢气和氧气，不符合转化关系，故①错误；
②若C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则C可以为HCl、HBr、HI等，电解这些酸的水溶液实际上是电解本身，在阴极得到氢气，故A可能是H2，
B可能为卤素单质，故②符号上述转化关系，故②正确；
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则C中含铁离子，电解铁盐不会得到铁单质，故③错误；
④由C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则C为铜盐，C可以为卤化铜，如氯化铜、溴化铜等，电解他们的水溶液都会得到铜和卤素单质，故B可以为铜，故④正确．
故选B．
【分析】从 转化关系可知，电解电解质溶液时，是电解电解质本身，
因此C可以为不活泼金属的无氧酸盐或无氧酸．
①电解强碱溶液实际上是电解水，不符合上述转化关系；
②C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则C可以是卤化氢，A可能是H2
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则C中含铁离子，铁离子得电子变成亚铁离子，不会生成铁单质；
④C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则C为铜盐，电解氯化铜可得铜和氯气两种单质．
14．（2015·博白模拟）已知可逆反应：X（g）+3Y（g）═2Z（g）△H＜0，甲、乙为恒容、等体积的真空密闭容器，向甲中加入1molX和 3molY，在一定条件下达到平衡时放出热量为Q1KJ．在相同条件下，向乙容器中加入2molZ，达到平衡时吸收热量Q2KJ，已知 Q1=3Q2．下列叙述正确的是（　　）
A．平衡时甲、乙中Z的体积分数甲＞乙
B．平衡时甲中X的转化率为75%
C．达到平衡后，再向乙中加入0.25molX，0.75molY和1.5molZ，平衡向生成x的方向移动
D．乙中反应的热化学方程式：2Z（g）═X（g）+3Y（g）△H=+Q2kJ mol﹣1
【答案】B
【知识点】化学平衡的计算
【解析】【解答】解：由Q1=3Q2，可知△n甲（X）=3△n乙（X），设甲中A反应的物质的量为x，则乙中反应生成A物质的量为 ，
甲 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：1 3 0
转化（mol）：x 3x 2x
平衡（mol）：1﹣x 3﹣3x 2x
乙中逆向进行 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：0 0 2
转化（mol）： x
平衡 （mol）： x 2﹣
利用“一边倒法”，可知“1 mol X、3 mol Y”与“2 mol Z”是等效物料，它们在同温同容的条件下建立的平衡状态完全相同，则1﹣x= ，计算得到x=0.75，
A．两个平衡为等效平衡，故平衡时甲、乙中Z的体积分数甲=乙，故A错误；
B．平衡时甲中X的转化率为α（X）= ×100%=75%，故B正确；
C．利用“一边倒法”，可知再加入“0.25molX，0.75molY和1.5molZ，”与再加入“2 mol Z”等效，在恒温恒容条件下相当于增大压强，平衡向生成Z的方向移动，故C错误；
D．乙中反应掉的Z为 =0.5mol，所给热化学方程式中2molZ对应的反应热应为+4Q2 kJ mol﹣1，故D错误，
故选B．
【分析】由Q1=3Q2，可知△n甲（X）=3△n乙（X），设甲中A反应的物质的量为x，则乙中反应生成A物质的量为 ，
甲 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：1 3 0
转化（mol）：x 3x 2x
平衡（mol）：1﹣x 3﹣3x 2x
乙中逆向进行 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：0 0 2
转化（mol）： x
平衡 （mol）： x 2﹣
利用“一边倒法”，可知“1 mol X、3 mol Y”与“2 mol Z”是等效物料，它们在同温同容的条件下建立的平衡状态完全相同，则1﹣x= ，计算得到x=0.75，以此解答该题．
二、非选择题
15．（2015·博白模拟）已知：CH3COOH═CH3COO﹣+H+达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka= ；CH3COO﹣+H2O═CH3COOH+OH﹣达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh= ，（式中各粒子浓度均为平衡时浓度）．
（1）对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是　 　，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度　 　．如在25℃ 时碳酸的K1　 　草酸的K1（填“大于”、“等于”或“小于”），所以，在相同条件下，碳酸氢钠的溶液显　 　性，而草酸氢钠溶液显酸性．
（2）由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol L﹣1的CH3COOH溶液中c（H+）=　 　（不为0）．
（3）现用某未知浓度（设为c′）的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有（用简要的文字说明）：
①实验时的温度；
②　 　；
③用　 　（填一种实验方法）测定溶液浓度c′．
【答案】（1）Ka．Kh=Kw；越大；小于；碱
（2） mol L﹣1
（3）溶液的pH；酸碱中和滴定
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】解：（1）醋酸的电离平衡常数Ka= ，醋酸根离子水解平衡常数为Kh= Ka．Ka Kh═Kw，根据三者之间的关系式知，弱电解质的电离程度越小，其对应的离子水解程度越大，醋酸的酸性比碳酸强，其电离平衡常数大，碳酸氢钠溶液显碱性，故答案为：Ka．Kh=Kw；越大；小于；碱；（2）由于醋酸电离出的醋酸根离子与氢离子浓度近似相对，平衡时醋酸又可以看成是醋酸溶液的浓度，所以（H+）= mol L﹣1，故答案为： mol L﹣1；（3）根据Ka= 知，要测定电离平衡常数，则必须知道氢离子浓度和醋酸浓度，要知道氢离子浓度必须测定溶液的pH，要知道醋酸浓度则必须利用酸碱中和滴定的方法测定，故答案为：②溶液的pH；③酸碱中和滴定．
【分析】（1）根据弱酸的电离平衡常数表达式、对应离子的水解常数表达式及水的离子积常数之间的关系式判断；根据电离平衡常数和水解常数的关系判断；（2）（H+）= ；（3）根据Ka= 确定需要测量是数据．
16．（2015·博白模拟）“低碳循环”已引起各国家的高度重视，而如何降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为化学家研究的主要课题．
（1）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g），得到如下三组数据：
实验组 温度℃ 起始量/mol 平衡量/mol 达到平衡所需时间/min
CO H2O
H2 CO
1 650 4 2 1.6 2.4 6
2 900 2 1 0.4 1.6 3
3 900 a b c d t
①实验2条件下平衡常数K=　 　．
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 的值　 　（填具体值或取值范围）．
③实验4，若900℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol，则此时V正　 　 V逆（填“＜”，“＞”，“=”）．
