资源简介 专题3 化学反应原理第三单元 化学反应速率与化学平衡第2讲 化学平衡状态及平衡移动一、课程标准要求1.通过实验探究,了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。2.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。二、在高中化学教材体系中的地位化学平衡是中学化学的重要理论之一,是中学化学学科中最富有思维深度和理论价值得一部分,有利于向学生展示化学科学的魅力和锻炼学生的思维,是中学化学中所涉及的溶解平衡、电离平衡示、水解平衡等知识的核心,对很多知识的学习起着指导作用。通过本节的教学,不仅仅要帮助学生理解有关知识,更重要的是要帮助学生建立化学平衡的观点,以及化学平衡是相对的、当外界条件改变时平衡会发生移动等观点,训练学生的科学方法,并着力培养学生分析问题和解决问题的能力,使学生在应用化学理论解决一些简单的化工生产实际问题的同时,体会化学理论学习的重要性。三、思维导图四、课时安排建议第1课时 化学平衡状态及平衡的移动(1课时)第2课时 化学平衡常数的应用(1课时)第3课时 等效平衡及综合应用(1课时)第1课时 化学平衡状态及其应用(1课时)一、教学流程活动一:构建知识体系问题1:化学平衡状态的概念和特点是什么?[例题1] 高炉炼铁的主要反应为:Fe2O3+3CO==2Fe+3CO2。从炼铁炉口排出的尾气中总是含有一定量的CO。100多年前,人们曾认为这是由于CO与铁矿石接触时间不够的缘故。为使反应进行得完全,当时曾耗巨资改建高炉,通过增加炼铁炉的高度以延长CO和Fe2O3的接触时间,结果尾气中CO的体积分数并未减少。你知道这是什么因吗?[归纳总结](一)化学平衡状态1.概念:一定条件下的 反应中,正反应速率与逆反应速率 ,反应体系中所有参加反应的物质的 保持不变的状态。 2.建立过程:一定条件下,把反应物加入固定容积密闭容器中,平衡建立过程如下图像反应开始 反应物浓度 ,v(正) ;生成物浓度 ,v(逆) 反应过程 反应物浓度 ,v(正) ;生成物浓度 ,v(逆) 达到平衡 混合物中各组分的浓度3.平衡特点:4.平衡状态的本质特征 ,各组分的 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)平衡时关系 说明速率 =→nv正(A)=mv逆(B)→nv逆(A)=mv正(B) 必须是一个表示 另一个表示 ,都用正反应或都用逆反应表示反应速率不能判断是否为平衡状态浓度 A(或B、C、D)的浓度 A(或B、C、D)质量、物质的量、百分含量保持不变也是平衡状态举 例 正、逆反应速率关系 能否判断平衡①单位时间内消耗了mmolA,同时生成mmolA②单位时间内消耗了nmolB,同时消耗了pmolC③单位时间内生成nmolB,同时消耗了qmolD④ c(A)∶c(B)∶c(C)∶c(D)=m∶n∶p∶q⑤ v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q[练习1] 对于可逆反应:A(s)+B(g)C(g),在一定温度下,定容的容器中,达到平衡的标志是______________①A的质量保持不变②C的物质的量保持不变③单位时间内生成1molB,同时生成1molC④气体的总质量不再发生变化⑤气体的总物质的量不再发生变化⑥混合气体的密度不再发生变化⑦压强不再发生变化[练习2] CO2与NH3混合,在一定条件下反应合成尿素:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g) △H<0该反应在一定条件下能自发进行的原因是_________________________;若该反应在一恒温、恒容密闭容器内进行,判断反应达到平衡状态的标志是____________(填字母)。A.CO2与H2O(g)的浓度相等 B.容器中气体的压强不再改变C.2v(NH3)正=v(H2O)逆 D.容器中混合气体的密度不再改变(练习2出处:新教材选择性必修1专题2第二单元书后练习64页第3题。推荐理由:本题考查了反应自发进行的条件和化学平衡状态的判断,侧重于学生的分析能力和对基础早读的综合应用能力的考查。)[练习3]在绝热、恒容的密闭容器中,投入一定量的SO2Cl2和SCl2(g),发生反应SO2Cl2(g)+SCl2(g)2SOCl2(g)。下列示意图能说明t1时刻反应达到平衡状态的是( )A B C D问题2:化学平衡移动的根本原因是什么?[例题2] 1905年哈伯开发实现了以氮气和氢气为原料合成氨气,生产的氨制造氮肥服务于农业,养活了地球三分之一的人口,哈珀也因此于1918年获得诺贝尔化学奖。一百多年过去了,对合成氨的研究依然没有止步。请你从速率和平衡的视角选择合成氨反应的条件。N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H= 92.4 kJ mol 1对合成氨反应的影响 影响因素温度 压强 催化剂 浓度使氨生产快(速率分析)使氨生成多(平衡分析)[归纳总结](二)化学平衡的移动1.图示:2.