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第2课时 分子晶体
1．了解分子晶体的结构和特点。
2．能区别分子晶体和共价晶体。
知识点01 分子晶体
1．分子晶体
(1)概念：分子通过分子间作用力构成的固态物质，称为分子晶体。
(2) 构成分子晶体的微粒是分子，微粒间的作用力是分子间作用力。
2．物理性质
(1)分子晶体由于以比较弱的分子间作用力相结合，因此一般熔点较低，硬度较小。
(2)对组成和结构相似，晶体中又不含氢键的物质来说，随着相对分子质量的增大，分子间作用力增强，熔、沸点升高。但分子间存在氢键的晶体熔、沸点较高。
(3) 熔融状态不能导电，如果共价化合物分子是电解质，溶于水时能导电，如HCl、H2SO4等；如果能与水反应生成电解质，其水溶液能导电，如NH3、CO2等。
3．干冰分子晶体的结构特征
(1)分子间作用力只有范德华力。
(2) 干冰晶体是一种面心立方结构，每个CO2分子周围等距离且最近的CO2分子有12个，即配位数为12。
(3)每个晶胞中含有CO2分子为4个。
4．石墨晶体的结构与性质
(1)石墨晶体是一种混合型晶体，为二维网状结构。
(2)层内每一个碳原子以共价键与另外3个碳原子结合，层间为分子间作用力。
(3)层内六边形结构中，每一个六边形中含有6×=2个碳原子，6×=3个碳碳键，碳原子与碳碳键键数之比为2:3。
(4)每个碳原子有4个价电子，每个碳原子用3个价电子形成σ键。还有1个电子处于碳原子的2p轨道上，层内碳原子这些的2p轨道相互平行，相邻碳原子的p轨道相互重叠，形成大π键。这些p轨道中的电子可在整个层内运动，当施加外加电场时，可以沿电场方向运动，因而石墨具有导电性。
(5)由于石墨晶体层间是以范德华力相结合，在外力作用下，石墨晶体的层与层之间发生相对滑动，具有润滑性。
【即学即练1】下列说法中，正确的是(　　)
A．冰融化时，分子中H—O键发生断裂
B．共价晶体共价键的键长越短，键能越大，熔点就越高
C．分子晶体中，共价键键能越大，该分子的熔沸点就越高
D．分子晶体中，分子间作用力越大，则分子越稳定
答案：B
【即学即练2】甲烷晶体的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．甲烷晶胞中的球只代表1个C原子
B．晶体中1个CH4分子中有12个紧邻的CH4分子
C．甲烷晶体熔化时需克服共价键
D．1个CH4晶胞中含有8个CH4分子
答案：B
解析：题图所示的甲烷晶胞中的球代表的是1个甲烷分子，并不是1个C原子，A错误；甲烷晶体是分子晶体，熔化时克服范德华力，C错误；甲烷晶胞属于面心立方晶胞，该晶胞中甲烷分子的个数为8×＋6×＝4，D错误。
【即学即练3】某化学兴趣小组在学习分子晶体后，查阅了几种氯化物的熔、沸点，记录如下：
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 CaCl2
熔点/℃ 801 712 190 －68 782
沸点/℃ 1 465 1 418 230 57 1 600
根据这些数据分析，他们认为属于分子晶体的是(　　)
A．NaCl、MgCl2、CaCl2 B．AlCl3、SiCl4
C．NaCl、CaCl2 D．全部
答案：B
解析：由于由分子构成的晶体，分子与分子之间以分子间作用力相互作用，而分子间作用力较小，克服分子间作用力所需能量较低，故分子晶体的熔、沸点较低，表中的MgCl2、NaCl、CaCl2熔、沸点很高，不属于分子晶体，AlCl3、SiCl4熔、沸点较低，应为分子晶体，所以B项正确，A、C、D三项错误。
知识点02 晶体的共性与个性
1．晶体概述
金属晶体、离子晶体、共价晶体和分子晶体是最常见的晶体类型。但不论上述晶体颗粒的大小如何，晶体内部结构均是由原子、离子或分子按周期性规律重复排列组成的。因此，在研究这些晶体类型时，我们均可通过研究能够反映晶体结构特征的基本重复单位——晶胞来进行。
2．晶体的共性
(1)晶体物质各个部分的宏观性质总是相同的，例如具有相同的密度、相同的化学组成等。
(2)晶体总能自发地形成多面体外形。
(3)晶体都具有确定的熔点。
3．晶体的个性
(1)绝大多数金属晶体是电和热的良导体，延展性好。
(2)食盐为离子晶体，质脆，熔融状态下能导电。
(3)金刚石为共价晶体，无色透明、坚硬、质脆，常温下不导电。
(4)干冰属于分子晶体，只能在低温下存在。
4．几种类型的晶体的结构与性质
晶体类型 金属晶体 离子晶体 共价晶体 分子晶体
结构 构成微粒 金属离子和电子 阴离子、阳离子 原子 分子
微粒间作用力 金属键 离子键 共价键 分子间作用力
性质 熔、沸点 有的很高、有的低 较高 很高 较低
硬度 大小不一 较大 较高 较低
导电性 导电 固态不导电、熔化或在水溶液中导电 不导电 熔化态（液态）不导电，溶于水有的导电
举例 Cu、Hg、Na NaCl、NH4Cl 金刚石、SiO2 干冰、碘
【即学即练4】航天飞机表层的防热瓦曾成为航天飞机能否安全着陆的制约因素，防热瓦是以石墨材料为主要成分的十分疏松的泡沫陶瓷。下列有关说法合理的是(　　)
A．石墨成为该泡沫陶瓷主要成分的主要原因是石墨是共价晶体
B．石墨成为该泡沫陶瓷主要成分的主要原因是石墨熔点很高
C．石墨中碳碳键之间的夹角是109°28′
D．C60也可代替石墨用作航天飞机表层的防热瓦材料
答案：B
解析：石墨为混合晶体，键角为120°，熔点高，可用作防热瓦材料；C60为分子晶体，熔点低，不能用作防热瓦材料。