（2）已知在常温常压下：写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：　 　．
①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=﹣1275.6kJ/mol
②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=﹣566.0kJ/mol
③H2O（g）=H2O（l）△H=﹣44.0kJ/mol
（3）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性．常温下，向10mL 0.01mol L﹣1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0.01mol L﹣1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系　 　；
（4）CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10﹣9．CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为2×10﹣4mol/L，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为　 　 mol/L．
（5）以二甲醚（CH3OCH3）、空气、H2SO4为原料，铂为电极可构成燃料电池，其工作原理与甲烷燃料电池的原理相似．请写出该电池负极上的电极反应式：　 　．
【答案】（1） 或0.17；＜1（填0＜a/b＜1亦可）；＜
（2）CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H=﹣442.8 kJ∕mol
（3）c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣）
（4）5.6×10﹣5
（5）CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+
【知识点】热化学方程式；化学电源新型电池；化学平衡常数；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；离子浓度大小的比较
【解析】【解答】解：（1）①平衡时c（CO）= =0.8mol/L，c（H2）= =0.2mol/L，c（H2O）= =0.6mol/L，c（CO2）=c（H2）= =0.2mol/L，化学平衡常数K= = = 或0.17，故答案为： 或0.17；②根据方程式知，参加反应的CO的物质的量等于生成氢气的物质的量，所以a﹣d=c，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 ， =1，其转化率大于0，所以0＜ =1，故答案为：＜1 （填0＜a/b＜1亦可）；③c（CO）=c（H2）=c（H2O）=c（CO2）= =0.5mol/L，浓度商= =1＞K，说明平衡向逆反应方向移动，则V正＜V逆，故答案为：＜；（2）①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=﹣1275.6kJ/mol②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=﹣566.0kJ/mol③H2O（g）=H2O（l）△H=﹣44.0kJ/mol将方程式 +2③得CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H= +2×（﹣44.0kJ/mol）=﹣442.8 kJ∕mol,故答案为：CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H=﹣442.8 kJ∕mol； （3）二者恰好反应生成草酸氢钠，草酸氢钠溶液呈酸性c（H+）＞c（OH﹣），则草酸氢根离子电离和水电离都生成氢离子，草酸氢根离子水解和电离程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣），故答案为：c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣）；（4）混合溶液中c（Na2CO3）=1×10﹣4mol/L，根据溶度积常数得混合溶液中c（CaCl2）= =2.8×10﹣5mol/L，二者等体积混合时溶质浓度降为原来的一半，所以原来氯化钙浓度为5.6×10﹣5mol/L，故答案为：5.6×10﹣5；（5）该燃料电池中，负极上二甲醚失电子和水反应生成二氧化碳和氢离子，电极反应式为CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+，故答案为：CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+．
【分析】（1）①化学平衡常数K= ；②若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 ； ③根据浓度商与化学平衡常数相对大小判断反应方向，从而确定正逆反应速率相对大小；（2）根据盖斯定律书写；（3）草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性，说明草酸氢根离子电离程度大于水解程度，但水解和电离程度都较小；（4）c（CaCl2）= ；（5）该燃料电池中，负极上燃料失电子发生氧化反应．
17．（2015·博白模拟）半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率．三氯化磷（PCl3）是一种重要的掺杂剂．实验室要用黄磷（即白磷）与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3，装置如图所示：（部分夹持装置略去）
已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5 PCl3遇水会强烈水解生 成 H3PO3和HCl．遇O2会生成POCl3，POCl3溶于PCl3，PCl3、POCl3的熔沸点见下表：
物质 熔点/℃ 沸点/℃
PCl3 ﹣112 75.5
POCl3 2 105.3
请回答下列问题：
（1）A装置中制氯气的离子方程式为　 　．
（2）B中所装试剂是　 　，E中冷水的作用是　 　 F中碱石灰的作用是　 　
（3）实验时，检査装置气密性后，先打开K3通入干燥的CO2，再迅速加入黄磷．通干燥CO2的作用是　 　．
（4）粗产品中常含有POCl3、PCl5等．加入黄磷加热除去PCl5后．通过　 　（填实验操作名称），即可得到较纯净的PCl3．
（5）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1.00g产品，加水反应后配成250mL溶液；
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL0.1000mol L﹣1碘水，充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000mol L﹣1的Na2S2O3，溶液滴定
③重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3，溶液8.40mL
已知：H3PO3+H2O+I2═H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应．根据上述数据，该产品中PCl3的质量分数为　 　．
【答案】（1）MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）浓HSO4；冷凝PCl3防止其挥发；吸收多余的氯气，防止空气中的水和PCl3反应