反应速率与平衡移动方向的关系:速率关系 平衡移动方向v(正) v(逆) 向正反应方向移动v(正) v(逆) 不移动v(正) v(逆) 向逆反应方向移动3. 勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件(如 等),平衡就向能够 这种改变的方向移动。改变条件(外因) 内部要减弱这种改变(“叛逆”) 平衡移动结果浓度 增大反应物浓度 消耗反应物 向 方向移动减少生成物浓度 增加生成物增加生成物浓度 消耗生成物 向 方向移动减少反应物浓度 增加反应物温度 升高温度 吸热可使温度降低 向 方向移动降低温度 放热可使温度升高 向 方向移动压强 增大压强 气体的物质的量减小,压强减小 向气体化学计量数 方向移动减小压强 气体的物质的量增大,压强增大 向气体化学计量数 方向移动特别提醒:(1) 有气体参与的反应,且反应前后气体的化学计量数不等,改变压强平衡才会移动。(2) 能同等程度地改变正、逆反应速率,平衡不移动,但能改变达到平衡的时间。(3) 向恒温恒容、恒温恒压容器中充入惰性气体(He)对平衡的影响[练习4] 在一密闭容器中,反应aA(g)bB(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器体加一倍,当达到新的平衡时,B的浓度变为原来的60%,则( )A.平衡向逆反应方向发生了移动 B.物质A的转化率变小C.物质B的质量分数变大 D.说明a、b的大小关系是:a>b(练习4出处:新教材选择性必修1专题2第三单元书后练习74页第6题。推荐理由:本题考查化学平衡移动问题,侧重考查学生的分析能力,注意利用假设法分析、判断平衡移动的方向,掌握基础是关键。)活动二:重难点突破问题3:一定温度下,在一密闭容器中发生下列反应,平衡后改变条件平衡如何移动?恒温恒容 恒温恒压充入氦气 A(g)+B(g)C(g) 浓度_______,平衡_______。 相当于______压强,平衡向气体体积______的方向移动。A(g)+B(g)2C(g)成比例增加A、B的量 A(g)+B(g)C(g) 浓度_______,平衡_______。 相当于______压强,平衡向气体体积______的方向移动。A(g)+B(g)2C(g)增加A的量 2A(g)B(g)+C(g) 相当于______压强,平衡向气体体积______的方向移动。 浓度_______,平衡_______。A(g)B(g)+C(g)问题4:某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量):反应I:2A(g)+B(g)2C(g) 反应Ⅱ:2A(g)C(g)反应Ⅲ:3A(g)+B(g)2C(g) 反应Ⅳ:A(g)+B(g)2C(g)根据以上规律判断,下列结论正确的是( )A.反应I:△H>0,P2>P1 B.反应Ⅱ:△H<0,T1C.反应Ⅲ:△H>0,T2>T1或△H<0,T2T1[归纳总结](三)化学平衡图像分析示例反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) △H1. 折线图:类型 转化率 时间 温度图 转化率 时间 压强图 含量 时间 温度图 含量 时间 压强图图像说明 p一定时ΔH___0 T一定时a+b___c+d T一定时a+b___c+d T一定时a+b___c+d p一定时ΔH___0 T一定时a+b___c+d解题策略 “先拐先平”速率___,压强___或温度___,再根据勒夏特列原理判断图像变化从而得出结论。2. 曲线图:类型 转化率 温度 压强图 含量 温度 压强图图像说明 a+b>c+d时ΔH___0 a+bc+d时ΔH___0 a+bc+d时ΔH___0 a+b>c+d时ΔH___0解题策略 在 点表示平衡点,关注曲线图的走势,有多个变量时,定一议二。3. 其他图像:图像 说明百分含量 时间图 状态Ⅰ、状态Ⅱ平衡时C的百分含量相同,说明改变条件平衡______________。所以改变的条件有两种可能:①______________;②_____________,且a+b=c+d。百分含量 温度图 T1点为________。T1点后升温,C的百分含量_______,平衡_____向移动,正反应为____热反应,ΔH____0。百分含量 压强图 p1点为________。p1点后加压,C的百分含量_______,平衡_____向移动,a+b____c+d。转化率 温度图 T0点为________。T0点后升温,反应物的转化率_______,平衡_____向移动,正反应为____热反应,ΔH____0。速率 时间图 t1时刻,改变外界条件,v(正)、v(逆)____________且v(逆)____v(正),平衡_______向移动。速率 温度图 交点为________。交点后,升温,v(正)、v(逆)__________且v(逆)____v(正),平衡_______向移动,正反应为____热反应,ΔH____0。典例简析[典型题例] 通过反应Ⅰ:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)可将有机氯化工业的副产品HCl转化为Cl2。在0.2MPa、反应物起始物质的量比=2条件下,不同温度时HCl平衡转化率如题图所示。向反应体系中加入CuCl2,能加快反应速率。