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第35讲　分子的性质　配合物
[复习目标]　1.理解分子的性质。2.理解配位键的含义。
考点一　分子的性质
1．分子的极性
类型 非极性分子 极性分子
形成原因 正电荷重心和负电荷重心相____的分子 正电荷重心和负电荷重心______的分子
存在的共价键
分子内原子排列
2.分子极性与化学键、分子空间结构的关系
3．“相似相溶”原则
(1)非极性溶质一般能溶于______溶剂，极性溶质一般能溶于____溶剂。
(2)分子结构相似的物质易互溶。
4．分子的手性
(1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为____，在三维空间里________的现象。
(2)手性分子：具有__________的分子。
(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有________________的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。
1．以极性键结合起来的分子一定是极性分子(　　)
2．为手性分子(　　)
3．非极性分子中，一定含有非极性共价键(　　)
4．BCl3与NCl3均为三角锥形，为极性分子(　　)
一、分子的极性判断
1．下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是(　　)
A．CO2、H2S B．C2H4、CH4
C．Cl2、C2H2 D．NH3、HCl
2．下列分子中，属于极性分子的是________(填序号，下同)，属于非极性分子的是________。
①P4　②CO　③C2H2　④BF3　⑤SO2　⑥PCl3　⑦SiF4　⑧CH2Cl2
分子极性的判断方法
(1)只含非极性键的分子一定是非极性分子。
(2)含极性键的双原子分子一定是极性分子。
(3)ABn(n≥2)型分子：
①根据分子结构判断
若分子是对称的为非极性分子，否则是极性分子。
②利用孤电子对判断
若中心原子A中无孤电子对，则为非极性分子；有孤电子对，则为极性分子。
③利用化合价判断
中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子；若不等，则为极性分子。
二、物质溶解性原因分析
3．H2O2难溶于CS2，简要说明理由_________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是
________________________________________________________________________。
5．NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是________________________
________________________________________________________________________。
考点二　配合物
1．配位键
(1)形成：由一个原子提供________与另一个有空轨道可接受电子的原子形成共价键，这类共价键称为配位键。
(2)表示方法：常用“____”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为________，在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全______________________________________。
2．配位化合物
(1)概念：由提供孤电子对的____________(称为配位体)与接受孤电子对的原子或离子(称为中心原子)以________结合形成的化合物。
(2)形成条件
中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性的原子等。
配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4
3．配合物的制备
实验操作 实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现____：_______________________，氨水过量后沉淀逐渐________，得到深蓝色的透明溶液：______ ____________，滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为____色：________________________
滴加AgNO3溶液后，试管中出现________：____________，再滴加氨水后沉淀______，溶液呈____色：_____________________
1．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是(　　)
A．配位体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．在1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀
2．(2022·济南调研)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是(　　)
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C．配位化合物中只有配位键
D．在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
3.过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是(　　)
A．1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
4．回答下列问题：
(1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配离子，请写出生成此配离子的离子方程式：__________________________________________，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有__________。1 mol该阳离子中含σ键个数为________。
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：_____________________________________________。
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。下列说法不正确的是_________(填字母)。
a．[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素
b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3
c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键
d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角
e．SO的空间结构为正四面体形
f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子
g．NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
1．(2020·海南，7)向CuSO4溶液中滴加氨水至过量，下列叙述正确的是(　　)
A．先出现沉淀，后沉淀溶解变为无色溶液
B．离子方程式为Cu2＋＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋4H2O
C．Cu2＋与NH3中的氮原子以π键结合
D．NH3分子中∠HNH为109°28′
2．[2021·湖南，18(2)①]硅和卤素单质反应可以得到SiX4。
SiX4的熔、沸点
SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4
熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7
沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7
0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是________(填化学式)，沸点依次升高的原因是________________________________________，气态SiX4分子的空间结构是____________。
3．[2021·全国乙卷，35(2)]三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供电子对形成配位键的原子是____________________，中心离子的配位数为____________。
4．[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]NH3BH3分子中，N—B化学键称为______键，其电子对由________提供。
5．[2020·山东，17(3)]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合物中N的杂化方式有____种。
6．[2019·全国卷Ⅰ，35(2)节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物。乙二胺能与
Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_______________________________
_____________________________________________________________________________，
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
第35讲　分子的性质　配合物
考点一
归纳整合
1．重合　不相重合　非极性键或极性键　非极性键或极性键　对称　不对称
3．(1)非极性　极性
4．(1)镜像　不能叠合　(2)手性异构体　(3)四个不同基团或原子
易错辨析
1．×　2.×　3.×　4.×
专项突破
1．B
2．②⑤⑥⑧　①③④⑦
3．H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”原则，H2O2难溶于CS2
4．ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主，极性较小
5．NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H2O形成氢键
考点二
归纳整合
1．(1)孤电子对　(2)→　　相同
2．(1)分子或离子　配位键　(3)配位原子　配位体　配位数
3．蓝色沉淀　Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH　溶解　Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－　红　Fe3＋＋3SCN－??Fe(SCN)3　白色沉淀　Ag＋＋Cl－===AgCl↓　溶解　无　AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
专项突破
1．C　2.B　3.A
4．(1)Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋　共价键、配位键　12NA
(2)　(3)ag
解析　(1)Cu2＋提供空轨道，H2O分子中的O原子提供孤电子对形成配离子[Cu(H2O)4]2＋。
(3)电负性：O＞N，a不正确；S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取sp3杂化，b正确；[Cu(NH3)4]SO4中SO与[Cu(NH3)4]2＋以离子键结合，NH3、SO中含有共价键，[Cu(NH3)4]2＋中含有配位键，c正确；NH3分子内N原子有1个孤电子对，H2O分子中O原子有2个孤电子对，H2O分子中孤电子对对共用电子对排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H键角小于NH3分子中H—N—H键角，d正确；SO中S原子采取sp3杂化，故SO的空间结构为正四面体形，e正确；[Cu(NH3)4]2＋中N原子提供孤电子对，f正确；NH3中N为sp3杂化，g不正确。
真题演练　明确考向
1．B
2．SiCl4　SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大　正四面体形
3．N、O、Cl　6
解析　[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对，中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数之和，即3＋2＋1＝6。
4．配位　N
5．6　1
解析　由题给图示可知，1个Cd2＋与C、N杂环上的4个N原子分别形成4个配位键，与2个O原子分别形成2个配位键，因此1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6 mol。
6．乙二胺的两个N提供孤电子对与金属离子形成配位键　Cu2＋

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