（3）排尽装置中的空气，防止白磷自燃
（4）蒸馏
（5）79.75%
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】解：（1）装置A中发生的反应是MnO2+4HCl MnCl2+Cl2↑+2H2O，经改写可得：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O，故答案为：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O；（2）防止生成的PCl3水解，参加反应的氯气必须要干燥，可利用B装置中盛装的浓硫酸干燥氯气；E中冷水应该是降温的，再结合烧瓶中收集的PCl3易挥发，可知冷水的用水是冷凝PCl3，防挥发；实验中多余的氯气有毒，如果直接排放会污染空气，另外如果空气的水进入烧瓶，会导致PCl3水解，结合碱石灰的性质可知是吸收尾气氯气，同时防止空气中的水汽进入烧瓶，故答案为：浓HSO4；冷凝PCl3防止其挥发；吸收多余的氯气，防止空气中的水汽进入烧瓶与PCl3反应；（3）白磷遇氧气会自燃，故要排除装置中的空气，可通过通入的CO2达到目的，故答案为：排尽装置中的空气，防止白磷自燃；（4）POCl3和PCl3熔沸点存在明显的差异，除去PCl3中混有的POCl3，可选择蒸馏的方式进行分离，以得到纯净的PCl3，故答案为：蒸馏；（5）滴定实验涉及关系式为PCl3～H3PO3～I2和2Na2S2O3～I2，设混合物中PCl3的物质的量为nmol，水解生成的H3PO3反应掉的I2的物质的量为nmol；滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为0.1000mol L﹣1×8.40×10﹣3L=8.4×10﹣4mol，多余的I2的物质的量为 =0.00042mol，提供I2的总物质的量为0.1000mol L﹣1×10.0×10﹣3L=1.0×10﹣3mol，则H3PO3反应掉的I2的物质的量nmol=1.0×10﹣3mol﹣0.00042mol=0.00058mol，25mL溶液里含有PCl3的质量为0.00058mol×137.5g mol﹣1=0.07975g，产品中PCl3的质量分数为 ×100%=79.75%，故答案为：79.75%．
【分析】（1）装置A中发生的反应是MnO2+4HCl MnCl2+Cl2↑+2H2O，反应式中HCl和MnCl2可拆分，其余仍用化学式表示，最终可得离子方程式；（2）PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl，D中反应需要在无水条件下进行，而A中制得的氯气中混有水汽和HCl，通过B装置时要干燥氯气，故装置B盛放浓硫酸，E装置支管圆底烧瓶是收集生成的PCl3，考虑到PCl3的熔沸点较低，很容易挥发，结合到冷水是降温的，可知E中冷水的作用应该是冷凝PCl3，碱石灰有吸水和吸酸性气体的作用，本实验的尾气氯气有毒，对环境有污染，可被碱石灰吸收，同时还可以防止空气中的水汽进入烧瓶内与PCl3反应；（3）白磷遇氧易因缓慢氧化而引起自发燃烧，装置中的空气含有氧气，通入干燥的CO2可达到目的；（4）加入黄磷加热除去PCl5后，粗产品中含有的POCl3和PCl3熔沸点存在明显的差异，结合混合物常见的分离方式，可选择蒸馏操作；（5）通过滴定原理测定混合物中PCl3的质量分数，可借助于原子守恒并结合关系式PCl3～H3PO3～I2，2Na2S2O3～I2进行计算；
18．（2015·博白模拟）利用明矾石（主要成分：K2SO4 Al2（SO4）3 2Al2O3 6H2O，少量杂质Fe2O3）制备氢氧化铝的流程如图所示：
（1）焙烧炉中反应为：2Al2（SO4）3+3S═2Al2O3+9SO2； 该反应的氧化剂及被氧化的元素分别是：　 　；若生成1mol Al2O3，则转移电子数是　 　个；
（2）熟料溶解时的离子方程式：　 　．
（3）检验废渣中含有Fe2O3所需的试剂：　 　．所观察到的现象为　 　
（4）母液中溶质的主要成分的化学式为：　 　；溶液调节pH后经过滤、洗涤可得Al（OH）3沉淀，证明沉淀洗涤干净的实验操作和现象是：　 　．
【答案】（1）Al2（SO4）3；3.612×1024
（2）Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O
（3）HCl、KSCN；溶液显血红色
（4）K2SO4、Na2SO4；取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】解：由制备流程可知，明矾石脱水后，在焙烧炉中发生反应的化学方程式为2Al2（SO4）3+3S 2Al2O3+9SO2，得到的炉气主要为SO2，熟料中含K2SO4、Al2O3及少量的Fe2O3，然后加NaOH、H2O溶解时，发生Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，废渣中含Fe2O3，溶液中含K2SO4、NaAlO2、Na2SO4，最后加硫酸条件pH，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4，（1）反应中Al2（SO4）3→SO2，硫元素化合价由+6价降低为+4价，故Al2（SO4）3是氧化剂，反应中硫单质中硫元素化合价由0价升高为SO2中+4价，硫单质为还原剂，生成1molAl2O3需要硫的物质的量为1mol× =1.5mol，转移电子的物质的量为1.5mol×4=6mol，转移电子数目为6mol×6.02×1023mol﹣1=3.612×1024，故答案为：Al2（SO4）3；3.612×1024；（2）由工艺流程可知，熟料溶解为氧化铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠，离子方程式为Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，故答案为：Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O；（3）因含铁离子的溶液加KSCN溶液变为血红色可检验铁离子，选择HCl溶解固体，KSCN检验铁离子，则检验废渣中含有Fe2O3所需的试剂为HCl、KSCN，故答案为：HCl、KSCN；溶液显血红色；（4）由上述分析可知，加硫酸调pH值时，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4；沉淀洗涤干净则表面不含硫酸根离子，沉淀洗涤干净的实验操作和现象是取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净，故答案为：K2SO4、Na2SO4；取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净．
【分析】由制备流程可知，明矾石脱水后，在焙烧炉中发生反应的化学方程式为2Al2（SO4）3+3S 2Al2O3+9SO2，得到的炉气主要为SO2，熟料中含K2SO4、Al2O3及少量的Fe2O3，然后加NaOH、H2O溶解时，发生Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，废渣中含Fe2O3，溶液中含K2SO4、NaAlO2、Na2SO4，最后加硫酸条件pH，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4，以此来解答．
1 / 12015年广西玉林市博白县高考化学模拟试卷
一、选择题
1．（2015·博白模拟）化学与生活息息相关．下列说法不正确的是（　　）
A．可用淀粉﹣KI试纸和食醋检验真假碘盐
B．用饱和氯化铵溶液可以清洗金属表面的锈迹
C．次氯酸钠溶液是生活中常用的消毒剂
D．经常食用含明矾的食品能中和过多的胃酸