反应Ⅱ:2CuCl2(s)+O2(g)=2Cl2(g)+2CuO(s) △H=125.6 KJ mol 1反应Ⅲ:CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) △H= 120.0KJ mol 1下列说法正确的是( )A.反应Ⅰ的△H=5.6 KJ mol 1B.升高温度和增大压强均能提高反应Ⅰ中HCl的平衡转化率C.保持其他条件不变,500℃时,使用CuCl2,能使HCl转化率从X点的值升至Y点的值D.在0.2MPa、500℃条件下,若起始<2,HCl的转化率可能达到Y点的值(典型题例出处:2021江苏适应考二。推荐理由:本题考查化学平衡的影响因素,为常考题型,把握吸放热反应的判断、温度或压强对化学平衡的影响等为解答的关键,侧重分析与运用能力的考查,注意理解浓度对化学平衡及转化率的影响。)[简析] A.根据盖斯定律:反应Ⅱ+反应Ⅲ×2计算反应I的焓变△H=125.6 KJ mol 1+( 120.0KJ mol 1)×2= 114.4KJ/mol,故A错误;B.由A分析可知,反应Ⅰ为4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)△H= 114.4KJ/mol,即正反应是气体体积减小的放热反应,增大压强能提高反应Ⅰ中HCl的平衡转化率,但升高温度,平衡逆向移动,HCl的平衡转化率降低,故B错误;C.保持其他条件不变使用CuCl2,CuCl2是该反应的催化剂,能加快反应速率,但不能提高反应物的平衡转化率,则使用CuCl2不能使HCl转化率从X点的值升至Y点的值,故C错误;D.其他条件不变时,若起始<2,相当于增大O2的浓度,平衡正向移动,HCl平衡的转化率增大,则HCl的转化率可能达到图中Y点的值,故D正确。[答案] D[练习5] 二甲醚(CH3OCH3)是一种极具发展潜力有机化工产品和洁净燃料。CO2加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生的热化学方程式为反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=41.2kJ mol-1反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H= 49.5kJ mol-1反应Ⅲ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H= 23.5kJ mol-1在2MPa,起始投料=3时,CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是A.图中X表示COB.反应Ⅲ中反应物所含化学键的键能之和大于生成物所含化学键的键能之和C.温度从553K上升至573K时,反应Ⅰ消耗的CO2少于反应Ⅱ生成的CO2D.其他条件不变,将压强增大到3MPa,可提高平衡时CH3OCH3的体积分数活动三:巩固提升1.判断下列说法的正误,正确的打“√”,错误的打“×”。(1) 化学反应速率改变,化学平衡一定发生移动( )(2) N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,降低温度和增大压强都有利于平衡向生成氨的方向移动 ( )(3) 恒温下进行的反应2NO2(g)N2O4(g)达平衡时,缩小容器体积再达平衡,气体的颜色比第一次平衡时的深 ( )(4) C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH>0,仅升高温度,CO2反应速率和平衡转化率均增大( )(5) CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,仅改变压强,平衡不移动,放出的热量不变 ( )(6) C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,其他条件不变时,升高温度,正反应速率增大、逆反应速率减小,平衡正向移动( )2.对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),下列有关说法不正确的是( )A.使用催化剂能缩短该反应到达平衡的时间B.升高温度有利于提高SO2的平衡转化率C.提高的值可增大SO2的转化率D.增大体系的压强能提高SO2的反应速率和转化率3.一定温度下,在一容积不变的密闭容器中发生反应mA(g)+nB(g)pC(g),达平衡后,将混合气体的体积压缩到原来的一半,再次达平衡时,C的浓度为原平衡时C浓度的1.9倍。下列说法正确的是( )A.m+n>p B.气体C的体积分数增大C.平衡向逆反应方向移动 D.气体A的转化率升高4.用来表示可逆反应2A(g)+B(g)2C(g)(正反应为放热反应)的正确图像为( )A B C D5.