【热点题型】33 “等效平衡”及其应用- 备战2023年高考化学一轮复习热点题型速练 通用版学案

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【热点题型】33 “等效平衡”及其应用- 备战2023年高考化学一轮复习热点题型速练 通用版学案

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【热点题型】33 “等效平衡”及其应用
1.等效平衡的含义
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,达到化学平衡时,同种物质的百分含量     。
2.原理
同一可逆反应,在外界条件一定时,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态,其中平衡混合物中各成分的百分含量     。由于化学平衡状态与     有关,而与建立平衡的     无关,因而同一可逆反应,从不同的状态开始,只要达到平衡时的条件(温度、浓度、压强等)完全相同,即可形成等效平衡。
3.等效平衡的判断方法
(1)恒温、恒容条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等量即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 0 0 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
④ a mol b mol c mol
上述①②③三种配比,按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则SO2均为2 mol,O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。
④中a、b、c三者的关系满足c+a=2,+b=1时,即与上述平衡等效。
(2)恒温、恒压条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等比即等效。
例如: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
① 2 mol 3 mol 0
② 1 mol 3.5 mol 2 mol
③ a mol b mol c mol
按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则①②中=,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=时,即与①②平衡等效。
(3)恒温条件下反应前后体积不变的反应
判断方法:无论是恒温、恒容,还是恒温、恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响。
例如:H2(g)+I2(g) 2HI(g)
① 1 mol 1 mol 0
② 2 mol 2 mol 1 mol
③ a mol b mol c mol
①②两种情况下,=1,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=1或=1,c≥0时,即与①②平衡等效。
4.利用等效平衡,构建“虚拟的第三平衡”解决平衡间的比较
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
5.规律总结
对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
反应特点 a+b≠c+d a+b=c+d
条件 等温等容 等温等压 等温等容 等温等压
起始投料 换算为化学方程式同一边物质,其“量”相同 换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同 换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同
平衡特点 物质的量(n) 相同 比值相同 比值相同 比值相同
百分含量(w) 相同 相同 相同 相同
浓度 相同 相同 比值相同 相同
【专题训练】
1.某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)+m Y(g)3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1:1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
2.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是
A.容器I、II中正反应速率相同
B.容器I、III中反应的平衡常数相同
C.容器I中CO的物质的量比容器II中的多
D.容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1
3.在体积可变的恒压密闭容器中,一定量的CO2与足量碳发生反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图。下列说法正确的是
A.升高温度,反应速率增大,K减小
B.550 ℃时,在平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
C.650 ℃时,CO2的平衡转化率为25.0%
D.T1 ℃时,在平衡体系中充入等体积的CO2和CO,平衡将向左移动
4.一定温度下,在三个体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生反应:,达到平衡,测得数据如下表:
容器 温度/K 物质的起始浓度/mol·L-1 物质的平衡浓度/mol·L-1
c(X) c(Y) c(Z) c(Z)
Ⅰ 200 0.10 0.30 0 0.020
Ⅱ 500 0.10 0.30 0 0.017
Ⅲ 200 0.20 0.60 0
下列说法正确的是
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅲ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅲ中c(X)小于容器Ⅱ中c(X)的两倍
D.达到平衡时,容器Ⅱ所需的时间比容器Ⅰ中的长
5.在容积为2 L的恒容密闭容器中发生反应xA(g)+yB(g) zC(g),图Ⅰ表示200 ℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化,图Ⅱ表示200 ℃和100 ℃下平衡时C的体积分数随起始n(A)∶n(B)的变化关系。则下列结论正确的是
A.200 ℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)=0.02 mol·L-1·min-1
B.图Ⅱ可知反应xA(g)+yB(g) zC(g)的 ΔH<0,且a=2
C.若在图Ⅰ所示的平衡状态下,再向体系中充入He,重新达到平衡前v正>v逆
D.200 ℃时,向容器中充入2 mol A和1 mol B,达到平衡时,A的体积分数大于0.5
6.相同温度下,甲、乙两个恒容密闭容器均进行反应:X(g)+Y(g)W( )+2Z(g)△H<0。实验过程中部分数据如表所示。
容器 起始容积 物质的起始加入量 平衡时的物质的量浓度
甲 2L 1molX、1molY 0.6mol L-1
乙 5L 2molW、4molZ 0.48mol L-1
下列说法错误的是
A.该温度下W为非气态
B.平衡后正反应速率v正(X):甲<乙
C.该温度下反应的化学平衡常数K=9
D.适当降低乙容器的温度可能使c(Z)甲=c乙(Z)
7.向甲、乙、丙三个密闭容器中充入一定量的A和B,发生反应:A(g)+xB(g) 2C(g) H=akJ·mol-1.各容器的反应温度、反应物起始量,反应过程中C的浓度随时间变化关系分别以如图和如表表示,下列说法正确的是
容器 甲 乙 丙
容积 0.5L 0.5L 1.0L
温度/℃ T1 T2 T2
反应物起始量 1.5molA0.5molB 1.5molA0.5molB 6.0molA2.0molB
A.T1B.10min内甲容器中反应的平均速率v(B)=0.10mol·L 1·min-1
C.保持其他条件不变,若起始时向乙容器中充入3.0molA、1.0molB和2.0molC,则反应达到新平衡前v(逆)>v(正)
D.T2℃,向丙容器的平衡体系中再充入1.5molA、0.5molB,达到新平衡时C的体积分数大于25%
8.α1和α2分别为A在两个恒容容器中平衡体系A(g) 2B(g)和2A(g) B(g)的转化率,在温度不变的情况下,均增加A的物质的量,下列判断正确的是
A.α1、α2均减小
B.α1、α2均增大
C.α1减小,α2增大
D.α1增大,α2减小
9.温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应: 2NO2(g) 2NO(g)+O2 (g) (正反应吸热)。实验测得: v正= v (NO2 )消耗= k正c2(NO2 ),v逆= v(NO)消耗= 2v (O2 )消耗= k逆c2 (NO)·c(O2 ),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是
容器编号 物质的起始浓度(mol·L-1) 物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2)
Ⅰ 0.6 0 0 0.2
Ⅱ 0.3 0.5 0.2
Ⅲ 0 0.5 0.35
A.设k为该反应的化学平衡常数,则有k=k逆:k正
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20∶17
C.容器Ⅱ中起始平衡正向移动,达平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k正:k逆<0.8
10.一定条件下存在反应 C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,向甲、乙、丙三个恒容容器中加入一定量C和H2O,各容器中温度、反应物的起始量如下表,反应过程中CO的物质的量浓度随时间变化如图所示。下列说法错误的是( )
容器 甲 乙 丙
容积 0.5L 0.5L V
温度 T1℃ T2℃ T1℃
起始量 2molC 1molH2O 1molCO 1molH2 4molC 2molH2O
A.甲容器中,反应在前15min的平均速率v(H2)=0.1mol·L-1·min-1
B.乙容器中,若平衡时n(H2O)=0.4mol,则T2C.当温度为T1℃时,反应的平衡常数K=4.5
D.丙容器的体积V>0.5L
11.Ⅰ.在密闭容器中放入,在一定温度进行如下反应:
容器内气体总压强(P)与起始压强的比值随反应时间(t)数据见下表:(提示,密闭容器中的压强比等于气体物质的量之比)
时间 0 1 2 4 8 16 20 25
1.00 1.50 1.80 2.20 2.30 2.38 2.40 2.40
回答下列问题
(1)下列能提高A的转化率的是_______
A.升高温度 B.体系中通入A气体
C.将D的浓度减小 D.通入稀有气体,使体系压强增大到原的5倍
(2)该反应的平衡常数的表达式K_______,前2小时C的反应速率是_________;
(3)平衡时A的转化率___________,C的体积分数__________(均保留两位有效数字)