考法01 分子晶体的物理性质
1．常见的分子晶体
（1）所有非金属氢化物，如H2O、NH3、CH4等。
（2）多数非金属单质，如卤素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)等。
（3）部分非金属氧化物，如CO2、SO2、P2O5等。
（4）几乎所有的酸，如H2SO4、HNO3、H2SiO3等。
（5）绝大多数有机物，如苯、乙醇、乙酸等（不包括有机盐）。
（6）稀有气体。
2．分子晶体的物理性质
（1）由于构成分子晶体的作用力是分子间作用力，作用力比化学键小，因此分子晶体的熔、沸点都较低。
由分子构成的物质，常温下大多呈气态或液态，固态分子一般熔点也比较低，加热易熔化或升华。
（2）分子晶体在固态和熔化态不导电。
（3）由分子构成的物质有的能溶于水，溶于水后能否导电，要分析溶于水后能够产生可以自由移动的离子。性可能有以下情况：
①单质和非电解质，溶于水不发生电离，不导电，如O2、乙醇、蔗糖等。
②电解质溶于水时发生部分电离或完全电离，能导电，如CH3COOH、HCl等。
③溶于水时与水发生反应，生成了电解质，能导电，如Cl2、CO2等。
3．分子晶体的物理性质比较
分子晶体的物理性质取决于分子间作用力的大小。
（1）含有氢键的分子晶体，熔、沸点反常的高。
（2）组成和结构相同的分子，相对分子质量越大，熔沸点越高。
（3）含有氢键的物质之间溶解度较大。
（4）组成相似且相对分子质量相近的物质，分子的电荷分布越不均匀，范德华力越大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO>N2。
（5）在同分异构体中，一般来说，支链越多，熔、沸点就越低，如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
【典例1】下列叙述正确的是(　　)
A．由分子构成的物质其熔点一般较低
B．分子晶体在熔化时，共价键被破坏
C．分子晶体中分子间作用力越大，其化学性质越稳定
D．物质在溶于水的过程中，化学键一定会被破坏或改变
答案：A
解析：解答有关分子晶体组成和性质问题的思维流程
—分子—
分子晶体熔化时共价键未被破坏，B错；分子晶体的稳定性与共价键有关，C错；物质溶于水化学键不一定被破坏或改变，例如蔗糖溶于水，D错。
考法02 4种类型晶体的熔、沸点高低比较
1．4种类型晶体的熔、沸点
4种类型的晶体的熔、沸点高低，取决于组成晶体的微粒间的作用力大小，粒子间的作用力越大，晶体的熔、沸点越高；粒子间的作用力越小，晶体的熔、沸点越低。
一般共价晶体的熔、沸点最高，分子晶体的熔、沸点最低。离子晶体和金属晶体要根据物质构成粒子间的作用力大小判断，但一般介于上述两者之间。如SiO2>NaCl>干冰。
有的离子晶体熔点很高，如MgO。
有的金属晶体的熔点很高，如W、Cr等，有的金属晶体的熔点很低，如汞、Na、K等。
2．同类晶体的熔沸点比较方法
(1)离子晶体：
一般地，化学组成、结构相似的晶体，离子所带电荷越多、半径越小，离子键越强，熔、沸点越高。如KF>KCl>KI；CaCl2>KCl。
(2)共价晶体：
共价晶体结构相似时，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔、沸点越高。如金刚石>碳化硅>晶体硅。
(3)金属晶体：
金属晶体的核电荷数越多，原子半径越小，价电子数越多，则金属键越强，熔、沸点越高。如Al>Mg>Na>K。
一般合金的熔、沸点比其各成分金属的熔、沸点低。
(4)分子晶体：
①分子晶体的熔沸点高、低由分子间作用力（氢键、范德华力）的强弱决定。比较分子晶体的熔、沸点，要先看是否有氢键形成，若形成分子间氢键，熔、沸点升高，若形成分子内氢键，则熔、沸点降低。
②对于分子晶体，组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越大，晶体的熔、沸点越高。如CI4>CBr4>CCl4>CF4。
③组成相似且相对分子质量相近的物质，分子的电荷分布越不均匀，范德华力越大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO>N2。
④在同分异构体中，一般来说，支链越多，熔、沸点就越低，如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
【典例2】下列物质的熔点高低顺序，正确的是　(　　)
A．金刚石>晶体硅>碳化硅 B．PH3C．K>Na D．NaF答案：B
解析：A选项，三种物质都属于共价晶体，共价晶体中共价键键长越短，键能越大，熔点越高，3种晶体中，键长C-C题组A 基础过关练
1．下列说法正确的是（　　）
A．冰和水晶都是分子晶体
B．共价晶体一定是共价化合物
C．某物质固态时不导电但在熔融状态下能导电，则该物质中一定含有离子键
D．干冰是分子晶体，其溶于水生成碳酸的过程只需克服分子间作用力
答案：C
2．下列物质属于分子晶体的化合物是（ ）
A．石英 B．硫酸 C．C60 D．食盐
答案：B
解析：硫酸和C60都是分子晶体，本题要求选择化合物，故选B。
3．下列叙述正确的是（ ）
A．离子化合物的熔点一定比共价化合物的熔点高
B．稀有气体原子序数越大沸点越低
C．分子间作用力越弱，分子晶体的熔点越低
D．同周期元素的原子半径越小越易失去电子
