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第三章 第三节 盐类的水解
第2课时 盐类水解的影响及应用
【学习目标】
1．通过实验探究，认识影响盐类水解的主要因素。
2．结合真实情境中的应用实例，了解盐类水解在生产、生活中的应用。
3．能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。
4．能综合运用电离平衡和水解平衡原理，判断溶液中粒子浓度大小关系，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。
【素养目标】
1．运用化学平衡原理分析外界条件对盐类水解的影响，建立物质的变化需要一定条件，并遵循一定规律的观念。培养学生“变化观念与平衡思想”的学科素养。
2．根据影响盐类水解平衡的外界因素，设计简单的实验方案进行探究，完成实验操作，观察现象，对实验现象作出解释。培养学生“科学探究与创新意识” 的学科素养。
3．利用平衡思想和守恒关系等认知模型，分析溶液中离子浓度之间的数量关系。培养学生“证据推理与模型认知” 的学科素养。
4．认识盐类水解平衡在生产、生活和科学研究中的应用，利用盐类水解平衡知识解释有关实际问题。培养学生“科学态度与社会责任” 的学科素养。
必备知识与关键能力
知识点一：盐类水解的影响因素
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
(2)外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
浓度 增大 右移 减小 增大
减小(稀释) 右移 增大 减小
外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
碱 弱酸根离子的水解程度减小
(3)注意事项
①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。
②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
(4)以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例
平衡移动 c(H＋) c(NH)
升高温度 右移 增大 减小
加水稀释 右移 减小 减小
通入少量HCl 左移 增大 增大
加入少量NaOH固体 右移 减小 减小
加入固体NH4Cl 右移 增大 增大
知识点二：盐类水解的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ
判断离子能否共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进使反应进行完全的有： ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。
配制或贮存易水解的 盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
晶体中结晶水失去的措施 MgCl2·6H2O制MgCl2时在HCl气流中加热失水
混合溶液中Fe3＋的除杂 CuCl2溶液中的Fe3＋可向溶液加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3而除去
比较溶液中离子浓度 的大小 如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
判断盐溶液蒸干时的产物 盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如AlCl3→Al2O3
盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO4→CuSO4
考虑盐受热时是否分解。如KMnO4→K2MnO4和MnO2
还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3→Na2SO4
弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3
典例1．下列事实与盐类水解无关的是(　　)
A．MgCO3可以除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋
B．氯化铁溶液常用作铜印刷电路板的腐蚀剂
C．常用热的纯碱溶液除去油污
D．长期施用硫酸铵易使土壤酸化
【答案】B
【解析】MgCO3调节pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，使Fe3＋沉淀完全，转化成Fe(OH)3，MgCO3难溶于水，不引入新杂质，A项与盐类水解有关；氯化铁具有强氧化性，可与铜发生氧化还原反应，可用于腐蚀铜印刷电路板，B项与盐类水解无关；Na2CO3的水解是吸热反应，故升高温度，溶液碱性增强，去油污能力增强，C项和盐类的水解有关；铵态氮肥中铵根离子水解显酸性，长期施用硫酸铵易使土壤酸化，D项与盐类水解有关。
典例2．下列应用与盐类水解有关的是(　　)
①明矾和FeCl3可作为净水剂　
②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸　
③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶解在较浓的盐酸中，然后加水稀释　
④NH4Cl与ZnCl2溶液可作为焊接中的除锈剂　
⑤实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不用玻璃塞　
⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作为泡沫灭火剂　
⑦长期使用硫酸铵，土壤酸性增强　
⑧草木灰与铵态氮肥不能混合施用
A．①④⑦ B．②⑤⑦ C．③⑥⑦ D．全有关
【答案】D
【解析】①明矾和氯化铁水解生成氢氧化铝胶体、氢氧化铁胶体等，可吸附水中的杂质；②在氯化铁溶液中加入盐酸，抑制Fe3+的水解；③AlCl3水解生成氢氧化铝和盐酸，先溶解在较浓的盐酸中可以抑制水解；④氯化铵、氯化锌溶液水解呈酸性，利用酸溶解金属氧化物；⑤碳酸钠水解，溶液呈碱性，与玻璃中的主要成分二氧化硅反应生成具有黏合性的硅酸钠；⑥碳酸氢钠和硫酸铝溶液混合，发生双水解反应；⑦硫酸铵水解，溶液呈酸性，使土壤酸性增强；⑧铵态氮肥水解呈酸性，而草木灰的主要成分是碳酸钾，水解呈碱性，混合后发生反应，使肥效降低。
典例3．列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　)
A．CO＋H2OHCO＋OH－　热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋　明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓＋4HCl　制备TiO2·xH2O
D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入稀H2SO4
【答案】D
【解析】加入稀H2SO4可以抑制Sn2＋水解，但引入SO，D不正确。
知识点三：溶液中粒子浓度的大小比较
(一)理解“两大理论”，贯通思维障碍
1．电离理论——弱电解质的电离是微弱的
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－、H＋浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的
(1)弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。
如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
(二)巧用“三个守恒”，明确浓度关系
1．电荷守恒
电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
2．物料守恒
物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
(1)单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。
(2)两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素守恒。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
注：质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。
典例4．(1)(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度关系
①大小关系(离子)： 。
②元素质量守恒： 。
③电荷守恒： 。
④质子守恒： 。
(2)0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①大小关系(离子)： 。
②元素质量守恒： 。
