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考点5 勒夏特列原理（平衡移动原理）
1．定义
如果改变影响平衡的条件之一(如温度、浓度、压强等)，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
简单记忆：改变―→减弱这种改变。
2．适用范围
(1)勒夏特列原理仅适用于已达到平衡的反应体系，不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。此外，勒夏特列原理对所有的动态平衡(如溶解平衡、电离平衡和水解平衡等)都适用。
(2)勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时平衡移动的方向。若同时改变影响平衡移动的几个条件，则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向，只有在改变的条件对平衡移动的方向影响一致时，才能根据勒夏特列原理进行判断。
3. 理解勒夏特列原理应注意的问题
勒夏特列原理的使用条件：
一要存在在动态于衡，二要因为某些条件的变化伙动态平衡发生了移动。
（1）.如果不存在动态平衡或平衡未发生移动，则不能用勒夏特列原理解释。
如H（g）+Br （g）2HBr（g）体系加压时颜色加深是由于c(Br2)增大（平衡未移动）。
（2）．平衡移动原理中的“减弱”的含义：
①从定性角度看，平街移动的方向为抵抗外界条件的方向。如增大反应物浓度，平衡就向减弱这种改变即反应物浓度减小的正反应句移动；增大压强，平衡就向气体体积减小即气体的物质的量减少、压强减小的方向移动；高温度，平衡就向吸热反应即向使温度降低的方向移动。这种移动可以理解为与条件改变“对着干”。
②从定量角度看，平衡移边的结果只是减弱了外界条件的变化，一般不能完全抵消外界条件的变化的变化量。
但必须注意特殊情况。如只有一种气体的可逆反应BaO （s）2BaO(s)+O2(g)．如果在温度不变的情况下增大压强（缩小体积），平衡向气体体积减小的方向移动，但由于平衡常数Kc=c(O )或Kp=p(O )不变，所以必然是变化到O2等于原浓度、压强时又达到半衡。
5．外界条件的变化对速率的影响和平衡移动方向的判断
在一定条件下，浓度、压强、温度、催化剂等外界因素会影响可逆反应的速率，但平衡不一定发生移动，只有当v正≠v逆时，平衡才会发生移动。对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)，分析如下：
条件改变的时刻 v正的变化 v逆的变化 v正与v逆的比较 平衡移动方向
浓度 增大反应物的浓度 增大 不变 v正>v逆 向正反应方向移动
减小反应物的浓度 减小 不变 v正＜v逆 向逆反应方向移动
增大生成物的浓度 不变 增大 v正＜v逆 向逆反应方向移动
减小生成物的浓度 不变 减小 v正>v逆? 向正反应方向移动
压强（通过改变体积使压强变化） m+n>p+q 增大压强 增大 增大 v正>v逆 向正反应方向移动
减小压强 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
m+n减小压强 减小 减小 v正>v逆 向正反应方向移动
m+n=p+q 增大压强 增大 增大 v正=v逆 平衡不移动
减小 压强 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
容积不变充入He 不变 不变 v正=v逆 平衡不移动
压强不变充入He m+n＞p+q 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
m+n=p+q 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
m+n＜p+q 减小 减小 v正＞v逆 向正反应方向移动
温度 ΔH＜0 升高温度 增大 增大 v正＜v逆 向逆反应方向移动
降低温度 减小 减小 v正>v逆 向正反应方向移动
ΔH>0 升高温度 增大 增大 v正>v逆 向正反应方向移动
降低 温度 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
催化剂 使用正催化剂 增大 增大 v正=v逆 平衡不移动
使用负催化剂 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
5．浓度、压强和温度对平衡移动影响的几种特殊情况
（1）改变固体或纯液体的量，对平衡无影响。
（2）当反应混合物中不存在气态物质时，压强的改变对平衡无影响。
（3）对于反应前后气体体积无变化的反应，如H2(g)+I2(g)2HI(g)，压强的改变对平衡无影响。但增大（或减小）压强会使各物质的浓度增大（或减小），混合气体的颜色变深（或浅）。
（4）恒容时，同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时，应视为压强的影响，增大（减小）浓度相当于增大（减小）压强。