答案：C
解析：A选项，离子化合物中阴阳离子之间的作用力是离子键，熔点一般较高，共价化合物中，共价晶体以共价键形成，熔点高，错误；B选项，稀有气体是由单原子构成的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，错误；C选项，分子间作用力越弱，分子晶体熔点越低，正确；D选项，原子的失电子能力与金属性有关，错误。故选C。
4．下列说法错误的是（ ）
A．共价晶体中只存在非极性共价键
B．分子晶体的状态变化，只需克服分子间作用力
C．金属晶体通常具有导电、导热和良好的延展性
D．离子晶体在熔化状态下能导电
答案：A
解析：A选项，共价晶体中可能存在极性键，如SiO2晶体，错误；D选项，离子晶体熔化时电离出自由移动的离子，能导电，正确。故选A。
5．下列各组中的固态物质熔化（或升华）时，克服的微粒间相互作用力属于同种类型的是（ ）
A．碘和碘化钠 B．金刚石和重晶石
C．冰醋酸和硬脂酸甘油酯 D．干冰和二氧化硅
答案：C
解析：A选项，碘是分子晶体，升华时克服分子间作用力，碘化钾是离子晶体，熔化时克服离子键；B选项，金刚石是共价晶体，熔化时克服共价键，重晶石（BaSO4）是离子晶体，熔化时克服离子键；C选项，冰醋酸和硬脂酸甘油酯都是分子晶体，熔化时克服分子间作用力；D选项，干冰是分子晶体，克服分子间作用力，二氧化硅是共价晶体，熔化时克服共价键。故选C。
6．下列说法中正确的是(　　)
A．C60汽化和I2升华克服的作用力相同
B．甲酸甲酯和乙酸的分子式相同，它们的熔点相近
C．NaCl和HCl溶于水时，破坏的化学键都是离子键
D．常温下TiCl4是无色透明液体，熔点-23.2 ℃，沸点136.2 ℃，所以TiCl4属于离子晶体
答案：A
解析：A中，C60、I2均为分子晶体，汽化或升华时均克服范德华力，B中乙酸分子可形成氢键，其熔、沸点比甲酸甲酯高；C中HCl溶于水时破坏的是共价键；D中TiCl4属于分子晶体。
7．下列结构示意图所对应的晶体中，化学式为XY2且属于分子晶体的是(　　)
答案：D
8．根据表中给出的几种物质的熔、沸点数据，判断下列有关说法中正确的是(　　)
MgCl2 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 710 190 －68 2300
沸点/℃ 1418 183 57 2500
A．SiCl4是分子晶体
B．单质B一定是共价晶体
C．MgCl2不一定是离子晶体
D．AlCl3的沸点比熔点低，所以测量错误
答案：A
解析：根据熔、沸点数据MgCl2是离子晶体；AlCl3的沸点比熔点低，说明AlCl3易升华，数据正确，AlCl3是分子晶体；SiCl4熔沸点低，是分子晶体；单质B熔、沸点很高，可能是共价晶体，也可能是金属晶体。故选A。
9．SiCl4的分子结构与CCl4类似，对其作出如下推断:①SiCl4晶体是分子晶体；②常温、常压下SiCl4不是气体；③SiCl4分子是由极性键构成的非极性分子；④SiCl4熔点高于CCl4。其中正确的是(　　)
A．只有①　　　 B．只有①② C．只有②③ D．①②③④
答案：D
解析：SiCl4的分子结构与CCl4类似，是分子晶体，故①正确；在常温、常压下CCl4是液体，SiCl4的熔点、沸点比CCl4高，故②正确；SiCl4分子结构为正四面体，所以它是以极性键(Si—Cl键)构成的非极性分子，故③正确；由于SiCl4分子间作用力大于CCl4，故SiCl4熔点高于CCl4，故④正确。
10．通常情况下，氯化钠、氯化铯、二氧化碳和二氧化硅的晶体结构分别如图所示：
11．下列关于这些晶体结构和性质的叙述不正确的是(　　)
A．同一主族的元素与另一相同元素所形成的化学式相似的物质不一定具有相同的晶体结构
B．氯化钠、氯化铯和二氧化碳的晶体都有立方的晶胞结构，它们具有相似的物理性质
C．二氧化碳晶体是分子晶体，其中不仅存在分子间作用力，而且也存在共价键
D．二氧化硅晶体熔化时破坏共价键
答案：B
解析：SiO2和CO2的化学式相似，但其晶体结构不同，A项正确；二氧化碳为分子晶体，因此分子间存在分子间作用力，而分子内部碳原子和氧原子间形成共价键，氯化钠和氯化铯为离子晶体，所以三者物理性质不同，B项不正确，C项正确；SiO2是共价晶体，只存在共价键，所以熔化时会破坏共价键，D项正确。
12．有下列几种晶体：
A．水晶 B．冰醋酸 C．白磷 D．金刚石 E．晶体氩 F．干冰。
（1）属于分子晶体的是________(填字母，下同)，直接由原子构成的分子晶体是________。
（2）属于共价晶体的化合物是________。
（3）直接由原子构成的晶体是________。
（4）受热熔化时，化学键不发生变化的是________，需克服共价键的是________。
答案：（1）BCEF E （2）A （3）BCF AD
13．现有几组物质的熔点(℃)数据：
A组 B组 C组 D组
金刚石:3 550 Li:181 HF:-83 NaCl
硅晶体:1 410 Na:98 HCl:-115 KCl
硼晶体:2 300 K:64 HBr:-89 RbCl
二氧化硅:1 732 Rb:39 HI:-51 MgO:2 800
据此回答下列问题:
(1)由表格可知，A组熔点普遍偏高，据此回答：
①A组属于________晶体，其熔化时克服的粒子间的作用力是________。
②硅的熔点低于二氧化硅，是由于___________________________。