2．（2015·博白模拟）已知：（1）Al（OH）3的电离方程式为：AlO2﹣+H++H2O Al（OH）3 Al3++3OH﹣（2）电解熔融AlCl3不能得到金属铝，AlCl3溶于水的电离方程式为：AlCl3=Al3++3Cl﹣（3）PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4+2CH3COONa=Na2SO4+（CH3COO）2Pb，则下列关于Al（OH）3、AlCl3和（CH3COO）2Pb的说法中正确的是（　　）
A．均为强电解质 B．均为弱电解质
C．均为离子化合物 D．均为共价化合物
3．（2015·博白模拟）对H2O的电离平衡不产生影响的微粒是（　　）
A． B． C． D．
4．（2015·博白模拟）下列选项中哪一种可与陶瓷、普通玻璃、水泥归为同种类型的材料（　　）
A．铝合金 B．高温结构氮化硅陶瓷
C．有机玻璃 D．砖瓦
5．（2015·博白模拟）关于图中各装置的叙述不正确的是（　　）
A．装置①是中和滴定法测定硫酸的物质的量浓度
B．装置②中手捂烧瓶（橡胶管已被弹簧夹夹紧），发现导管中有液柱上升并保持稳定，则说明装置不漏气
C．装置③中X若为四氯化碳，可用于吸收氨气，并防止倒吸
D．装置④可检验溴乙烷发生消去反应得到的气体中含有乙烯（假定每个装置中吸收完全）
6．（2015·博白模拟）埋在地下的铸铁输油管道，在下列各种情况下，被腐蚀速率最慢的是（　　）
A．在潮湿疏松的碱性土壤中
B．在含铁元素较多的酸性土壤中
C．在干燥致密不透气的土壤中
D．在含碳粒较多，潮湿透气的中性土壤中
7．（2015·博白模拟）下列图示与对应的叙述相符的是（　　）
A．图1表示常温下，稀释HA、HB两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化，则NaA溶液的pH小于同浓度的NaB溶液的pH
B．图2表示A、B两物质的溶解度随温度变化情况，将t1℃时A、B的饱和溶液分别升温至t2℃时，溶质的质量分数B＞A
C．图3表示在其他条件相同时，分别在T1、T2温度下由CO2和H2合成甲醇的物质的量随时间变化情况，则CO2和H2合成甲醇是吸热反应
D．图4表示将1.000mol/L氨水滴入20.00mL 1.000mol/L盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线
8．（2015·博白模拟）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（　　）
A．滴入酚酞呈无色的溶液中：K+、Al3+、Cl﹣、CO32﹣
B．澄清的溶液中：Na+、K+、MnO4﹣、AlO2﹣
C． =10﹣13mol L﹣1的溶液：Na+、[Ag（NH3）2]+、OH﹣、NO3﹣
D．c（I﹣）=0.1mol L﹣1的溶液中：Na+、H+、ClO﹣、SO42﹣
9．（2015·博白模拟）常温下a mol L﹣1稀氨水和b mol L﹣1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是（　　）
A．若a=b，则c（NH4+）=c（Cl﹣）
B．若a＞b，则c（NH4+）＞c（Cl﹣）
C．若a＞b，则c（OH﹣）＞c（H+）
D．若a＜b，则c（OH﹣）＜c（H+）
10．（2016高二上·南昌期末）空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池（RFC），RFC是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池．右图为RFC工作原理示意图，有关说法正确的是（　　）
A．转移0.1mol电子时，a电极产生1.12LH2
B．b电极上发生还原反应
C．酸性电解质溶液中H+移向c电极
D．d电极上发生的电极反应是：O2+4H++4e﹣=2H2O
11．（2015·博白模拟）将适量的MO2粉末投入热水中，一边搅拌，一边通入SO2气体，结果得到白色不溶物X，已知X既是氧化产物又是还原产物．下列判断错误的是（　　）
①MO2具有氧化性②白色不溶物X为MSO2③白色不溶物X为MSO4④白色不溶物X为MS．
A．①② B．③④ C．②④ D．①③
12．冶炼金属一般有下列四种方法：①焦炭法；②水煤气法；③活泼金属置换法；④电解法．古代有：（I）火烧孔雀石炼铜；（Ⅱ）湿法炼铜．现代有：（Ⅲ）铝热法炼铬；（Ⅳ）从光卤石中炼镁．对它们的冶炼方法的分析，不正确的是（　　）
A．Ⅰ，① B．Ⅱ，② C．Ⅲ，③ D．Ⅳ，④
13．（2015·博白模拟）已知A、B为单质，C为化合物：A+B C A+B．能实现上述转化关系的是（　　）
①若C溶于水后得到强碱溶液，则A可能是Na
②若C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则A可能是H2
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则B可能为Fe
④若C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则B可能为Cu．
A．①② B．②④ C．①③ D．③④
14．（2015·博白模拟）已知可逆反应：X（g）+3Y（g）═2Z（g）△H＜0，甲、乙为恒容、等体积的真空密闭容器，向甲中加入1molX和 3molY，在一定条件下达到平衡时放出热量为Q1KJ．在相同条件下，向乙容器中加入2molZ，达到平衡时吸收热量Q2KJ，已知 Q1=3Q2．下列叙述正确的是（　　）
A．平衡时甲、乙中Z的体积分数甲＞乙
B．平衡时甲中X的转化率为75%
C．达到平衡后，再向乙中加入0.25molX，0.75molY和1.5molZ，平衡向生成x的方向移动
D．乙中反应的热化学方程式：2Z（g）═X（g）+3Y（g）△H=+Q2kJ mol﹣1
二、非选择题
15．（2015·博白模拟）已知：CH3COOH═CH3COO﹣+H+达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka= ；CH3COO﹣+H2O═CH3COOH+OH﹣达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh= ，（式中各粒子浓度均为平衡时浓度）．
（1）对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是　 　，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度　 　．如在25℃ 时碳酸的K1　 　草酸的K1（填“大于”、“等于”或“小于”），所以，在相同条件下，碳酸氢钠的溶液显　 　性，而草酸氢钠溶液显酸性．
（2）由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol L﹣1的CH3COOH溶液中c（H+）=　 　（不为0）．
（3）现用某未知浓度（设为c′）的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有（用简要的文字说明）：
①实验时的温度；
②　 　；
③用　 　（填一种实验方法）测定溶液浓度c′．
16．（2015·博白模拟）“低碳循环”已引起各国家的高度重视，而如何降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为化学家研究的主要课题．
（1）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g），得到如下三组数据：
实验组 温度℃ 起始量/mol 平衡量/mol 达到平衡所需时间/min
CO H2O
H2 CO
1 650 4 2 1.6 2.4 6
2 900 2 1 0.4 1.6 3
3 900 a b c d t
①实验2条件下平衡常数K=　 　．