以丙烯、氨气和空气(空气中O2体积分数约为20%)为原料,在催化剂条件下生产丙烯腈(CH2CH=CN)的过程中会同时生成副产物丙烯醛,发生的主要反应如下:C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)CH2=CHCN(g)+3H2O(g)C3H6(g)+O2(g)CH2=CHCHO(g)+H2O(g)在恒压、460 ℃时,保持丙烯和氨气的总进料量和空气的进料量均不变,丙烯腈和丙烯醛的平衡产率随进料气中n(氨气)/n(丙烯)的比值变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )A.图中曲线a表示丙烯腈的平衡产率随n(氨气)/n(丙烯)比值的变化B.增大压强有利于提高反应速率和丙烯腈的平衡产率C.使用合适的催化剂可以使丙烯腈的平衡产率达到100%D.由图可知,原料氨气、丙烯和空气的理论最佳进料体积比为2∶2∶36.在恒压、H2和CO2的起始浓度一定的条件下,用不同Mg含量的催化剂Ni/xMg(x值越大表示Mg含量越大)催化反应相同时间,测得不同温度下反应:4H2(g)+CO2(g)CH4(g)+2H2O(g)的CO2的转化率如图所示。下列说法正确的是( )A.反应4H2(g)+CO2(g)CH4(g)+2H2O(g)的ΔH >0B.延长W点的反应时间可提高CO2的转化率C.相同条件下催化剂中Mg的含量越高催化效率越高D.使用合适的催化剂可以提高CO2的转化率[参考答案]1.(1)× 解析:使用催化剂化学反应速率加快,平衡不移动;气体体积相等的反应,改变压强,平衡也不移动。(2)√ 解析:根据勒夏特列原理,正反应放热,降温平衡向温度升高的方向即正方向移动,加压平衡向气体体积减小的方向即正方向移动。(3)√ 解析:达到平衡后缩小容器体积,增大了压强,平衡正向移动。增大压强,体积迅速减小,平衡移动程度不如体积减小带来的改变大,所以混合气体颜色加深。(4)√ 解析:温度升高,反应速率增大,v(CO2)增大。该反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大。(5)√ 解析:对于反应前后气体系数和相等的反应,改变压强,平衡不移动,反应放出的热量不变。(6)× 解析:升高温度,正反应速率增大、逆反应速率均增大,平衡正向移动。2.B解析:A.催化剂能增大活化分子百分数而加快化学反应速率,从而缩短反应达到平衡的时间,故A正确;B.该反应的正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,降低二氧化硫的转化率,故B错误;C.提高的值,相当于增大氧气浓度,平衡正向移动,二氧化硫转化率增大,故C正确;D.增大压强,增大单位体积内活化分子个数,二氧化硫的反应速率加快;增大压强平衡正向移动,则二氧化硫转化率增大,故D正确。3.A解析:A.将混合气体的体积压缩到原来的一半,如平衡不移动,C的浓度为原平衡时C的浓度的2倍,而当再次达到平衡时,C的浓度为原平衡时C的浓度的1.9倍,说明增大压强平衡向逆反应方向移动,故A正确;B.平衡向逆反应方向移动,C气体的体积分数减小,故B错误;C.平衡向逆反应方向移动,气体A的转化率减小,故C错误;D.增大压强平衡向逆反应方向移动,则应有m+n4.A解析:A.已知可逆反应2A(g)+B(g)2C(g)△H<0,正反应放热,升温则平衡左移,C的质量分数减小,但反应速率加快,达到平衡所需的时间缩短,A正确;B.图示升温反应速率减小,B错误;C.反应2A(g)+B(g)2C(g)是气体分子总数减少的反应,增压则平衡右移,即增压,正反应速率增加得更快,而选项C中图示:增压,逆反应速率增加得更快,则平衡左移,C错误;D.可逆反应2A(g)+B(g)2C(g)△H<0,正反应放热,升温则平衡左移,A的转化率变小,在选项D的图中,作一条等压辅助线与2条曲线产生2个交点,可得温度越高A的转化率越大,D错误。5.A解析:A.增大氨气的量,可促进丙烯的转化,丙烯腈的平衡产率增大,则曲线a表示丙烯腈的平衡产率随n(氨气)/n(丙烯)比值的变化,故A正确;B.增大压强使C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)CH2=CHCN(g)+3H2O(g)逆向移动,则丙烯腈的平衡产率减小,故B错误;C.催化剂不影响平衡移动,则使用合适的催化剂,平衡产率不变,且丙烯腈的平衡产率一定小于100%,故C错误;D.由C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)CH2=CHCN(g)+3H2O(g)可知原料氨气、丙烯和氧气的理论最佳进料体积比为2:2:3,氧气占空气体积的,故D错误。6.D解析:A.由图可知,该反应在360℃左右,反应达到平衡状态,再升高温度,CO2的转化率下降,说明平衡逆向移动,则该反应是放热反应,△H<0,故A错误;B.由图可知,W点反应已达到平衡状态,延长W点的反应时间不能提高CO2的转化率,故B错误;C.由图可知,在反应未达到平衡时,相同条件下,在Ni/0.05Mg催化剂条件下CO2的转化率大于在Ni/0.1Mg催化剂条件下CO2的转化率,说明相同条件下催化剂中Mg的含量越高催化效率不是越高,故C错误;D.由图可知,反应未达到平衡时,在不同的催化剂的催化下,CO2的转化率不同,选用合适的催化剂可以加快反应速率,提高CO2的转化率,故D正确。高温一定条件7 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