③硼晶体的硬度与硅晶体相对比：________________________。
(2)B组晶体中存在的作用力是________，其共同的物理性质是________(填序号)，可以用____________理论解释。
①有金属光泽　 ②导电性　 ③导热性　 ④延展性
(3)C组中HF熔点反常是因为__________________________。
(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。
①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电
(5)D组晶体中NaCl、KCl、RbCl的熔点由高到低的顺序为________________________，MgO晶体的熔点高于三者，其原因解释为______________________________________________。
答案：(1)①共价　共价键　②Si—Si键键能小于Si—O键键能　③硼晶体的硬度大于硅晶体
(2)金属键　①②③④　金属键
(3)HF分子间能形成氢键，其熔化时需要消耗的能量更多(只要答出HF分子间能形成氢键即可)
(4)②④　(5)NaCl>KCl>RbCl　MgO晶体为离子晶体，离子所带电荷数越多，半径越小，晶格能越大，熔点越高
解析：(1)A组由非金属元素组成，熔点最高，属于共价晶体，熔化时需破坏共价键。由共价键形成的共价晶体中，原子半径小的键长短，键能大，晶体的熔、沸点高，硬度大。
(2)B组都是金属，存在金属键，具有金属晶体的性质，可以用“金属键理论”解释相关物理性质。
(3)C组卤化氢晶体属于分子晶体，HF熔点高是由于分子之间形成氢键。
(4)D组是离子化合物，熔点高，具有离子晶体的性质。
(5)晶格能与离子电荷数和离子半径有关，所带电荷越多，半径越小，晶格能越大，晶体熔点越高。
题组B 能力提升练
1．据某科学杂志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构。下列叙述正确的是（　　）
A．该物质有很高的熔点、很大的硬度
B．该物质形成的晶体属分子晶体
C．该物质分子中Si60被包裹在C60里面
D．该物质的摩尔质量为2400
答案：B
解析：C60Si60属于分子晶体，熔点较低，硬度较小，Si的原子半径大于C，C60被包裹在Si60里面。
2．经X射线研究证明PCl5在固体时，由空间构型分别是正四面体和正八面体的两种离子构成，下列关于PCl5的推断正确的是（　　）
A．PCl5 固体是分子晶体
B．PCl5晶体由PCl 和 PCl构成，且离子数目之比为1：1
C．PCl5晶体具有良好的导电性
D．PCl5晶体由PCl 和 PCl构成，且离子数目之比为1：1
答案：D
解析： PCl5分别是正四面体和正八面体的两种离子构成，所以PCl5 固体是离子晶体，A错误；两种离子分别为正四面体和正八面体结构，则离子的组成分别为PCl 和 PCl，B错误，D正确；离子晶体在固态时不能导电，C错误。
3．如图所示是某无机化合物的二聚分子，该分子中A、B两种元素都是第三周期的元素，分子中所有原子的最外层电子数都达到8个电子的稳定结构。下列说法不正确的是（　　）
A．该化合物的化学式可能是Al2Cl6
B．该化合物是离子化合物，在熔融状态下能导电
C．该化合物在固态时所形成的晶体是分子晶体
D．该化合物中不存在离子键，也不含有非极性共价键
答案：B
4．据报道科研人员应用计算机模拟出结构类似C60的物质N60。
已知：①N60分子中每个氮原子均以N﹣N键结合三个N原子而形成8电子稳定结构；
②N﹣N键的键能为167kJ mol-1。
请回答下列问题．
（1）N60分子组成的晶体为　 　晶体，其熔、沸点比N2　 　（填“高”或“低”），原因是
______________________________________________________。
（2）1mol N60分解成N2时________（填“吸收”或“放出”）的热量是　 　kJ（已知N≡N键的键能为942kJ mol-1），表明稳定性N60　 　（填“＞”、“＜”或“＝”）N2。
（3）由（2）列举N60的用途（举一种）　 　。
答案：（1）分子 高 N60和N2都是分子晶体，N60相对分子质量大于N2，所以N60的熔、沸点比N2高
（2）放出 13230 ＜
（3）N60分解为N2时释放大量的能量，可用作高能炸药和火箭推进剂等
题组C 培优拔尖练
1．在20世纪90年代末期，科学家发现并证明碳有新的单质形态C60存在。后来人们又相继得到了C70、C76、C90、C94等另外一些球碳分子。21世纪初，科学家又发现了管状碳分子和洋葱状碳分子，大大丰富了碳元素单质的家族。下列有关说法错误的是(　　)
A．熔点比较：C60B．已知C(石墨)===C(金刚石)　ΔH>0，则金刚石不如石墨稳定
C．C60晶体结构如图所示，每个C60分子周围与它最近且等距离的C60分子有12个
D．金刚石、C60、C70、管状碳和洋葱状碳都不能与H2发生加成反应
答案：D
解析：C60、C70、C90均是分子晶体，相对分子质量越大，熔点越高，金刚石是共价晶体，熔点比分子晶体高得多，A项正确；石墨转化成金刚石是吸热过程，说明石墨能量低，故石墨比金刚石稳定，B项正确；由C60的晶体结构，可知每个C60分子周围与它最近且等距离的C60分子有12个，C项正确；C60的结构中存在碳碳双键，可与H2发生加成反应，D项错误。