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 的值　 　（填具体值或取值范围）．
③实验4，若900℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol，则此时V正　 　 V逆（填“＜”，“＞”，“=”）．
（2）已知在常温常压下：写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：　 　．
①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=﹣1275.6kJ/mol
②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=﹣566.0kJ/mol
③H2O（g）=H2O（l）△H=﹣44.0kJ/mol
（3）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性．常温下，向10mL 0.01mol L﹣1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0.01mol L﹣1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系　 　；
（4）CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10﹣9．CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为2×10﹣4mol/L，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为　 　 mol/L．
（5）以二甲醚（CH3OCH3）、空气、H2SO4为原料，铂为电极可构成燃料电池，其工作原理与甲烷燃料电池的原理相似．请写出该电池负极上的电极反应式：　 　．
17．（2015·博白模拟）半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率．三氯化磷（PCl3）是一种重要的掺杂剂．实验室要用黄磷（即白磷）与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3，装置如图所示：（部分夹持装置略去）
已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5 PCl3遇水会强烈水解生 成 H3PO3和HCl．遇O2会生成POCl3，POCl3溶于PCl3，PCl3、POCl3的熔沸点见下表：
物质 熔点/℃ 沸点/℃
PCl3 ﹣112 75.5
POCl3 2 105.3
请回答下列问题：
（1）A装置中制氯气的离子方程式为　 　．
（2）B中所装试剂是　 　，E中冷水的作用是　 　 F中碱石灰的作用是　 　
（3）实验时，检査装置气密性后，先打开K3通入干燥的CO2，再迅速加入黄磷．通干燥CO2的作用是　 　．
（4）粗产品中常含有POCl3、PCl5等．加入黄磷加热除去PCl5后．通过　 　（填实验操作名称），即可得到较纯净的PCl3．
（5）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1.00g产品，加水反应后配成250mL溶液；
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL0.1000mol L﹣1碘水，充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000mol L﹣1的Na2S2O3，溶液滴定
③重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3，溶液8.40mL
已知：H3PO3+H2O+I2═H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应．根据上述数据，该产品中PCl3的质量分数为　 　．
18．（2015·博白模拟）利用明矾石（主要成分：K2SO4 Al2（SO4）3 2Al2O3 6H2O，少量杂质Fe2O3）制备氢氧化铝的流程如图所示：
（1）焙烧炉中反应为：2Al2（SO4）3+3S═2Al2O3+9SO2； 该反应的氧化剂及被氧化的元素分别是：　 　；若生成1mol Al2O3，则转移电子数是　 　个；
（2）熟料溶解时的离子方程式：　 　．
（3）检验废渣中含有Fe2O3所需的试剂：　 　．所观察到的现象为　 　
（4）母液中溶质的主要成分的化学式为：　 　；溶液调节pH后经过滤、洗涤可得Al（OH）3沉淀，证明沉淀洗涤干净的实验操作和现象是：　 　．
答案解析部分
1．【答案】D
【知识点】盐类水解的应用；氯、溴、碘及其化合物的综合应用；多糖的性质和用途
【解析】【解答】解：A、酸性条件下KI与KIO3反应生成I2，所以可用淀粉﹣KI试纸和食醋检验真假碘盐，若试纸变蓝，则食盐含有KIO3，否则没有，故A正确；
B、饱和氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，能溶解金属氧化物，所以用饱和氯化铵溶液可以清洗金属表面的锈迹，故B正确；
C、次氯酸具有强氧化性，能作消毒剂，次氯酸钠溶液与二氧化碳反应能生成次氯酸，故C正确；
D、胃酸中含有HCl，明矾与HCl不反应，所以经常食用含明矾的食品不能中和过多的胃酸，故D错误；
故选D．
【分析】A、酸性条件下KI与KIO3反应生成I2；
B、饱和氯化铵溶液显酸性；
C、次氯酸具有强氧化性；
D、明矾与HCl不反应．
2．【答案】D
【知识点】离子化合物的结构特征与性质；共价键的形成及共价键的主要类型；强电解质和弱电解质
【解析】【解答】解：A．Al（OH）3在水溶液中部分电离，属于弱电解质，故A错误；
B．AlCl3在水溶液中完全电离，属于强电解质，故B错误；
C．电解熔融AlCl3不能得到金属铝，则AlCl3在熔融状态下不电离，所以氯化铝为共价化合物，故C错误；
D．三者只含有共价键，不含有离子键，故均为共价化合物，故D正确，
故选D．
【分析】在水溶液中完全电离的是强电解质；部分电离的是弱电解质；
离子化合物是由阴阳离子构成的化合物，一般由活泼金属和活泼非金属元素构成的化合物为离子化合物，离子化合物熔沸点较高．
3．【答案】C
【知识点】水的电离
【解析】【解答】解：A．氯化氢溶于水后能电离出氢离子，使水的电离向左移动，所以能抑制水的电离，故A错误；
B．26M3+为Fe3+，Fe3+能结合水电离的氢氧根离子生成弱电解质，使水的电离向正移，所以促进水的电离，故B错误；
C． 为Cl﹣，加入Cl﹣后，对水的电离平衡没有影响，平衡不移动，故C正确；
D．加入了CH3COO﹣，CH3COO﹣ 会结合H+，c（H+）减小，使水的电离平衡向右移动，促进水的电离，故D错误；
故选C．
【分析】水的电离方程式为H2O═H++OH﹣，加入酸或碱能抑制水的电离，加入含有弱根离子的盐能促进水的电离，否则不影响水的电离，据此分析解答
4．【答案】D
【知识点】含硅矿物及材料的应用
【解析】【解答】A．铝合金的主要成分是铝，故A错误；
B．高温结构氮化硅陶瓷的主要成分是氮化硅，不是硅酸盐产品，故B错误；
C、有机玻璃的主要成分是聚甲基丙烯酸甲酯，故C错误；
D、砖瓦的主要成分是硅酸盐，故D正确；
故选D．
【分析】根据陶瓷、玻璃、水泥的主要成分判断，它们都是硅酸盐产品．
5．【答案】A
【知识点】有机物的鉴别；气体发生装置的气密性检查；尾气处理装置；中和滴定
【解析】【解答】解：A、装置①中氢氧化钠不能放在酸式滴定管中，所以发生装置①不适合，故A错误；
B、装置②手捂烧瓶（橡胶管已被弹簧夹夹紧），烧瓶内气体受热膨胀，使集气瓶中气体压强增大，在玻璃管中形成一段水柱，说明装置气密性良好，不漏气，故B正确；