（5）在恒容容器中，当改变其中一种气态物质的浓度时，必然会引起压强的改变，在判断平衡移动的方向和物质的转化率、体积分数变化时，应灵活分析浓度和压强对化学平衡的影响。若用α表示物质的转化率，φ表示气体的体积分数，则：
①对于A(g)+B(g)C(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入一定量的A，则平衡向正反应方向移动，α(B)增大而α(A)减小，φ(B)减小而φ(A)增大。
②对于aA(g)bB(g)或aA(g)bB(g)+cC(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入一定量的A，平衡移动的方向、A的转化率变化，可分以下三种情况进行分析：
特点 示例 改变 分析 移动方向 移动结果
Ⅰ Δn>0 PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g) 充入PCl5 c(PCl5)增大，v正>v逆，但压强增大不利于PCl5的分解 正反应方向 α(PCl5)减小，φ(PCl5)增大
Ⅱ Δn=0 2HI(g)H2(g)+I2(g) 充入HI c(HI)增大，v正>v逆，压强增大，对v正、v逆的影响相同 α(HI)、φ（HI）不变
Ⅲ Δn<0 2NO2(g)N2O4(g) 充入NO2 c(NO2)增大，v正>v逆，同时压强增大更有利于NO2的转化 α(NO2)增大，φ(NO2)减小
1．（2021春 徐州期末）研究表明，在催化剂a（或催化剂b）存在下，CO2和H2能同时发生两个平行反应，反应的热化学方程式如下：
①CO2（g）+3H2（g） CH3OH（g）+H2O（g）△H1＝﹣53.7kJ mol﹣1
②CO2（g）+H2（g） CO（g）+H2O（g）△H2＝+41.2kJ mol﹣1
某实验小组控制CO2和H2初始投料比为1：2.2。在相同压强下，经过相同反应时间测得的实验数据如下（甲醇选择性指转化的CO2中生成甲醇的百分比）：
实验编号 T（K） 催化剂 CO2转化率（%） 甲醇选择性（%）
1 543 催化剂a 12.3 42.3
2 543 催化剂b 10.9 72.7
3 553 催化剂a 15.3 39.1
4 553 催化剂b 12.0 71.6
下列说法正确的是（　　）
A．相同温度下，催化剂a对CO2转化成CH3OH有较高的选择性
B．其他条件不变，升高温度反应①中CO2转化为CH3OH平衡转化率增大
C．其他条件不变，增大反应体系压强反应②中平衡常数增大
D．反应①在无催化剂、催化剂a和催化剂b三种情况下能量示意图如图所示
答案：D。
【解答】解：A．由实验1、2可知，2中甲醇选择性高，则相同温度下，在该时刻催化剂b对CO2转化成CH3OH有较高的选择性，故A错误；
B．反应①为放热反应，升高温度平衡逆向移动，则升高温度反应①中CO2转化为CH3OH平衡转化率减小，故B错误；
C．平衡常数与温度有关，则其他条件不变，增大反应体系压强反应②中平衡常数不变，故C错误；
D．催化剂可降低反应的活化能，不影响始终态，且催化剂b对应的活化能最小，图象合理，故D正确；
【点评】本题考查化学平衡，为高频考点，把握表中数据的分析、催化剂的选择性为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的难点，题目难度不大。
2．（2021春 淮安期末）对于反应N2（g）+3H2（g） 2NH3（g）△H＜0，下列有关说法错误的是（　　）
A．提高的值可增大N2的转化率
B．使用催化剂可缩短达到平衡的时间
C．降低温度有利于提高N2的平衡转化率
D．增大压强能提高N2的反应速率和转化率
答案：A。
【解答】解：A.增大氮气的量可促进氢气的转化，则提高的值可增大H2的转化率，而N2的转化率减小，故A错误；
B.催化剂可加快反应速率，可缩短达到平衡的时间，故B正确；
C.焓变为负，为放热反应，降低温度平衡正向移动，可提高N2的平衡转化率，故C正确；
D.N2（g）+3H2（g） 2NH3（g）为气体体积减小的反应，增大压强可加快反应速率，且平衡正向移动，可提高N2的平衡转化率，故D正确；
【点评】本题考查化学平衡，题目难度中等，明确温度、浓度和压强对平衡移动的影响为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项A为解答的易错点。
3．（2021春 赤峰期末）氢气于烟气的脱氮、脱硫的反应为4H2（g）+2NO（g）+SO2（g） N2（g）+S（l）+4H2O（g） ΔH＜0。下列有关说法正确的是（　　）
A．化学平衡常数表达式为
B．升高温度，正反应速率减小，逆反应速率增大，化学平衡逆向移动
C．使用高效催化剂可提高NO的平衡转化率
D．当v（H2）＝v（H2O）时，达到平衡
答案： A。
【解析】解：A．4H2（g）+2NO（g）+SO2（g） N2（g）+S（l）+4H2O（g）的化学平衡常数表达式为：，故A正确；
B．升高温度，正反应速率和逆反应速率都增大，该反应为放热反应，化学平衡逆向移动，故B错误；
C．高效催化剂可提高反应速率，但不影响反应限度，NO的平衡转化率不变，故C错误；