(4)相同条件下,若该反应从逆向开始,建立与上述相同的化学平衡,则D的物质的量取值范围______
Ⅱ.已知乙酸是一种重要的化工原料,该反应所用的原理与工业合成乙酸的原理类似;常温下,将溶于水配成溶液,向其中滴加等体积的的盐酸使溶液呈中性(不考虑醋酸和盐酸的挥发),用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数___________
12.向体积为2 L的固定密闭容器中通入3molX气体,在一定温度下发生如下反应: 2X(g) Y(g)+3Z(g)
(1)经5min 后反应达到平衡 , 此时测得容器内的压强为起始时的1.2倍, 则用Y表示的速率为_____________mol/(L·min);
(2)若上述反应在甲、乙、丙、丁四个同样的密闭容器中进行,在同一段时间内测得容器内的反应速率分别为:甲:(X)=3.5 mol/(L·min); 乙:(Y)=2 mol/(L·min);丙:(Z)=4.5mol/(L·min);丁:(X)=0.075 mol/(L·s)。若其它条件相同,温度不同,则温度由高到低的顺序是(填序号)_________;
(3)若向达到(1)的平衡体系中充入氮气,则平衡向_____(填"左"或"右"或"不)移动;若向达到(1)的平衡体系中移走部分混合气体,则平衡向_____(填“左”或“右”或“不”)移动;
(4)若在相同条件下向达到(1)所述的平衡体系中再充入0.5molX气体 ,则平衡后X 的转化率与(1)的平衡中X的转化率相比较:_____________
A.无法确定
B.前者一定大于后者
C.前者一定等于后者
D.前者一定小于后者
(5)若保持温度和压强不变,起始时加入X、Y、Z物质的量分别为a mol、b mol、c mol,达到平衡时仍与(1)的平衡等效,则a、b、c应该满足的关系为___________________;
(6)若保持温度和体积不变,起始时加入X、Y、Z 物质的量分别为a mol、b mol、c mol, 达到平衡时仍与(1)的平衡等效,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围应该为_____。
13.Ⅰ.如图所示,甲、乙之间的隔板K和活塞F都可左右移动,甲中充入2molA和1molB,乙中充入2molC和1molHe,此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g);反应达到平衡后,再恢复至原温度。回答下列问题:
(1)可根据 _______________现象来判断甲乙都已达到平衡状态。
(2)达到平衡时,隔板K最终停留在0刻度左侧a处,则a的取值范围是___________________。
(3)若达到平衡时,隔板K最终停留在左侧刻度1处,此时甲容积为2L,反应化学平衡常数为______________(带单位)
Ⅱ.若一开始就将K、F如图固定,其他条件均不变,则达到平衡时:
(1)测得甲中A的转化率为b,则乙中C的转化率为 _________________ ;
(2)假设乙、甲两容器中的压强比用d表示,则d的取值范围是 ____________________ 。
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【热点题型】33 “等效平衡”及其应用
1.等效平衡的含义
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,达到化学平衡时,同种物质的百分含量     。
2.原理
同一可逆反应,在外界条件一定时,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态,其中平衡混合物中各成分的百分含量     。由于化学平衡状态与     有关,而与建立平衡的     无关,因而同一可逆反应,从不同的状态开始,只要达到平衡时的条件(温度、浓度、压强等)完全相同,即可形成等效平衡。
3.等效平衡的判断方法
(1)恒温、恒容条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等量即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 0 0 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
④ a mol b mol c mol
上述①②③三种配比,按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则SO2均为2 mol,O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。
④中a、b、c三者的关系满足c+a=2,+b=1时,即与上述平衡等效。
(2)恒温、恒压条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等比即等效。
例如: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
① 2 mol 3 mol 0
② 1 mol 3.5 mol 2 mol
③ a mol b mol c mol
按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则①②中=,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=时,即与①②平衡等效。
(3)恒温条件下反应前后体积不变的反应
判断方法:无论是恒温、恒容,还是恒温、恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响。