C、装置②X若为CCl4，NH3或HCl极易溶于水且不溶于CCl4的气体，可以用装置③并可防倒吸，故C正确；
D、装置④中装有水的试管可除去溴化氢，乙烯能使高锰酸钾溶液褪色，所以装置④可检验溴乙烷发生消去反应得到的气体中含有乙烯，故D正确；
故选：A．
【分析】A、根据氢氧化钠应盛放在碱式滴定管中，不能放在酸式滴定管中；
B、装置气密性检验有多种方法，原理都是根据装置内外的压强差形成水柱或气泡；
C、根据装置②可以吸收易溶于水的气体，并可防倒吸；
D、根据装置④中装有水的试管可除去溴化氢，乙烯能使高锰酸钾溶液褪色；
6．【答案】C
【知识点】金属的电化学腐蚀与防护
【解析】【解答】解：A、在潮湿、疏松、透气的土壤中，铁易生锈；
B、在呈酸性的潮湿土壤中，铁的锈蚀速度很快；
C、在干燥、致密、不透气的土壤中，铁不易生锈；
D、在含碳量较高的潮湿土壤中，铁与水和氧气同时接触，易生锈；
故选C；
【分析】根据铁生锈的条件进行分析，铁在有水和氧气并存时易生锈，酸和盐能加快铁的锈蚀．
7．【答案】A
【知识点】反应热和焓变；弱电解质在水溶液中的电离平衡；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；溶液酸碱性的判断及相关计算
【解析】【解答】解：A．根据图象知，稀释相同的倍数，HA的pH变化快，所以HA的酸性比HB强，则相同浓度的钠盐溶液中，NaA溶液的pH小于同浓度的NaB溶液的pH，故A正确；
B．根据图象知，随着温度的升高，两种物质的溶解度都增大，在t1℃时A、B的饱和溶液的溶解度相同则质量分数相同，将t1℃时A、B的饱和溶液分别升温至t2℃时，溶质和溶剂的量都不变，所以其溶质的质量分数 B=A，故B错误；
C．根据“先拐先平数值大”知T1＜T2，升高温度，甲醇的物质的量减少，说明平衡向甲醇分解的方向移动，则合成甲醇的反应方向是放热反应，故C错误；
D．将1.000mol/L氨水滴入20.00mL1.000mol/L盐酸中，溶液由酸性逐渐变为中性再到碱性，所以溶液的pH逐渐增大，故D错误；
故选A．
【分析】A．稀释等pH的两种酸，稀释相同倍数时，PH变化越快的酸酸性越强，等浓度的钠盐溶液，弱酸的钠盐溶液pH大；
B．质量分数= ；
C．先根据“先拐先平数值大”确定温度高低，再根据甲醇的量确定温度与平衡移动方向的关系；
D．将氨水滴入盐酸中，溶液的pH逐渐增大，酸碱中和反应是放热反应．
8．【答案】B
【知识点】离子共存
【解析】【解答】解：A．滴入酚酞呈无色的溶液，pH＜8，Al3+、CO32﹣相互促进水解不能共存，故A错误；
B．该组离子之间不反应，能大量共存，故B正确；
C. =10﹣13mol L﹣1的溶液，显酸性，不能大量存在[Ag（NH3）2]+、OH﹣，故C错误；
D．H+、ClO﹣、I﹣离子之间发生氧化还原反应，不能大量共存，故D错误；
故选B．
【分析】A．滴入酚酞呈无色的溶液，pH＜8；
B．该组离子之间不反应；
C. =10﹣13mol L﹣1的溶液，显酸性；
D．离子之间发生氧化还原反应．
9．【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；溶液酸碱性的判断及相关计算
【解析】【解答】解：A．如果a=b，等浓度等体积的氨水和盐酸恰好反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性即c（OH﹣）＜c（H+），根据电荷守恒知c（NH4+）＜c（Cl﹣），故A错误；
B．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，溶液可能呈中性也可能呈碱性，当溶液呈中性时，c（NH4+）=c（Cl﹣），当溶液呈碱性时，c（NH4+）＞c（Cl﹣），故B错误；
C．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，溶液可能呈中性也可能呈碱性，当溶液呈中性时，c（OH﹣）=c（H+），当溶液呈碱性时，c（OH﹣）＞c（H+），故C错误；
D．如果a＜b，等体积混合时，溶液中的溶质是盐酸和氯化铵，溶液呈酸性，则c（OH﹣）＜c（H+），故D正确；
故选D．
【分析】A．如果a=b，等浓度等体积的氨水和盐酸恰好反应生成氯化铵，根据盐的类型确定离子浓度；
B．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，根据溶液中的溶质判断离子浓度；
C．如果a＞b，等体积混合时，氨水的物质的量大于盐酸，根据溶液的酸碱性判断；
D．如果a＜b，等体积混合时，溶液中的溶质是盐酸和氯化铵，根据溶质判断溶液的酸碱性．
10．【答案】C
【知识点】原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】解：A．当有0.1 mol电子转移时，a电极是电解池的阴极，电极反应为4H++4e﹣=2H2↑，标准状况下可产生1.12LH2，但气体存在的状体未知，不一定为标准状况下，则气体不一定为1.12L，故A错误；
B．b电极为阳极失电子发生氧化反应：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑，故B错误；
C．B池中c为正极，阳离子H+可以通过隔膜进入c池，故C正确；
D．d为负极失电子发生氧化反应：2H2﹣4e﹣=4H+，故D错误．
故选C．
【分析】依据图示知左边装置是电解池，右边装置是原电池，ab电极是电解池的电极，由电源判断a为阴极产生的气体是氢气，b为阳极产生的气体是氧气；cd电极是原电池的正负极，c是正极，d是负极；电解池中的电极反应为：b电极为阳极失电子发生氧化反应：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑；a电极为阴极得到电子发生还原反应：4H++4e﹣=2H2↑；原电池中是酸性溶液，电极反应为：d为负极失电子发生氧化反应：2H2﹣4e﹣=4H+；c电极为正极得到电子发生还原反应：O2+4H++4e﹣=2H2O，结合电极上的电子守恒分析计算．
11．【答案】C
【知识点】氧化还原反应
【解析】【解答】解：白色不溶物X应为硫酸盐，X既是氧化产物又是还原产物，反应中S元素的化合价升高，则二氧化硫具有还原性，M元素的化合价降低，具有MO2具有氧化性，显然①③正确，故选C．
【分析】白色不溶物X应为硫酸盐，X既是氧化产物又是还原产物，反应中S元素的化合价升高，M元素的化合价降低，以此来解答．
12．【答案】B
【知识点】金属冶炼的一般原理
【解析】解答：A．火烧孔雀石炼铜是采用的焦炭法来冶炼金属，Cu2（OH）2CO3 2CuO+H2O+CO2↑；C+2CuO 2Cu+CO2↑，用①，故A正确；
B．湿法炼铜就是用金属铁与铜的盐溶液反应，即铁与硫酸铜溶液（或氯化铜、硝酸铜溶液）反应，生成铜和硫酸亚铁（或氯化亚铁、硝酸亚铁），Fe+CuSO4=FeSO4+Cu，用③，故B错误；
C．铝热法炼铬，三氧化二铬与铝发生铝热反应的方程式为：Cr2O3+2Al 2Cr+Al2O3，用③，故C正确；
D．从光卤石中炼镁，从海水或光卤石中先获得MgCl2 6H2O，然后制得无水MgCl2，金属镁是电解熔融的氯化镁来冶炼金属镁的，用④，故D正确；故选B．
分析：金属冶炼是工业上将金属从含有金属元素的矿石中还原出来的生产过程．金属的活动性不同，可以采用不同的冶炼方法．总的说来，金属的性质越稳定，越容易将其从化合物中还原出来．
①焦炭法：属于热还原法，在金属活动性顺序表中处于中间位置的金属，通常是用还原剂C将金属从其化合物中还原出来；
②水煤气（或H2、CO）法：属于热还原法，在金属活动性顺序表中处于中间位置的金属，可用该法冶炼；
③活泼金属置换法：金属活动顺序中，通常排在前面的金属不一定能置换后面的金属，铝热反应也是金属置换法冶炼金属的常用方法．
④电解法：活泼金属较难用还原剂还原，通常采用电解熔融的金属化合物的方法冶炼活泼金属．
13．【答案】B
【知识点】无机物的推断
【解析】【解答】解：从 转化关系可知，电解电解质溶液时，是电解电解质本身，