D．当v（H2）＝v（H2O）时，没有指出正、逆反应速率，也不符合化学计量数关系，无法判断平衡状态，故D错误；
【点评】本题考查化学平衡的影响因素，为高频考点，明确题干反应特点、化学平衡常数表达式为解答关键，注意掌握化学平衡的影响因素，C为易错点，题目难度不大。
4．（2021春 瑶海区月考）可逆反应aA（g）+cC（g） bB（s）+dD（g）△H，其他条件不变，C的物质的量分数和温度（T）或压强（P）关系如图，其中不正确的是（　　）
A．升高温度、增大压强，平衡都向正反应方向移动
B．使用催化剂，C的物质的量分数不变
C．化学方程式系数a+c＞b+d
D．△H＞0，升高温度平衡常数K值增大
答案： C。
【解析】解：A.由图可知，T2＞T1，升高温度C的物质的量小，则升高温度平衡正向移动；P2＞P1，增大压强C的物质的量小，则增大压强平衡正向移动，则升高温度、增大压强，平衡都向正反应方向移动，故A正确；
B.催化剂不影响平衡移动，则C的物质的量分数不变，故B正确；
C.增大压强平衡向气体体积减小的方向移动，平衡正向移动，可知化学方程式系数a+c＞d，故C错误；
D.K与温度有关，由选项A可知为吸热反应，则△H＞0，升高温度使平衡正向移动，平衡常数K值增大，故D正确；
【点评】本题考查化学平衡，为高频考点，把握温度、压强对平衡移动的影响为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意图中先拐先平数值大，题目难度不大。
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考点5 勒夏特列原理（平衡移动原理）
1．定义
如果改变影响平衡的条件之一(如温度、浓度、压强等)，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
简单记忆：改变―→减弱这种改变。
2．适用范围
(1)勒夏特列原理仅适用于已达到平衡的反应体系，不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。此外，勒夏特列原理对所有的动态平衡(如溶解平衡、电离平衡和水解平衡等)都适用。
(2)勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时平衡移动的方向。若同时改变影响平衡移动的几个条件，则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向，只有在改变的条件对平衡移动的方向影响一致时，才能根据勒夏特列原理进行判断。
3. 理解勒夏特列原理应注意的问题
勒夏特列原理的使用条件：
一要存在在动态于衡，二要因为某些条件的变化伙动态平衡发生了移动。
（1）.如果不存在动态平衡或平衡未发生移动，则不能用勒夏特列原理解释。
如H（g）+Br （g） 2HBr（g）体系加压时颜色加深是由于c(Br2)增大（平衡未移动）。
（2）．平衡移动原理中的“减弱”的含义：
①从定性角度看，平街移动的方向为抵抗外界条件的方向。如增大反应物浓度，平衡就向减弱这种改变即反应物浓度减小的正反应句移动；增大压强，平衡就向气体体积减小即气体的物质的量减少、压强减小的方向移动；高温度，平衡就向吸热反应即向使温度降低的方向移动。这种移动可以理解为与条件改变“对着干”。
②从定量角度看，平衡移边的结果只是减弱了外界条件的变化，一般不能完全抵消外界条件的变化的变化量。
但必须注意特殊情况。如只有一种气体的可逆反应BaO （s）2BaO(s)+O2(g)．如果在温度不变的情况下增大压强（缩小体积），平衡向气体体积减小的方向移动，但由于平衡常数Kc=c(O )或Kp=p(O )不变，所以必然是变化到O2等于原浓度、压强时又达到半衡。
5．外界条件的变化对速率的影响和平衡移动方向的判断
在一定条件下，浓度、压强、温度、催化剂等外界因素会影响可逆反应的速率，但平衡不一定发生移动，只有当v正≠v逆时，平衡才会发生移动。对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)，分析如下：
条件改变的时刻 v正的变化 v逆的变化 v正与v逆的比较 平衡移动方向
浓度 增大反应物的浓度 增大 不变 v正>v逆 向正反应方向移动
减小反应物的浓度 减小 不变 v正＜v逆 向逆反应方向移动
增大生成物的浓度 不变 增大 v正＜v逆 向逆反应方向移动
减小生成物的浓度 不变 减小 v正>v逆? 向正反应方向移动
压强（通过改变体积使压强变化） m+n>p+q 增大压强 增大 增大 v正>v逆 向正反应方向移动
减小压强 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
m+n减小压强 减小 减小 v正>v逆 向正反应方向移动
m+n=p+q 增大压强 增大 增大 v正=v逆 平衡不移动
减小 压强 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
容积不变充入He 不变 不变 v正=v逆 平衡不移动
压强不变充入He m+n＞p+q 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