例如:H2(g)+I2(g) 2HI(g)
① 1 mol 1 mol 0
② 2 mol 2 mol 1 mol
③ a mol b mol c mol
①②两种情况下,=1,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=1或=1,c≥0时,即与①②平衡等效。
4.利用等效平衡,构建“虚拟的第三平衡”解决平衡间的比较
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
5.规律总结
对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
反应特点 a+b≠c+d a+b=c+d
条件 等温等容 等温等压 等温等容 等温等压
起始投料 换算为化学方程式同一边物质,其“量”相同 换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同 换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同
平衡特点 物质的量(n) 相同 比值相同 比值相同 比值相同
百分含量(w) 相同 相同 相同 相同
浓度 相同 相同 比值相同 相同
【专题训练】
1.某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)+m Y(g)3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1:1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
【答案】D
【解析】
A.某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)+m Y(g)3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ(g),则可等效为两等效平衡体系合,在合并瞬间X、Y、Z的体积分数不变,但单位体积内体系分子总数增多,依据勒夏特列原理平衡应朝使单位体积内分子总数减小方向移动,但再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变,则说明m+1=3,故m=2,A项正确;
B.同一化学反应的平衡常数只与温度有关,两次平衡温度不变,故两次平衡的平衡常数相同,B项正确;
C.m=2,起始量X与Y之比为1:2,则反应过程中由方程式可知反应的X与Y之比为1:2,故X与Y的平衡转化率之比为1:1,C项正确;
D.m=2,则该反应为反应前后气体总量不变的反应,故第二次平衡时Z的物质的量为:4mol×10%=0.4mol,故Z的浓度为0.4mol÷2L=0.2mol/L,故D项错误;
本题选D。
2.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是
A.容器I、II中正反应速率相同
B.容器I、III中反应的平衡常数相同
C.容器I中CO的物质的量比容器II中的多
D.容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1
【答案】C
【解析】
A.容器I中反应正向进行,反应放热温度升高,容器II中反应逆向进行,反应吸热温度降低,所以容器I中正反应速率大于II中正反应速率,故A错误;
B.容器III反应物是容器I中的2倍,容器III放热多温度高,所以平衡常数不同,故B错误;
C.容器I的温度比容器II高,升高温度平衡逆向移动,容器I中CO的物质的量比容器II中的多,故C正确;
D.若容器I、II在恒温、恒容的条件下进行,为等效平衡,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1,但反应在恒容绝热密闭容器中进行,容器I中温度升高,平衡逆向移动,CO的转化率减小,容器II中温度降低,平衡正向移动,CO2的转化率减小,则容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1,故D错误;
答案选C。
3.在体积可变的恒压密闭容器中,一定量的CO2与足量碳发生反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图。下列说法正确的是
A.升高温度,反应速率增大,K减小
B.550 ℃时,在平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
C.650 ℃时,CO2的平衡转化率为25.0%
D.T1 ℃时,在平衡体系中充入等体积的CO2和CO,平衡将向左移动
【答案】C
【解析】
A.由图可知,温度越高,CO的体积分数越大,为吸热反应,K与温度有关,则升高温度,反应速率增大,平衡正向移动,K增大,故A错误;
B.可变的恒压密闭容器中反应,550℃时若充入惰性气体,相当于减小压强,则v正,v逆均减小,又该反应是气体体积增大的反应,则平衡正向移动,故B错误;
C.由图可知,650℃时,反应达平衡后CO的体积分数为40%,设开始加入的二氧化碳为1mol,转化了xmol,则生成CO 2x mol,,解得x=0.25mol,CO2的平衡转化率为,故C正确;
D.T1℃时,若再充入1mol CO2和1mol CO,气体压强不变导致容器体积增大,气体反应物和生成物浓度不变,平衡不移动,故D错误;
故选:C。
4.一定温度下,在三个体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生反应:,达到平衡,测得数据如下表:
容器 温度/K 物质的起始浓度/mol·L-1 物质的平衡浓度/mol·L-1
c(X) c(Y) c(Z) c(Z)
Ⅰ 200 0.10 0.30 0 0.020