因此C可以为不活泼金属的无氧酸盐或无氧酸．
①若A为钠，则B为氧气，则C为过氧化钠，C的水溶液为氢氧化钠，电解氢氧化钠得到氢气和氧气，不符合转化关系，故①错误；
②若C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则C可以为HCl、HBr、HI等，电解这些酸的水溶液实际上是电解本身，在阴极得到氢气，故A可能是H2，
B可能为卤素单质，故②符号上述转化关系，故②正确；
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则C中含铁离子，电解铁盐不会得到铁单质，故③错误；
④由C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则C为铜盐，C可以为卤化铜，如氯化铜、溴化铜等，电解他们的水溶液都会得到铜和卤素单质，故B可以为铜，故④正确．
故选B．
【分析】从 转化关系可知，电解电解质溶液时，是电解电解质本身，
因此C可以为不活泼金属的无氧酸盐或无氧酸．
①电解强碱溶液实际上是电解水，不符合上述转化关系；
②C的溶液遇Na2CO3，放出CO2气体，则C可以是卤化氢，A可能是H2
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则C中含铁离子，铁离子得电子变成亚铁离子，不会生成铁单质；
④C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则C为铜盐，电解氯化铜可得铜和氯气两种单质．
14．【答案】B
【知识点】化学平衡的计算
【解析】【解答】解：由Q1=3Q2，可知△n甲（X）=3△n乙（X），设甲中A反应的物质的量为x，则乙中反应生成A物质的量为 ，
甲 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：1 3 0
转化（mol）：x 3x 2x
平衡（mol）：1﹣x 3﹣3x 2x
乙中逆向进行 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：0 0 2
转化（mol）： x
平衡 （mol）： x 2﹣
利用“一边倒法”，可知“1 mol X、3 mol Y”与“2 mol Z”是等效物料，它们在同温同容的条件下建立的平衡状态完全相同，则1﹣x= ，计算得到x=0.75，
A．两个平衡为等效平衡，故平衡时甲、乙中Z的体积分数甲=乙，故A错误；
B．平衡时甲中X的转化率为α（X）= ×100%=75%，故B正确；
C．利用“一边倒法”，可知再加入“0.25molX，0.75molY和1.5molZ，”与再加入“2 mol Z”等效，在恒温恒容条件下相当于增大压强，平衡向生成Z的方向移动，故C错误；
D．乙中反应掉的Z为 =0.5mol，所给热化学方程式中2molZ对应的反应热应为+4Q2 kJ mol﹣1，故D错误，
故选B．
【分析】由Q1=3Q2，可知△n甲（X）=3△n乙（X），设甲中A反应的物质的量为x，则乙中反应生成A物质的量为 ，
甲 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：1 3 0
转化（mol）：x 3x 2x
平衡（mol）：1﹣x 3﹣3x 2x
乙中逆向进行 X（g）+3Y（g）═2Z（g）
起始（mol）：0 0 2
转化（mol）： x
平衡 （mol）： x 2﹣
利用“一边倒法”，可知“1 mol X、3 mol Y”与“2 mol Z”是等效物料，它们在同温同容的条件下建立的平衡状态完全相同，则1﹣x= ，计算得到x=0.75，以此解答该题．
15．【答案】（1）Ka．Kh=Kw；越大；小于；碱
（2） mol L﹣1
（3）溶液的pH；酸碱中和滴定
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】解：（1）醋酸的电离平衡常数Ka= ，醋酸根离子水解平衡常数为Kh= Ka．Ka Kh═Kw，根据三者之间的关系式知，弱电解质的电离程度越小，其对应的离子水解程度越大，醋酸的酸性比碳酸强，其电离平衡常数大，碳酸氢钠溶液显碱性，故答案为：Ka．Kh=Kw；越大；小于；碱；（2）由于醋酸电离出的醋酸根离子与氢离子浓度近似相对，平衡时醋酸又可以看成是醋酸溶液的浓度，所以（H+）= mol L﹣1，故答案为： mol L﹣1；（3）根据Ka= 知，要测定电离平衡常数，则必须知道氢离子浓度和醋酸浓度，要知道氢离子浓度必须测定溶液的pH，要知道醋酸浓度则必须利用酸碱中和滴定的方法测定，故答案为：②溶液的pH；③酸碱中和滴定．
【分析】（1）根据弱酸的电离平衡常数表达式、对应离子的水解常数表达式及水的离子积常数之间的关系式判断；根据电离平衡常数和水解常数的关系判断；（2）（H+）= ；（3）根据Ka= 确定需要测量是数据．
16．【答案】（1） 或0.17；＜1（填0＜a/b＜1亦可）；＜
（2）CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H=﹣442.8 kJ∕mol
（3）c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣）
（4）5.6×10﹣5
（5）CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+
【知识点】热化学方程式；化学电源新型电池；化学平衡常数；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；离子浓度大小的比较
【解析】【解答】解：（1）①平衡时c（CO）= =0.8mol/L，c（H2）= =0.2mol/L，c（H2O）= =0.6mol/L，c（CO2）=c（H2）= =0.2mol/L，化学平衡常数K= = = 或0.17，故答案为： 或0.17；②根据方程式知，参加反应的CO的物质的量等于生成氢气的物质的量，所以a﹣d=c，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 ， =1，其转化率大于0，所以0＜ =1，故答案为：＜1 （填0＜a/b＜1亦可）；③c（CO）=c（H2）=c（H2O）=c（CO2）= =0.5mol/L，浓度商= =1＞K，说明平衡向逆反应方向移动，则V正＜V逆，故答案为：＜；（2）①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=﹣1275.6kJ/mol②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=﹣566.0kJ/mol③H2O（g）=H2O（l）△H=﹣44.0kJ/mol将方程式 +2③得CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H= +2×（﹣44.0kJ/mol）=﹣442.8 kJ∕mol,故答案为：CH3OH（l）+O2（g）=CO（g）+2H2O（l）△H=﹣442.8 kJ∕mol； （3）二者恰好反应生成草酸氢钠，草酸氢钠溶液呈酸性c（H+）＞c（OH﹣），则草酸氢根离子电离和水电离都生成氢离子，草酸氢根离子水解和电离程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣），故答案为：c（Na+）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣）；（4）混合溶液中c（Na2CO3）=1×10﹣4mol/L，根据溶度积常数得混合溶液中c（CaCl2）= =2.8×10﹣5mol/L，二者等体积混合时溶质浓度降为原来的一半，所以原来氯化钙浓度为5.6×10﹣5mol/L，故答案为：5.6×10﹣5；（5）该燃料电池中，负极上二甲醚失电子和水反应生成二氧化碳和氢离子，电极反应式为CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+，故答案为：CH3OCH3﹣12e﹣+3H2O=3CO2+12H+．