m+n=p+q 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
m+n＜p+q 减小 减小 v正＞v逆 向正反应方向移动
温度 ΔH＜0 升高温度 增大 增大 v正＜v逆 向逆反应方向移动
降低温度 减小 减小 v正>v逆 向正反应方向移动
ΔH>0 升高温度 增大 增大 v正>v逆 向正反应方向移动
降低 温度 减小 减小 v正＜v逆 向逆反应方向移动
催化剂 使用正催化剂 增大 增大 v正=v逆 平衡不移动
使用负催化剂 减小 减小 v正=v逆 平衡不移动
5．浓度、压强和温度对平衡移动影响的几种特殊情况
（1）改变固体或纯液体的量，对平衡无影响。
（2）当反应混合物中不存在气态物质时，压强的改变对平衡无影响。
（3）对于反应前后气体体积无变化的反应，如H2(g)+I2(g)2HI(g)，压强的改变对平衡无影响。但增大（或减小）压强会使各物质的浓度增大（或减小），混合气体的颜色变深（或浅）。
（4）恒容时，同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时，应视为压强的影响，增大（减小）浓度相当于增大（减小）压强。
（5）在恒容容器中，当改变其中一种气态物质的浓度时，必然会引起压强的改变，在判断平衡移动的方向和物质的转化率、体积分数变化时，应灵活分析浓度和压强对化学平衡的影响。若用α表示物质的转化率，φ表示气体的体积分数，则：
①对于A(g)+B(g)C(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入一定量的A，则平衡向正反应方向移动，α(B)增大而α(A)减小，φ(B)减小而φ(A)增大。
②对于aA(g)bB(g)或aA(g)bB(g)+cC(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入一定量的A，平衡移动的方向、A的转化率变化，可分以下三种情况进行分析：
特点 示例 改变 分析 移动方向 移动结果
Ⅰ Δn>0 PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g) 充入PCl5 c(PCl5)增大，v正>v逆，但压强增大不利于PCl5的分解 正反应方向 α(PCl5)减小，φ(PCl5)增大
Ⅱ Δn=0 2HI(g)H2(g)+I2(g) 充入HI c(HI)增大，v正>v逆，压强增大，对v正、v逆的影响相同 α(HI)、φ（HI）不变
Ⅲ Δn<0 2NO2(g)N2O4(g) 充入NO2 c(NO2)增大，v正>v逆，同时压强增大更有利于NO2的转化 α(NO2)增大，φ(NO2)减小
1．（2021春 徐州期末）研究表明，在催化剂a（或催化剂b）存在下，CO2和H2能同时发生两个平行反应，反应的热化学方程式如下：
①CO2（g）+3H2（g） CH3OH（g）+H2O（g）△H1＝﹣53.7kJ mol﹣1
②CO2（g）+H2（g） CO（g）+H2O（g）△H2＝+41.2kJ mol﹣1
某实验小组控制CO2和H2初始投料比为1：2.2。在相同压强下，经过相同反应时间测得的实验数据如下（甲醇选择性指转化的CO2中生成甲醇的百分比）：
实验编号 T（K） 催化剂 CO2转化率（%） 甲醇选择性（%）
1 543 催化剂a 12.3 42.3
2 543 催化剂b 10.9 72.7
3 553 催化剂a 15.3 39.1
4 553 催化剂b 12.0 71.6
下列说法正确的是（　　）
A．相同温度下，催化剂a对CO2转化成CH3OH有较高的选择性
B．其他条件不变，升高温度反应①中CO2转化为CH3OH平衡转化率增大
C．其他条件不变，增大反应体系压强反应②中平衡常数增大
D．反应①在无催化剂、催化剂a和催化剂b三种情况下能量示意图如图所示
2．（2021春 淮安期末）对于反应N2（g）+3H2（g） 2NH3（g）△H＜0，下列有关说法错误的是（　　）
A．提高的值可增大N2的转化率
B．使用催化剂可缩短达到平衡的时间
C．降低温度有利于提高N2的平衡转化率
D．增大压强能提高N2的反应速率和转化率
3．（2021春 赤峰期末）氢气于烟气的脱氮、脱硫的反应为4H2（g）+2NO（g）+SO2（g） N2（g）+S（l）+4H2O（g） ΔH＜0。下列有关说法正确的是（　　）
A．化学平衡常数表达式为
B．升高温度，正反应速率减小，逆反应速率增大，化学平衡逆向移动
C．使用高效催化剂可提高NO的平衡转化率
D．当v（H2）＝v（H2O）时，达到平衡
4．（2021春 瑶海区月考）可逆反应aA（g）+cC（g） bB（s）+dD（g）△H，其他条件不变，C的物质的量分数和温度（T）或压强（P）关系如图，其中不正确的是（　　）
A．升高温度、增大压强，平衡都向正反应方向移动
B．使用催化剂，C的物质的量分数不变
C．化学方程式系数a+c＞b+d
D．△H＞0，升高温度平衡常数K值增大
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