2．AB型物质形成的晶体多种多样，下列图示结构中最有可能是分子晶体的是(　　)
A．①②③④　　　 B．②③⑤⑥ C．②③ D．①④⑤⑥
答案：C
解析：①、④、⑤、⑥构成的晶体为一维、二维或三维空间结构，且在空间中粒子通过化学键连接，故它们不可能是分子晶体；而②、③都不能再以化学键与其他原子结合，故可能为分子晶体。
3．水是自然界中普遍存在的一种物质，也是维持生命活动所必需的一种物质。
信息一：水的性质存在许多反常现象，如固态密度小于液态密度使冰浮在水面上，沸点相对较高使水在常温常压下呈液态等。
信息二：在20 ℃、1个大气压下，水可以结成冰，称为“热冰”(如图)：
试根据以上信息回答下列问题：
（1）下列物质熔化时，所克服的微粒间的作用与“热冰”熔化时所克服的作用类型完全相同的是__________。
A．金刚石 B．干冰 C．食盐 D．固态氨
（2）已知：2H2OH3O＋＋OH－，在OH－、H2O、H3O＋、H2O2中均含有的化学键是___________(填字母编号)。
A．极性键 B．非极性键 C．配位键 D．氢键
（3）水的分解温度远高于其沸点的原因是___________________________________________。
答案：（1）D （2）A
（3）水分解要断开共价键，水沸腾要克服分子间作用力，共价键比分子间作用力强得多。
解析：（1）在一定条件下，水结成“热冰”，水分子间的作用力仍然是分子间作用力（包括氢键和范德华力），因此“热冰”熔化要克服氢键和范德华力，固态氨的作用力熔化也需要克服氢键和范德华力，故选D。
4．(1)水在不同的温度和压强条件下可以形成多种不同结构的晶体，冰晶体结构有多种。其中冰-Ⅶ的晶体结构如图所示。
①水分子的空间结构是________，在酸性溶液中，水分子容易得到一个H+，形成水合氢离子(H3O+)，水分子能与H+形成配位键，其原因是在氧原子上有_____________________，应用价层电子对互斥理论(或模型)推测H3O+的形状为___________。
②实验测得冰中氢键的作用能为18.5 kJ·mol-1，而冰的熔化热为5.0 kJ·mol-1，这说明_______________。
(2)用x、y、z分别表示H2O、H2S、H2Se的沸点(℃)，则x、y、z的大小关系是________，其判断依据是______________________________________________________。
答案：(1)①V形　孤电子对　三角锥型　②冰融化为液态水时只破坏了一部分氢键，液态水中仍存在氢键　(2)x＞z＞y　水分子间可以形成氢键，H2Se的相对分子质量大于H2S，故有沸点：H2O＞H2Se＞H2S
解析：(1)①水分子中O原子的价电子对数＝＝4，孤电子对数为2，所以水分子为V形，H2O分子能与H＋形成配位键，其原因是在O原子上有孤电子对，H＋有空轨道。H3O＋价电子对数＝4，含有1对孤电子对，故H3O＋为三角锥型。②冰中氢键的作用能为18.5 kJ·mol－1，而冰的熔化热为5.0 kJ·mol－1，说明冰融化为液态水时只是破坏了一部分氢键，并且液态水中仍存在氢键。
(2)水分子间存在氢键，H2Se与H2S分子间不存在氢键，但H2Se的相对分子质量大于H2S的相对分子质量，H2Se分子间范德华力大于H2S分子间范德华力。第2课时 分子晶体
1．了解分子晶体的结构和特点。
2．能区别分子晶体和共价晶体。
知识点01 分子晶体
1．分子晶体
(1)概念：分子通过________________构成的固态物质，称为分子晶体。
(2) 构成分子晶体的微粒是______，微粒间的作用力是________________。
2．物理性质
(1)分子晶体由于以比较弱的________________相结合，因此一般熔点________，硬度________。
(2)对组成和结构________，晶体中又不含氢键的物质来说，随着相对分子质量的增大，分子间作用力________，熔、沸点________。但分子间存在氢键的晶体熔、沸点________。
(3) 熔融状态________导电，如果共价化合物分子是电解质，溶于水时________导电，如HCl、H2SO4等；如果能与水反应生成电解质，其水溶液________导电，如NH3、CO2等。
3．干冰分子晶体的结构特征
(1)分子间作用力只有___________。
(2) 干冰晶体是一种___________结构，每个CO2分子周围等距离且最近的CO2分子有_____个，即配位数为_____。
(3)每个晶胞中含有CO2分子为____个。
4．石墨晶体的结构与性质
(1)石墨晶体是一种________晶体，为___________结构。
(2)层内每一个碳原子以共价键与另外_____个碳原子结合，层间为________________。
(3)层内六边形结构中，每一个六边形中含有________个碳原子，________个碳碳键，碳原子与碳碳键键数之比为________。
(4)每个碳原子有_____个价电子，每个碳原子用3个价电子形成σ键。还有1个电子处于碳原子的2p轨道上，层内碳原子这些的2p轨道相互平行，相邻碳原子的p轨道相互重叠，形成________键。这些p轨道中的电子可在整个层内运动，当施加外加电场时，可以沿电场方向运动，因而石墨具有________性。