【分析】（1）①化学平衡常数K= ；②若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则 ； ③根据浓度商与化学平衡常数相对大小判断反应方向，从而确定正逆反应速率相对大小；（2）根据盖斯定律书写；（3）草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性，说明草酸氢根离子电离程度大于水解程度，但水解和电离程度都较小；（4）c（CaCl2）= ；（5）该燃料电池中，负极上燃料失电子发生氧化反应．
17．【答案】（1）MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）浓HSO4；冷凝PCl3防止其挥发；吸收多余的氯气，防止空气中的水和PCl3反应
（3）排尽装置中的空气，防止白磷自燃
（4）蒸馏
（5）79.75%
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】解：（1）装置A中发生的反应是MnO2+4HCl MnCl2+Cl2↑+2H2O，经改写可得：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O，故答案为：MnO2+4H++2Cl﹣ Mn2++Cl2↑+2H2O；（2）防止生成的PCl3水解，参加反应的氯气必须要干燥，可利用B装置中盛装的浓硫酸干燥氯气；E中冷水应该是降温的，再结合烧瓶中收集的PCl3易挥发，可知冷水的用水是冷凝PCl3，防挥发；实验中多余的氯气有毒，如果直接排放会污染空气，另外如果空气的水进入烧瓶，会导致PCl3水解，结合碱石灰的性质可知是吸收尾气氯气，同时防止空气中的水汽进入烧瓶，故答案为：浓HSO4；冷凝PCl3防止其挥发；吸收多余的氯气，防止空气中的水汽进入烧瓶与PCl3反应；（3）白磷遇氧气会自燃，故要排除装置中的空气，可通过通入的CO2达到目的，故答案为：排尽装置中的空气，防止白磷自燃；（4）POCl3和PCl3熔沸点存在明显的差异，除去PCl3中混有的POCl3，可选择蒸馏的方式进行分离，以得到纯净的PCl3，故答案为：蒸馏；（5）滴定实验涉及关系式为PCl3～H3PO3～I2和2Na2S2O3～I2，设混合物中PCl3的物质的量为nmol，水解生成的H3PO3反应掉的I2的物质的量为nmol；滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为0.1000mol L﹣1×8.40×10﹣3L=8.4×10﹣4mol，多余的I2的物质的量为 =0.00042mol，提供I2的总物质的量为0.1000mol L﹣1×10.0×10﹣3L=1.0×10﹣3mol，则H3PO3反应掉的I2的物质的量nmol=1.0×10﹣3mol﹣0.00042mol=0.00058mol，25mL溶液里含有PCl3的质量为0.00058mol×137.5g mol﹣1=0.07975g，产品中PCl3的质量分数为 ×100%=79.75%，故答案为：79.75%．
【分析】（1）装置A中发生的反应是MnO2+4HCl MnCl2+Cl2↑+2H2O，反应式中HCl和MnCl2可拆分，其余仍用化学式表示，最终可得离子方程式；（2）PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl，D中反应需要在无水条件下进行，而A中制得的氯气中混有水汽和HCl，通过B装置时要干燥氯气，故装置B盛放浓硫酸，E装置支管圆底烧瓶是收集生成的PCl3，考虑到PCl3的熔沸点较低，很容易挥发，结合到冷水是降温的，可知E中冷水的作用应该是冷凝PCl3，碱石灰有吸水和吸酸性气体的作用，本实验的尾气氯气有毒，对环境有污染，可被碱石灰吸收，同时还可以防止空气中的水汽进入烧瓶内与PCl3反应；（3）白磷遇氧易因缓慢氧化而引起自发燃烧，装置中的空气含有氧气，通入干燥的CO2可达到目的；（4）加入黄磷加热除去PCl5后，粗产品中含有的POCl3和PCl3熔沸点存在明显的差异，结合混合物常见的分离方式，可选择蒸馏操作；（5）通过滴定原理测定混合物中PCl3的质量分数，可借助于原子守恒并结合关系式PCl3～H3PO3～I2，2Na2S2O3～I2进行计算；
18．【答案】（1）Al2（SO4）3；3.612×1024
（2）Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O
（3）HCl、KSCN；溶液显血红色
（4）K2SO4、Na2SO4；取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】解：由制备流程可知，明矾石脱水后，在焙烧炉中发生反应的化学方程式为2Al2（SO4）3+3S 2Al2O3+9SO2，得到的炉气主要为SO2，熟料中含K2SO4、Al2O3及少量的Fe2O3，然后加NaOH、H2O溶解时，发生Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，废渣中含Fe2O3，溶液中含K2SO4、NaAlO2、Na2SO4，最后加硫酸条件pH，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4，（1）反应中Al2（SO4）3→SO2，硫元素化合价由+6价降低为+4价，故Al2（SO4）3是氧化剂，反应中硫单质中硫元素化合价由0价升高为SO2中+4价，硫单质为还原剂，生成1molAl2O3需要硫的物质的量为1mol× =1.5mol，转移电子的物质的量为1.5mol×4=6mol，转移电子数目为6mol×6.02×1023mol﹣1=3.612×1024，故答案为：Al2（SO4）3；3.612×1024；（2）由工艺流程可知，熟料溶解为氧化铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠，离子方程式为Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，故答案为：Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O；（3）因含铁离子的溶液加KSCN溶液变为血红色可检验铁离子，选择HCl溶解固体，KSCN检验铁离子，则检验废渣中含有Fe2O3所需的试剂为HCl、KSCN，故答案为：HCl、KSCN；溶液显血红色；（4）由上述分析可知，加硫酸调pH值时，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4；沉淀洗涤干净则表面不含硫酸根离子，沉淀洗涤干净的实验操作和现象是取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净，故答案为：K2SO4、Na2SO4；取最后一次的洗涤液于试管中，加入BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净．
【分析】由制备流程可知，明矾石脱水后，在焙烧炉中发生反应的化学方程式为2Al2（SO4）3+3S 2Al2O3+9SO2，得到的炉气主要为SO2，熟料中含K2SO4、Al2O3及少量的Fe2O3，然后加NaOH、H2O溶解时，发生Al2O3+2OH﹣=2AlO2﹣+H2O，废渣中含Fe2O3，溶液中含K2SO4、NaAlO2、Na2SO4，最后加硫酸条件pH，AlO2﹣转化为Al（OH）3，母液中离子主要有K+、Na+、SO42﹣，含有溶质为K2SO4、Na2SO4，以此来解答．
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