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第60讲　卤代烃　醇　酚
[复习目标]　1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途。3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点一　卤代烃
1．卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被__________取代后形成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团是______。
2．卤代烃的物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要____。
(2)溶解性：______于水，______于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的水解反应和消去反应
反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液加热 强碱的醇溶液加热
断键方式
化学方程式 RCH2X＋NaOHRCH2OH＋NaX RCH2CH2X＋NaOHRCH==CH2＋NaX＋H2O
产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键
特别提醒　卤代烃能发生消去反应的结构条件
①卤代烃中碳原子数≥2；
②存在β H；
③苯环上的卤素原子不能消去。
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
CH3—CH==CH2＋Br2―→______________________________________________________；
CH3—CH==CH2＋HBr_________________________________________________；
CH≡CH＋HCl_______________________________________________________。
(2)取代反应
CH3CH3＋Cl2____________________________________________________________；
＋Br2_____________________________________________________________；
C2H5OH＋HBr___________________________________________________________。
1．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高(　　)
2．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯(　　)
3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生浅黄色沉淀(　　)
4．所有卤代烃都能够发生消去反应(　　)
一、卤代烃的性质
1.在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④
C．发生水解反应时，被破坏的键是①
D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
2．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是(　　)
A．CH3Cl B．
C． D．
二、卤代烃制备与有机合成
3．(2023·福建模拟)已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(　　)
A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应
B．反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热
C．W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH2OH
D．由X经三步反应可制备甘油
4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：
CH2Cl—CHCl—CH2Cl
(二氯烯丹)
D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种。
(1)写出下列反应的反应类型：反应①是________，反应③是____________，反应⑥是____________。
(2)写出下列物质的结构简式：A.______________________，E．________________。
(3)写出反应③的化学方程式：_____________________________________________
________________________________________________________________________。
考点二　乙醇及醇类
1．醇的概念及分类
(1)烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代所形成的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)
2．醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
醇 ①高于相对分子质量接近的____________； ②随碳原子数的增加而______； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点______ ①饱和一元醇随碳原子数的增加而____； ②羟基个数越多，溶解度________ 比水小
思考　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为__________________________________
________________________________________________________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为__________________________。
3．几种重要醇的物理性质和用途
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水____，能与水________________ 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为____时可作医用消毒剂
甲醇(木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等
丙三醇(甘油)
4.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质
(1)根据结构预测醇类的化学性质
醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。
(2)醇分子的断键部位及反应类型
按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。
(ⅰ)乙醇与Na反应：_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(ⅱ)乙醇与HBr反应：_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(ⅲ)醇分子内脱水(以2 丙醇为例)：__________________________________________
________________________________________________________。(ⅳ)醇分子间脱水
a．乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：________________________________________