(5)由于石墨晶体层间是以___________相结合，在外力作用下，石墨晶体的层与层之间发生相对滑动，具有________性。
【即学即练1】下列说法中，正确的是(　　)
A．冰融化时，分子中H—O键发生断裂
B．共价晶体共价键的键长越短，键能越大，熔点就越高
C．分子晶体中，共价键键能越大，该分子的熔沸点就越高
D．分子晶体中，分子间作用力越大，则分子越稳定
【即学即练2】甲烷晶体的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．甲烷晶胞中的球只代表1个C原子
B．晶体中1个CH4分子中有12个紧邻的CH4分子
C．甲烷晶体熔化时需克服共价键
D．1个CH4晶胞中含有8个CH4分子
【即学即练3】某化学兴趣小组在学习分子晶体后，查阅了几种氯化物的熔、沸点，记录如下：
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 CaCl2
熔点/℃ 801 712 190 －68 782
沸点/℃ 1 465 1 418 230 57 1 600
根据这些数据分析，他们认为属于分子晶体的是(　　)
A．NaCl、MgCl2、CaCl2 B．AlCl3、SiCl4
C．NaCl、CaCl2 D．全部
知识点02 晶体的共性与个性
1．晶体概述
___________、___________、___________和___________是最常见的晶体类型。但不论上述晶体颗粒的大小如何，晶体内部结构均是由原子、离子或分子按周期性规律重复排列组成的。因此，在研究这些晶体类型时，我们均可通过研究能够反映晶体结构特征的基本重复单位——________来进行。
2．晶体的共性
(1)晶体物质各个部分的宏观性质总是________，例如具有相同的密度、相同的化学组成等。
(2)晶体总能自发地形成________外形。
(3)晶体都具有确定的________。
3．晶体的个性
(1)绝大多数金属晶体是________的良导体，________性好。
(2)食盐为________晶体，质脆，熔融状态下_____导电。
(3)金刚石为________晶体，无色透明、坚硬、质脆，常温下不导电。
(4)干冰属于_______晶体，只能在低温下存在。
4．几种类型的晶体的结构与性质
晶体类型 金属晶体 离子晶体 共价晶体 分子晶体
结构 构成微粒
微粒间作用力
性质 熔、沸点
硬度
导电性
举例
【即学即练4】航天飞机表层的防热瓦曾成为航天飞机能否安全着陆的制约因素，防热瓦是以石墨材料为主要成分的十分疏松的泡沫陶瓷。下列有关说法合理的是(　　)
A．石墨成为该泡沫陶瓷主要成分的主要原因是石墨是共价晶体
B．石墨成为该泡沫陶瓷主要成分的主要原因是石墨熔点很高
C．石墨中碳碳键之间的夹角是109°28′
D．C60也可代替石墨用作航天飞机表层的防热瓦材料
考法01 分子晶体的物理性质
1．常见的分子晶体
（1）所有非金属氢化物，如H2O、NH3、CH4等。
（2）多数非金属单质，如卤素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)等。
（3）部分非金属氧化物，如CO2、SO2、P2O5等。
（4）几乎所有的酸，如H2SO4、HNO3、H2SiO3等。
（5）绝大多数有机物，如苯、乙醇、乙酸等（不包括有机盐）。
（6）稀有气体。
2．分子晶体的物理性质
（1）由于构成分子晶体的作用力是分子间作用力，作用力比化学键小，因此分子晶体的熔、沸点都较低。
由分子构成的物质，常温下大多呈气态或液态，固态分子一般熔点也比较低，加热易熔化或升华。
（2）分子晶体在固态和熔化态不导电。
（3）由分子构成的物质有的能溶于水，溶于水后能否导电，要分析溶于水后能够产生可以自由移动的离子。性可能有以下情况：
①单质和非电解质，溶于水不发生电离，不导电，如O2、乙醇、蔗糖等。
②电解质溶于水时发生部分电离或完全电离，能导电，如CH3COOH、HCl等。
③溶于水时与水发生反应，生成了电解质，能导电，如Cl2、CO2等。
3．分子晶体的物理性质比较
分子晶体的物理性质取决于分子间作用力的大小。
（1）含有氢键的分子晶体，熔、沸点反常的高。
（2）组成和结构相同的分子，相对分子质量越大，熔沸点越高。
（3）含有氢键的物质之间溶解度较大。
（4）组成相似且相对分子质量相近的物质，分子的电荷分布越不均匀，范德华力越大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO>N2。
（5）在同分异构体中，一般来说，支链越多，熔、沸点就越低，如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
【典例1】下列叙述正确的是(　　)
A．由分子构成的物质其熔点一般较低
B．分子晶体在熔化时，共价键被破坏
C．分子晶体中分子间作用力越大，其化学性质越稳定
D．物质在溶于水的过程中，化学键一定会被破坏或改变
考法02 4种类型晶体的熔、沸点高低比较
1．4种类型晶体的熔、沸点
4种类型的晶体的熔、沸点高低，取决于组成晶体的微粒间的作用力大小，粒子间的作用力越大，晶体的熔、沸点越高；粒子间的作用力越小，晶体的熔、沸点越低。
一般共价晶体的熔、沸点最高，分子晶体的熔、沸点最低。离子晶体和金属晶体要根据物质构成粒子间的作用力大小判断，但一般介于上述两者之间。如SiO2>NaCl>干冰。
有的离子晶体熔点很高，如MgO。