Ⅱ 500 0.10 0.30 0 0.017
Ⅲ 200 0.20 0.60 0
下列说法正确的是
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅲ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅲ中c(X)小于容器Ⅱ中c(X)的两倍
D.达到平衡时,容器Ⅱ所需的时间比容器Ⅰ中的长
【答案】C
【解析】
A.分析Ⅰ和Ⅱ,对比数据知平衡时Z的浓度:Ⅰ>Ⅱ,且温度:Ⅰ<Ⅱ,即升高温度平衡逆向移动,该反应正向为放热反应,A项错误;
B.容器Ⅲ和容器Ⅰ的温度相同,容器Ⅲ相当于容器Ⅰ增大压强,该反应正向为气体物质的量减小的反应,增大压强平衡正向移动,达到平衡时,容器Ⅲ中反应物转化率比容器I中的大,B项错误;
C.Ⅰ和Ⅲ对比,Ⅲ相当于增大压强平衡正向移动,则Ⅲ中c(X)的浓度小于Ⅰ中的2倍,Ⅱ和Ⅲ对比,升温平衡逆向移动,c(X)浓度增大,故达到平衡时,容器Ⅲ中c(X)小于容器Ⅱ中c(X)的两倍,C项正确;
D.温度:Ⅱ>Ⅰ,当其他条件不变时,升高温度反应速率加快,故达到平衡所需时间短,D项错误;
故选C。
5.在容积为2 L的恒容密闭容器中发生反应xA(g)+yB(g) zC(g),图Ⅰ表示200 ℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化,图Ⅱ表示200 ℃和100 ℃下平衡时C的体积分数随起始n(A)∶n(B)的变化关系。则下列结论正确的是
A.200 ℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)=0.02 mol·L-1·min-1
B.图Ⅱ可知反应xA(g)+yB(g) zC(g)的 ΔH<0,且a=2
C.若在图Ⅰ所示的平衡状态下,再向体系中充入He,重新达到平衡前v正>v逆
D.200 ℃时,向容器中充入2 mol A和1 mol B,达到平衡时,A的体积分数大于0.5
【答案】A
【解析】
A.200 ℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)= ,A项正确;
B.根据分析可知,该反应为吸热反应,B项错误;
C.恒容容器,向体系中充入He,平衡不移动,C项错误;
D.向容器中再充入2 mol A和1 mol B,新平衡等效于原平衡正移,所以A的体积分数小于0.5,D项错误;
故答案为A。
6.相同温度下,甲、乙两个恒容密闭容器均进行反应:X(g)+Y(g)W( )+2Z(g)△H<0。实验过程中部分数据如表所示。
容器 起始容积 物质的起始加入量 平衡时的物质的量浓度
甲 2L 1molX、1molY 0.6mol L-1
乙 5L 2molW、4molZ 0.48mol L-1
下列说法错误的是
A.该温度下W为非气态
B.平衡后正反应速率v正(X):甲<乙
C.该温度下反应的化学平衡常数K=9
D.适当降低乙容器的温度可能使c(Z)甲=c乙(Z)
【答案】B
【分析】
起始投料相当于甲的二倍;
甲为2L乙为4升(此时p甲=p乙),则甲乙等效,起始投料乙是甲的2倍,平衡量也是甲的2倍,把乙从4L变成5L时,相当于减压,乙的各组分物质的量不变,平衡不移动,故此反应为反应前后分子数不变的反应,即W为非气态,据此解题。
【解析】
A.综上所述分析,W为非气态,故A正确;
B.乙中平衡时,X的物质的量浓度为0.8mol÷5L=0.16mol/L,甲中c(X)=0.4mol÷2L=0.2 mol/L,所以平衡后正反应速率v正(X):甲>乙,故B错误;
C.平衡常数,故C正确;
D.适当降温,因为正反应放热,可使乙中平衡向右移动,使c乙(Z)增大,能使c(Z)甲=c乙(Z),故D正确;
故选B。
7.向甲、乙、丙三个密闭容器中充入一定量的A和B,发生反应:A(g)+xB(g) 2C(g) H=akJ·mol-1.各容器的反应温度、反应物起始量,反应过程中C的浓度随时间变化关系分别以如图和如表表示,下列说法正确的是
容器 甲 乙 丙
容积 0.5L 0.5L 1.0L
温度/℃ T1 T2 T2
反应物起始量 1.5molA0.5molB 1.5molA0.5molB 6.0molA2.0molB
A.T1B.10min内甲容器中反应的平均速率v(B)=0.10mol·L 1·min-1
C.保持其他条件不变,若起始时向乙容器中充入3.0molA、1.0molB和2.0molC,则反应达到新平衡前v(逆)>v(正)
D.T2℃,向丙容器的平衡体系中再充入1.5molA、0.5molB,达到新平衡时C的体积分数大于25%
【答案】C
【分析】
对比乙和丙,平衡时丙中Δc(C)=2.0mol/L,则Δc(A)=1.0mol/L,容器丙的体积为1.0L,所以Δn(A)=1.0mol,所以容器丙中A的转化率为,同理可得容器乙中A的转化率也为,且容器乙和容器丙中的投料比相同,所以两容器内达到等效平衡,但容器丙的压强大于溶液乙,说明压强对该反应的平衡无影响,所以1+x=2,解得x=1,该反应的化学方程式为 A(g)+B(g) 2C(g)。
【解析】
A.甲乙投料相同,乙比甲先达到平衡,说明乙中温度高反应速率快,则T1B.据图可知10min时Δc(C)=1.0mol/L,根据方程式可知相同时间内Δc(B)=0.5mol/L,所以v(B)== 0.05 mol·L-1·min-1,故B错误;
C.根据图像可知容器乙中达到平衡时c(C)=1.0mol/L,c(A)=3.0mol/L-0.5mol/L=2.5mol/L、c(B)=1.0mol/L-0.5mol/L=0.5mol/L,所以该温度下的平衡常数为=0.8;当乙容器中有3.0 mol A、1.0 mol B和2.0 molC时浓度商为>0.8(该反应前后气体系数之和相等可以用物质的量代替浓度计算浓度商),所以平衡逆向移动,即v(逆)>v(正),故C正确;