________________________________________________________________________。
b．乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：___________________________
________________________________________________________。(ⅴ)醇的催化氧化
a．乙醇：________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
b．2 丙醇：______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
5．加成反应、取代反应、消去反应的特点
反应类型 概念 特点
加成反应 有机化合物分子中的__________两端的原子与____________结合，生成饱和的或比较饱和的有机化合物的反应 ==＋— __________。 “只上不下”， 反应物中一般含碳碳双键、碳碳三键、苯环等
取代反应 有机化合物分子中的某些________________被其他____________代替的反应 —＋— ―→________＋________。 “有上有下”，反应中一般有副产物生成； 卤代、水解、硝化、酯化均属于取代反应
消去反应 有机物在一定条件下从一个分子中脱去小分子(如H2O、HX等)生成__________的反应 ____________。“只下不上”，反应物一般是醇或卤代烃
一、醇的性质及应用
1．下列关于醇的化学性质的说法正确的是(　　)
A．乙醇分子中的氢原子均可被金属钠取代
B．乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至140 ℃可以制备乙烯
C．所有的醇都可以被氧化为醛或酮
D．交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化的性质
2．某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成，所用实验装置如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓慢加入乙醇
B．反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变
C．为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中应装入酸性KMnO4溶液
D．实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
3．α 萜品醇的键线式如图，下列说法不正确的是(　　)
A．1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应
B．分子中含有的官能团只有羟基
C．该物质能和金属钾反应产生氢气
D．该物质能发生消去反应生成两种有机物
二、醇类催化氧化产物的判断
4．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH
②
③
④
分析其结构特点，用序号回答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H2的有________。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________________________________________。
(3)能被氧化成酮的是__________。
(4)能发生消去反应且生成两种产物的是________________________________________。
醇类催化氧化产物的判断
三、常见有机反应类型的判断
5．请观察下图中化合物A～H的转化反应的关系(图中副产物均未写出)，并填写空白：
已知：①R—CH==CH2＋CH3COOH；
②。
(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：
C____________________，G___________________，H____________________。
(2)属于取代反应的有________(序号，下同)。
(3)属于消去反应的是____________。
(4)写出反应⑨的化学方程式并指明其反应类型：________________________________，________________________________________________________________________。
考点三　苯酚及酚类
1．概念
酚是分子中____________碳原子直接相连而形成的化合物。
应用举例
下列化合物中，属于酚类的是__________(填字母)。
A．
B．
C．
D．
2．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
＋H2O??＋H3O＋，苯酚具有________，俗称石炭酸。酸性：H2CO3>OH>HCO，苯酚不能使酸碱指示剂变色，其酸性仅表现在与金属、强碱的反应中。
与NaOH反应：__________________________________________________________
________________________________________________________________________；
与Na2CO3反应：_________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)与溴水的取代反应
苯酚滴入过量浓溴水中产生的现象为__________________________________________
__________________________________________________________________________。
化学方程式：_____________________________________________________________。
(3)显色反应：与FeCl3溶液作用显____色。
(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式：________________
________________________________________________________________________。
(5)氧化反应：易被空气氧化为______色。
注意　苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚溶液，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
3．基团之间的相互影响
(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是____________________________
________________________________________________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较
名称 乙醇 苯酚 乙酸
酸性 中性 比碳酸弱 比碳酸强
氢原子活泼性 逐渐增强――→
1．下列说法正确的是(　　)
A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物
C．、、互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
2．某化妆品的组成Z具有美白功效，可用如图反应制备。下列叙述不正确的是(　　)
＋
A．可以通过红外光谱来鉴别X和Y
B．可用酸性高锰酸钾溶液鉴定Z中是否含有Y
C．Y、Z均可与溴水反应，但反应类型不同
D．X可作缩聚反应单体，Y可作加聚反应单体
3．苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(　　)
A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C．步骤3中生成的2,4,6 三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