有的金属晶体的熔点很高，如W、Cr等，有的金属晶体的熔点很低，如汞、Na、K等。
2．同类晶体的熔沸点比较方法
(1)离子晶体：
一般地，化学组成、结构相似的晶体，离子所带电荷越多、半径越小，离子键越强，熔、沸点越高。如KF>KCl>KI；CaCl2>KCl。
(2)共价晶体：
共价晶体结构相似时，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔、沸点越高。如金刚石>碳化硅>晶体硅。
(3)金属晶体：
金属晶体的核电荷数越多，原子半径越小，价电子数越多，则金属键越强，熔、沸点越高。如Al>Mg>Na>K。
一般合金的熔、沸点比其各成分金属的熔、沸点低。
(4)分子晶体：
①分子晶体的熔沸点高、低由分子间作用力（氢键、范德华力）的强弱决定。比较分子晶体的熔、沸点，要先看是否有氢键形成，若形成分子间氢键，熔、沸点升高，若形成分子内氢键，则熔、沸点降低。
②对于分子晶体，组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越大，晶体的熔、沸点越高。如CI4>CBr4>CCl4>CF4。
③组成相似且相对分子质量相近的物质，分子的电荷分布越不均匀，范德华力越大，其熔、沸点就越高，如熔、沸点：CO>N2。
④在同分异构体中，一般来说，支链越多，熔、沸点就越低，如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷。
【典例2】下列物质的熔点高低顺序，正确的是　(　　)
A．金刚石>晶体硅>碳化硅 B．PH3C．K>Na D．NaF题组A 基础过关练
1．下列说法正确的是（　　）
A．冰和水晶都是分子晶体
B．共价晶体一定是共价化合物
C．某物质固态时不导电但在熔融状态下能导电，则该物质中一定含有离子键
D．干冰是分子晶体，其溶于水生成碳酸的过程只需克服分子间作用力
2．下列物质属于分子晶体的化合物是（ ）
A．石英 B．硫酸 C．C60 D．食盐
3．下列叙述正确的是（ ）
A．离子化合物的熔点一定比共价化合物的熔点高
B．稀有气体原子序数越大沸点越低
C．分子间作用力越弱，分子晶体的熔点越低
D．同周期元素的原子半径越小越易失去电子
4．下列说法错误的是（ ）
A．共价晶体中只存在非极性共价键
B．分子晶体的状态变化，只需克服分子间作用力
C．金属晶体通常具有导电、导热和良好的延展性
D．离子晶体在熔化状态下能导电
5．下列各组中的固态物质熔化（或升华）时，克服的微粒间相互作用力属于同种类型的是（ ）
A．碘和碘化钠 B．金刚石和重晶石
C．冰醋酸和硬脂酸甘油酯 D．干冰和二氧化硅
6．下列说法中正确的是(　　)
A．C60汽化和I2升华克服的作用力相同
B．甲酸甲酯和乙酸的分子式相同，它们的熔点相近
C．NaCl和HCl溶于水时，破坏的化学键都是离子键
D．常温下TiCl4是无色透明液体，熔点-23.2 ℃，沸点136.2 ℃，所以TiCl4属于离子晶体
7．下列结构示意图所对应的晶体中，化学式为XY2且属于分子晶体的是(　　)
8．根据表中给出的几种物质的熔、沸点数据，判断下列有关说法中正确的是(　　)
MgCl2 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 710 190 －68 2300
沸点/℃ 1418 183 57 2500
A．SiCl4是分子晶体
B．单质B一定是共价晶体
C．MgCl2不一定是离子晶体
D．AlCl3的沸点比熔点低，所以测量错误
9．SiCl4的分子结构与CCl4类似，对其作出如下推断:①SiCl4晶体是分子晶体；②常温、常压下SiCl4不是气体；③SiCl4分子是由极性键构成的非极性分子；④SiCl4熔点高于CCl4。其中正确的是(　　)
A．只有①　　　 B．只有①② C．只有②③ D．①②③④
10．通常情况下，氯化钠、氯化铯、二氧化碳和二氧化硅的晶体结构分别如图所示：
11．下列关于这些晶体结构和性质的叙述不正确的是(　　)
A．同一主族的元素与另一相同元素所形成的化学式相似的物质不一定具有相同的晶体结构
B．氯化钠、氯化铯和二氧化碳的晶体都有立方的晶胞结构，它们具有相似的物理性质
C．二氧化碳晶体是分子晶体，其中不仅存在分子间作用力，而且也存在共价键
D．二氧化硅晶体熔化时破坏共价键
12．有下列几种晶体：
A．水晶 B．冰醋酸 C．白磷 D．金刚石 E．晶体氩 F．干冰。
（1）属于分子晶体的是________(填字母，下同)，直接由原子构成的分子晶体是________。
（2）属于共价晶体的化合物是________。
（3）直接由原子构成的晶体是________。
（4）受热熔化时，化学键不发生变化的是________，需克服共价键的是________。
13．现有几组物质的熔点(℃)数据：
A组 B组 C组 D组
金刚石:3 550 Li:181 HF:-83 NaCl
硅晶体:1 410 Na:98 HCl:-115 KCl
硼晶体:2 300 K:64 HBr:-89 RbCl
二氧化硅:1 732 Rb:39 HI:-51 MgO:2 800
据此回答下列问题:
(1)由表格可知，A组熔点普遍偏高，据此回答：
①A组属于________晶体，其熔化时克服的粒子间的作用力是________。
②硅的熔点低于二氧化硅，是由于___________________________。
③硼晶体的硬度与硅晶体相对比：________________________。