D.反应前后气体总物质的量不变,所以容器丙内平衡时C的体积分数为=25%,再充入1.5molA、0.5molB,A和B的投料比未发生改变,而该反应平衡不受压强影响,所以新的平衡与原平衡为等效平衡,C的体积分数不变,故D错误;
综上所述答案为C。
8.α1和α2分别为A在两个恒容容器中平衡体系A(g) 2B(g)和2A(g) B(g)的转化率,在温度不变的情况下,均增加A的物质的量,下列判断正确的是
A.α1、α2均减小
B.α1、α2均增大
C.α1减小,α2增大
D.α1增大,α2减小
【答案】C
【分析】
【解析】
在恒温、恒容条件下,对于反应A(g) 2B(g),增加A的物质的量,所到达的平衡状态可以等效为增大压强,增大压强平衡逆向移动,A的转化率减小,即α1减小;对于反应2A(g) B(g),增加A的物质的量,所到达的平衡状态可以等效为增大压强,增大压强平衡向生成B的方向移动,A的转化率增大,即α2增大;答案选C。
9.温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应: 2NO2(g) 2NO(g)+O2 (g) (正反应吸热)。实验测得: v正= v (NO2 )消耗= k正c2(NO2 ),v逆= v(NO)消耗= 2v (O2 )消耗= k逆c2 (NO)·c(O2 ),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是
容器编号 物质的起始浓度(mol·L-1) 物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2)
Ⅰ 0.6 0 0 0.2
Ⅱ 0.3 0.5 0.2
Ⅲ 0 0.5 0.35
A.设k为该反应的化学平衡常数,则有k=k逆:k正
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20∶17
C.容器Ⅱ中起始平衡正向移动,达平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k正:k逆<0.8
【答案】C
【解析】
A、平衡时,正、逆反应速率相等,则有,所以K=c2(NO)c(O2)/c2(NO2)= k正/ k逆;A错误;
B、根据反应方程式和容器Ⅰ中的平衡浓度可知:平衡时,c(NO)=0.4 mol·L-1,c(NO2)=0.2 mol·L-1,则温度下,该反应的平衡常数;容器Ⅱ中浓度商QC=0.2×0.52/0.32=0.56<0.8,反应正向移动,气体的总量大于1mol,而容器Ⅲ中反应向左进行,气体的总量小于0.85mol,所以达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比大于20∶17,B错误;
C、针对于容器Ⅰ内反应可知:NO2的转化率为0.4/0.6=2/3,假设容器Ⅱ中NO2的转化率也为2/3,反应正向进行,则该反应的平衡常数为:
2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)
起始量 0.3 0.5 0.2
变化量 0.2 0.2 0.1
平衡量 0.1 0.7 0.3
平衡常数为k=0.3×0.72/0.12=14.7>8,所以容器Ⅱ中NO2的转化率小于2/3,即容器Ⅱ中起始平衡正向移动,达平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小,C正确;
D、由于该反应正反应是吸热反应,温度,所以时平衡常数增大,则k正:k逆>0.8,错误;
正确选项C。
10.一定条件下存在反应 C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,向甲、乙、丙三个恒容容器中加入一定量C和H2O,各容器中温度、反应物的起始量如下表,反应过程中CO的物质的量浓度随时间变化如图所示。下列说法错误的是( )
容器 甲 乙 丙
容积 0.5L 0.5L V
温度 T1℃ T2℃ T1℃
起始量 2molC 1molH2O 1molCO 1molH2 4molC 2molH2O
A.甲容器中,反应在前15min的平均速率v(H2)=0.1mol·L-1·min-1
B.乙容器中,若平衡时n(H2O)=0.4mol,则T2C.当温度为T1℃时,反应的平衡常数K=4.5
D.丙容器的体积V>0.5L
【答案】D
【解析】
A. 由图可知,15min内甲容器中CO的浓度变化量为1.5mol/L,v(CO)= =0.1mol L 1 min 1,速率之比等于化学计量数之比,所以v(H2)=0.1mol L 1 min 1,故A正确,但不符合题意;
B. 若甲、乙温度相同,为完全等效平衡,平衡时水的物质的量相同,甲中平衡时生成CO为0.5L×1.5mol/L=0.75mol,则生成平衡时水的物质的量为1mol 0.75mol=0.25mol<0.4mol,则乙相对于甲中平衡向逆反应移动,正反应为吸热反应,降低温度平衡逆向移动,故乙中温度低,即温度T1>T2,故B正确,但不符合题意;
C. 甲容器中:
T1℃时,反应的平衡常数K= ,故C正确,但不符合题意;
D. 丙容器中起始量为甲的二倍,若容积=0.5L,等效为在甲平衡基础上增大压强,由于正反应为气体体积增大的反应,加压平衡左移,c(CO)<3mol/L,平衡时CO浓度为3mol/L,故丙容器的体积V<0.5L,故D错误,符合题意;
故选:D。
11.Ⅰ.在密闭容器中放入,在一定温度进行如下反应:
容器内气体总压强(P)与起始压强的比值随反应时间(t)数据见下表:(提示,密闭容器中的压强比等于气体物质的量之比)
时间 0 1 2 4 8 16 20 25
1.00 1.50 1.80 2.20 2.30 2.38 2.40 2.40