4．某超市违规出售的一种鸡蛋为“橡皮蛋”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料里添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多棉酚。棉酚的结构简式如图所示。
下列说法不正确的是(　　)
A．该化合物的分子式为C30H30O8
B．1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成
C．1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应
D．该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
1．(2022·浙江6月选考，15)染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是(　　)
A．分子中存在3种官能团
B．可与HBr反应
C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 mol Br2
D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH
2．(2021·河北，12改编)番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列说法错误的是(　　)
A．1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应，可放出22.4 L(标准状况)CO2
B．一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为6∶1
C．1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应
D．该物质可被酸性KMnO4溶液氧化
第60讲　卤代烃　醇　酚
考点一
归纳整合
1．(1)卤素原子　(2)碳卤键
2．(1)高　(2)不溶　可溶
5．(1)CH3CHBrCH2Br　　CH2==CHCl　(2)CH3CH2Cl＋HCl　
＋HBr　C2H5Br＋H2O
易错辨析
1．√　2.√　3.×　4.×
专项突破
1．C　2.B
3．B　[根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CH3CH==CH2，Y为ClCH2CH==CH2，Z为HOCH2CH==CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，选项C正确；可由X通过如下三步反应制备甘油：CH3CH==CH2ClCH2CH==CH2
ClCH2CHClCH2ClHOCH2CH(OH)CH2OH，选项D正确。]
4．(1)取代反应　消去反应　取代反应
(2)CH3—CH==CH2　CH2Cl—CCl==CHCl
(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋NaOHCH2Cl—CCl==CH2＋NaCl＋H2O
解析　此题的突破口在于B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2；由反应⑥E与发生取代反应得到二氯烯丹可推知，E为CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去产物E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl==CH2。
考点二
归纳整合
2．烷烃或烯烃　升高　越高　降低　越大
思考　(1)醇分子间形成氢键
(2)它们与水分子间形成氢键
3．小　以任意比例互溶　75%
4．(2)2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑，置换反应，①　CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O，取代反应，②CH3CH==CH2↑＋H2O，消去反应，②⑤　2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，取代反应，①②　2HOCH2CH2OH＋2H2O，取代反应，①②　2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，氧化反应，①③　 2＋O22＋2H2O，氧化反应，①③
5．不饱和键　其他原子或原子团　　原子(或原子团)　原子(或原子团)　A1—B2　A2—B1　不饱和化合物　A==B＋x－y(小分子)
专项突破
1．D　2.B
3．B　[α 萜品醇分子中含有1个碳碳双键，则1 mol该物质最多能与1 mol H2发生加成反应，A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误；该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2，C正确；由该有机物的结构可知，只能生成两种消去产物，D正确。]
4．(1)①②③④　(2)①③　(3)②　(4)②
解析　(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。
5．(1)　
　(2)①③⑥⑧
(3)②④⑦　(4) ＋2H2　加成反应
解析　结合框图可以推断C8H10是乙苯()。由乙苯逆推，可知化合物A是乙苯侧链乙基上的氢原子被溴原子取代的产物，进一步可推知，化合物C是苯乙烯，化合物G是苯乙炔，化合物D是乙酸苯乙酯。
考点三
归纳整合
1．羟基与苯环
应用举例
BC
2．(1)弱酸性　＋NaOH―→＋H2O　＋Na2CO3―→＋NaHCO3　(2)生成白色沉淀＋3Br2―→↓＋3HBr　(3)紫
(4)n＋nHCHO ＋(n－1)H2O
(5)粉红
3．(1)羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
专项突破
1．C　2.B
3．D　[若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度为S＝20 g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种络合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2,4,6 三溴苯酚将溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性：H2CO3>C6H5OH>HCO，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。]
4．B　[由棉酚的结构简式可知其分子式为C30H30O8，A正确；1 mol棉酚最多可与12 mol H2加成，B错误；1个棉酚分子中有6个酚羟基，故1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应，C正确；酚羟基和醛基都有还原性，该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。]
真题演练　明确考向
1．B　[根据结构简式可知分子中含有酚羟基、羰基、醚键和碳碳双键，共四种官能团，A错误；含有碳碳双键，能与HBr发生加成反应，B正确；Br2能取代酚羟基的邻位和对位上的氢，另外碳碳双键能和单质溴发生加成反应，所以1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗5 mol Br2，C错误；分子中含有3个酚羟基，所以最多消耗3 mol NaOH，D错误。]
2．C　[根据分子的结构简式可知，1 mol该分子中含有1 mol —COOH，可与NaHCO3溶液反应生成1 mol CO2，在标准状况下其体积为22.4 L，A正确；1 mol分子中含5 mol羟基和
1 mol羧基，其中羟基和羧基均能与Na发生置换反应产生氢气，而只有羧基可与氢氧化钠发生中和反应，所以一定量的该物质分别与足量Na和NaOH反应，消耗二者物质的量之比为6∶1，B正确；1 mol分子中含1 mol碳碳双键，所以1 mol该物质最多可与1 mol H2发生加成反应，C错误；分子中含碳碳双键和羟基，均能被酸性KMnO4溶液氧化，D正确。]

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