(2)B组晶体中存在的作用力是________，其共同的物理性质是________(填序号)，可以用____________理论解释。
①有金属光泽　 ②导电性　 ③导热性　 ④延展性
(3)C组中HF熔点反常是因为__________________________。
(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。
①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电
(5)D组晶体中NaCl、KCl、RbCl的熔点由高到低的顺序为________________________，MgO晶体的熔点高于三者，其原因解释为______________________________________________。

题组B 能力提升练
1．据某科学杂志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构。下列叙述正确的是（　　）
A．该物质有很高的熔点、很大的硬度
B．该物质形成的晶体属分子晶体
C．该物质分子中Si60被包裹在C60里面
D．该物质的摩尔质量为2400
2．经X射线研究证明PCl5在固体时，由空间构型分别是正四面体和正八面体的两种离子构成，下列关于PCl5的推断正确的是（　　）
A．PCl5 固体是分子晶体
B．PCl5晶体由PCl 和 PCl构成，且离子数目之比为1：1
C．PCl5晶体具有良好的导电性
D．PCl5晶体由PCl 和 PCl构成，且离子数目之比为1：1
3．如图所示是某无机化合物的二聚分子，该分子中A、B两种元素都是第三周期的元素，分子中所有原子的最外层电子数都达到8个电子的稳定结构。下列说法不正确的是（　　）
A．该化合物的化学式可能是Al2Cl6
B．该化合物是离子化合物，在熔融状态下能导电
C．该化合物在固态时所形成的晶体是分子晶体
D．该化合物中不存在离子键，也不含有非极性共价键
4．据报道科研人员应用计算机模拟出结构类似C60的物质N60。
已知：①N60分子中每个氮原子均以N﹣N键结合三个N原子而形成8电子稳定结构；
②N﹣N键的键能为167kJ mol-1。
请回答下列问题．
（1）N60分子组成的晶体为　 　晶体，其熔、沸点比N2　 　（填“高”或“低”），原因是
______________________________________________________。
（2）1mol N60分解成N2时________（填“吸收”或“放出”）的热量是　 　kJ（已知N≡N键的键能为942kJ mol-1），表明稳定性N60　 　（填“＞”、“＜”或“＝”）N2。
（3）由（2）列举N60的用途（举一种）　 　。
题组C 培优拔尖练
1．在20世纪90年代末期，科学家发现并证明碳有新的单质形态C60存在。后来人们又相继得到了C70、C76、C90、C94等另外一些球碳分子。21世纪初，科学家又发现了管状碳分子和洋葱状碳分子，大大丰富了碳元素单质的家族。下列有关说法错误的是(　　)
A．熔点比较：C60B．已知C(石墨)===C(金刚石)　ΔH>0，则金刚石不如石墨稳定
C．C60晶体结构如图所示，每个C60分子周围与它最近且等距离的C60分子有12个
D．金刚石、C60、C70、管状碳和洋葱状碳都不能与H2发生加成反应
2．AB型物质形成的晶体多种多样，下列图示结构中最有可能是分子晶体的是(　　)
A．①②③④　　　 B．②③⑤⑥ C．②③ D．①④⑤⑥
3．水是自然界中普遍存在的一种物质，也是维持生命活动所必需的一种物质。
信息一：水的性质存在许多反常现象，如固态密度小于液态密度使冰浮在水面上，沸点相对较高使水在常温常压下呈液态等。
信息二：在20 ℃、1个大气压下，水可以结成冰，称为“热冰”(如图)：
试根据以上信息回答下列问题：
（1）下列物质熔化时，所克服的微粒间的作用与“热冰”熔化时所克服的作用类型完全相同的是__________。
A．金刚石 B．干冰 C．食盐 D．固态氨
（2）已知：2H2OH3O＋＋OH－，在OH－、H2O、H3O＋、H2O2中均含有的化学键是___________(填字母编号)。
A．极性键 B．非极性键 C．配位键 D．氢键
（3）水的分解温度远高于其沸点的原因是___________________________________________。
4．(1)水在不同的温度和压强条件下可以形成多种不同结构的晶体，冰晶体结构有多种。其中冰-Ⅶ的晶体结构如图所示。
①水分子的空间结构是________，在酸性溶液中，水分子容易得到一个H+，形成水合氢离子(H3O+)，水分子能与H+形成配位键，其原因是在氧原子上有_____________________，应用价层电子对互斥理论(或模型)推测H3O+的形状为___________。
②实验测得冰中氢键的作用能为18.5 kJ·mol-1，而冰的熔化热为5.0 kJ·mol-1，这说明_______________。
(2)用x、y、z分别表示H2O、H2S、H2Se的沸点(℃)，则x、y、z的大小关系是________，其判断依据是______________________________________________________。

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