回答下列问题
(1)下列能提高A的转化率的是_______
A.升高温度 B.体系中通入A气体
C.将D的浓度减小 D.通入稀有气体,使体系压强增大到原的5倍
(2)该反应的平衡常数的表达式K_______,前2小时C的反应速率是_________;
(3)平衡时A的转化率___________,C的体积分数__________(均保留两位有效数字)
(4)相同条件下,若该反应从逆向开始,建立与上述相同的化学平衡,则D的物质的量取值范围______
Ⅱ.已知乙酸是一种重要的化工原料,该反应所用的原理与工业合成乙酸的原理类似;常温下,将溶于水配成溶液,向其中滴加等体积的的盐酸使溶液呈中性(不考虑醋酸和盐酸的挥发),用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数___________
【答案】(1)A (2) 0.02 (3) (4) 0.03
【分析】
Ⅰ. (1)提高反应物的转化率,使得化学平衡正向进行的因素均可以(但是不能加入物质本身);
(2)化学平衡常数,化学反应速率来计算;
(3)根据三行式计算化学反应中物质的转化率以及物质的体积分数;
(4)若该反应从逆向开始,建立与上述相同的化学平衡,则Qc>K,根据极限转化思想来实现等效平衡;
Ⅱ. 根据电荷守恒结合平衡常数表达式计算。
【解析】
Ⅰ. (1)A. 该反应正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,A的转化率增大,A正确;
B. 体系中通入A气体,A的转化率减小,B错误;
C. D为固体,将D的浓度减小,不会引起平衡的移动,A的转化率不变,C错误;
D. 通入稀有气体He,使体系压强增大到原来的5倍,但是各组分浓度不变,不会引起平衡的移动,A的转化率不变,D错误;故答案为:A;
(2)化学平衡常数,在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),设A的变化量为x,则根据三段式:
则,解得x=0.04mol,所以前2小时A的反应速率为:,物质表示的反应速率之比等于系数之比,所以C表示的反应速率为:,故答案为:;0.02;
(3)设:平衡时A的变化量是y,则根据三段式:
化学反应在20h时达到平衡,则,解得y=0.07mol,所以平衡时A的转化率为:,C的体积分数为: ,故答案为: ; ;
(4)相同条件下,若该反应从逆向开始,建立与上述相同的化学平衡,则D的取值范围n(D)>0.03mol,故答案为:0.03;
Ⅱ. 盐酸和醋酸钠反应生成氯化钠和醋酸,溶液呈中性,所以醋酸钠剩余,c(H+)=c(OH-)=10 7mol/L,根据电荷守恒,c(Cl-)=0.5bmol/L,c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(Na+)=0.5amol/L,所以c(CH3COO-)=(0.5a 0.5b)mol/L,醋酸的电离常数为: ,故答案为:。
12.向体积为2 L的固定密闭容器中通入3molX气体,在一定温度下发生如下反应: 2X(g) Y(g)+3Z(g)
(1)经5min 后反应达到平衡 , 此时测得容器内的压强为起始时的1.2倍, 则用Y表示的速率为_____________mol/(L·min);
(2)若上述反应在甲、乙、丙、丁四个同样的密闭容器中进行,在同一段时间内测得容器内的反应速率分别为:甲:(X)=3.5 mol/(L·min); 乙:(Y)=2 mol/(L·min);丙:(Z)=4.5mol/(L·min);丁:(X)=0.075 mol/(L·s)。若其它条件相同,温度不同,则温度由高到低的顺序是(填序号)_________;
(3)若向达到(1)的平衡体系中充入氮气,则平衡向_____(填"左"或"右"或"不)移动;若向达到(1)的平衡体系中移走部分混合气体,则平衡向_____(填“左”或“右”或“不”)移动;
(4)若在相同条件下向达到(1)所述的平衡体系中再充入0.5molX气体 ,则平衡后X 的转化率与(1)的平衡中X的转化率相比较:_____________
A.无法确定
B.前者一定大于后者
C.前者一定等于后者
D.前者一定小于后者
(5)若保持温度和压强不变,起始时加入X、Y、Z物质的量分别为a mol、b mol、c mol,达到平衡时仍与(1)的平衡等效,则a、b、c应该满足的关系为___________________;
(6)若保持温度和体积不变,起始时加入X、Y、Z 物质的量分别为a mol、b mol、c mol, 达到平衡时仍与(1)的平衡等效,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围应该为_____。
【答案】(1)0.03 (2) 丁>乙>甲>丙 (3) 不 右 (4) D (5) c=3b;a≥0 (6)0.9【分析】
(1)利用三段式根据化学反应速率公式进行计算;
(2)比较化学反应快慢,需要换算成同一物质表示速率,在进行大小比较;
(3)(4)根据影响化学平衡移动的因素进行判断;
(5)(6)根据恒压等效平衡和恒容等效平衡进行分析判断。
【解析】
(1)由信息可知:
2X(g) Y(g)+3Z(g)
开始3mol 0 0
转化 2x x 3x
平衡3-2x x 3x
反应达到平衡,此时测得容器内的压强为起始时的1.2倍,则 =1.2,解得x=0.3mol.,所以 Y的物质的量增加0.3mol,由速率公式可得v==0. 03mol/ ( Lmin);答案:0.03;
(2) 根据2X(g) Y(g)+3Z(g)反应方程式可知,反应速率分别为: 甲:v(X)=3.5 mol/(L·min);乙:v(Y)=2 mol/(L·min);丙:v(Z)=4.5mol/(L·min);丁:v(X)=0.075 mol/(L·s) 都统一到由X表示的反应速率值分别为甲: v (X)=3.5mol/ ( Lmin) ;乙:v (X)=4mol / ( Lmin);丙: v (X)=3mol / ( Lmin);丁: v (X)=4.5mol / ( Lmin),所以化学反应速率是丁>乙>甲>丙,温度越高,化学反应速率越快,所以温度大小关系是:丁>乙>甲>丙,故答案为:丁>乙>甲>丙;
(3)向体积不变平衡体系中充入氮气,不参加反应,所以平衡体系中各物质的浓度不变,则平衡不移动;向达到(1)的平衡体系中移走部分混合气体,气体的物质的量减小,相当于减小压强,该反应为气体体积增大的反应,则平衡向右移动,故答案为:不;右;
(4)若在相同条件下向达到(1)所述的平衡体系中再充入0.5molX气体,反应体系内的压强增大,平衡向着逆向移动,X的转化率降低,故答案为: D。
(5)根据反应2X(g) Y(g)+3Z(g),若保持温度和压强不变,起始时加入X、Y、Z物质的量分别为a mol、b mol、c mol, 达到平衡时仍与(1)的平衡等效,属于温度和压强不变的等效平衡,应满足物质的量成正比,即c = 3b,对于a的要求只需要a≥0;答案:c = 3b; a≥0
(6)通过极限转化思想,将3molX全部转化到方程式右边,得到4.5 mol的Z,即若要满足等温等体积的等效平衡,那么c的最大值为4.5 mol,而(1)平衡时,Z的物质的量为0.9 mol,如果要求反应逆向进行,则c必须大于0.9 mol。所以c的取值范围应该为0.913.Ⅰ.如图所示,甲、乙之间的隔板K和活塞F都可左右移动,甲中充入2molA和1molB,乙中充入2molC和1molHe,此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g);反应达到平衡后,再恢复至原温度。回答下列问题:
(1)可根据 _______________现象来判断甲乙都已达到平衡状态。
(2)达到平衡时,隔板K最终停留在0刻度左侧a处,则a的取值范围是___________________。
(3)若达到平衡时,隔板K最终停留在左侧刻度1处,此时甲容积为2L,反应化学平衡常数为______________(带单位)
Ⅱ.若一开始就将K、F如图固定,其他条件均不变,则达到平衡时:
(1)测得甲中A的转化率为b,则乙中C的转化率为 _________________ ;
(2)假设乙、甲两容器中的压强比用d表示,则d的取值范围是 ____________________ 。
【答案】(1)活塞K和F不在移动 (2) 0【解析】
试题分析:本题考查化学平衡的计算,极限法的使用,化学平衡的标志,恒温恒容下的等效平衡规律。
I(1)甲、乙之间的隔板K和活塞F都可左右移动,说明甲乙都是恒压容器。反应2A(g)+B(g)2C(g)是正反应为气体分子数减小的反应,建立平衡的过程中气体物质的量发生变化,气体体积发生变化,隔板K和活塞F发生移动,平衡时气体物质的量不变,隔板K和活塞F不再移动。根据隔板K和活塞F不再移动判断甲乙都已经达到平衡状态。
(2)用极限法,若甲中A和B不反应,隔板K停留在0刻度;若甲中A和B完全反应则生成2molC,根据恒温恒压下气体体积之比等于气体物质的量之比,(2mol+1mol):2mol=6:V,V=4,则隔板K停留在0刻度左侧2处;由于是可逆反应则a的取值范围2a0。
(3)若达到平衡时,隔板K最终停留在左侧刻度1处,设开始到平衡过程中转化的B的物质的量为x,用三段式
2A(g)+B(g)2C(g)
n(起始)(mol) 2 1 0
n(转化)(mol) 2x x 2x
n(平衡)(mol) 2-2x 1-x 2x
根据恒温恒压下气体的体积之比等于气体物质的量之比列式3:(2-2x+1-x+2x)=6:5,解得x=0.5mol,则平衡时A、B、C的物质的量依次为1mol、0.5mol、1mol,容积为2L,平衡时A、B、C的物质的量浓度依次为0.5mol/L、0.25mol/L、0.5mol/L,化学平衡常数=c2(C)/[c2(A)·c(B)]=(0.5mol/L)2/[(0.5mol/L)20.25mol/L]=4L/mol。
II若一开始就将K、F如图固定,起始甲乙中气体物质的量都是3mol,则甲乙是恒温恒容且体积相等的容器。
(1)乙中平衡的建立可理解成:先在与甲等体积的乙容器中加入2molC达到平衡,维持温度容积不变再充入1molHe。乙中加入2molC,采用一边倒极限换算后为2molA和1molB,在恒温恒容时甲中加入2molA和1molB与乙中加入2molC达到平衡时互为完全全等的等效平衡,测得甲中A的转化率为b,则乙中C的转化率为 1-b;乙恒温恒容平衡后再加入1molHe,由于各物质的浓度没有发生变化,化学平衡不移动,乙中C的转化率仍为1-b。答案为:1-b。
(2)在恒温恒容容器中压强之比等于气体物质的量之比。用极限法,若甲中A和B没有反应,甲中气体总物质的量为3mol,乙和甲互为等效平衡,则乙中气体总物质的量为3mol+1mol(1mol为He)=4mol,此时乙、甲中的压强比d=4/3;若甲中A和B完全反应,平衡时甲中气体总物质的量为2mol,乙和甲互为等效平衡,则乙中气体总物质的量为2mol+1mol(1mol为He)=3mol,此时乙、甲中的压强比d=3/2;则乙、甲两容器中的压强比d的取值范围是4/3【点睛】本题的难点:要将甲、乙两容器中平衡时的物理量进行比较必须构建有效的模型。乙容器中起始加入2molC和1molHe,可理解成先向乙中加入2molC,达到平衡后再加入1molHe,讨论加入稀有气体对化学平衡的影响。恒温恒容容器中,加入稀有气体由于各物质的浓度不变,平衡不发生移动;恒温恒压容器中,加入稀有气体由于容器体积变大,平衡向气体系数之和增大的方向移动。
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