③电荷守恒： 。
④质子守恒： 。
(3)0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①大小关系(离子)： 。
②元素质量守恒： 。
③电荷守恒： 。
④质子守恒： 。
【答案】(1) ①c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－) ④c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
(2) ①c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋) ②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
③c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) ④c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
(3) ①c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO) ②c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) ④c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)
【思维建模】
　 相关溶液粒子浓度关系的解题步骤
典例5．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
【答案】C
【解析】氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl－浓度不变，则溶液中c(NH)＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D错误。
【思维建模】
不同溶液中同种粒子浓度大小的比较
典例6．等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：①H2CO3　②Na2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3 ⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是(　　)
A．c(CO)的大小关系：②>⑤>③>④>①
B．c(HCO)的大小关系：④>③>⑤>②>①
C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的原有物质
D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
【答案】A
【解析】由于④中NH与HCO水解相互促进，故c(HCO)大小为③>④，c(CO)大小也是③>④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误；NH与CO水解相互促进，c(CO)大小为②>⑤，HCO既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO)大小为③、④<②、⑤，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的c(CO)最小，A正确。
典例7．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)　②NH4Cl与HCl　③NH4Cl与NaCl　④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A．pH：②<①<③<④ B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④
C．c(NH)：①<③<②<④ D．c(NH3·H2O)：①<③<④<②
【答案】C
【解析】A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。
典例8．下列各组溶液中的各种溶质的物质的量浓度均为0.1 mol·L－1：①H2S溶液、②KHS溶液、③K2S溶液、④H2S和KHS混合溶液(已知常温下KHS溶液的pH＞7)。下列说法正确的是(　　)
A．溶液的pH从大到小的顺序为③＞②＞①＞④
B．在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)
C．c(H2S)从大到小的顺序为①＞④＞③＞②
D．在KHS溶液中：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－)
【答案】B
【解析】H2S溶液、H2S和KHS混合溶液均显酸性，但HS－的存在抑制了H2S的电离，故pH：④＞①；K2S溶液中S2－的水解程度大于KHS溶液中HS－的水解程度，则pH：③＞②，故溶液pH从大到小的顺序为③＞②＞④＞①，A错误。在浓度均为0.1 mol·L－1 H2S和KHS混合溶液中，根据物料守恒可得：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)，B正确。在K2S溶液中S2－发生两步水解生成H2S，而KHS溶液中HS－发生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：②＞③，C错误。在KHS溶液中根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)，D错误。
核心价值与学科素养
【知识结构化】
典例9．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是(　　)
选项 事实或应用 解释
A 用热的纯碱溶液去除油污 纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B 泡沫灭火器灭火 Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C 施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D 明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂 明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
【答案】A
【解析】用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸盐和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A项错误；泡沫灭火器灭火的反应原理是利用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，生成CO2气体，B项正确；K2CO3是弱酸强碱盐，NH4Cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH3，降低肥效，C项正确；明矾溶于水电离产生的Al3＋发生水解反应，生成Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D项正确。
【跟踪练习】 基础过关
1． 生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
【答案】D
【解析】A项，天然硬水是因为其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子，错误；B项，NH4Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是H2、Cl2、NaOH，Cl2与NaOH溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2O??HCO＋OH－，加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀，c(CO)降低，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，正确。
2． 已知某元素X的酸式盐(NaHX)溶液显碱性，下列说法正确的是(　　)
A．NaHX的电离方程式为NaHX===Na＋＋H＋＋X2－
B．HX－的电离程度小于HX－的水解程度
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋c(X2－)
D．加水稀释，促进HX－水解，c(HX－)增大
【答案】B
【解析】酸式盐(NaHX)溶液显碱性，HX－水解程度大于电离程度，说明H2X是弱酸，NaHX的电离方程式为NaHX===Na＋＋HX－，A错误；溶液显碱性，HX－的电离程度小于HX－的水解程度，B正确；由电荷守恒可知离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，C错误；加水稀释，促进HX－水解，c(HX－)减小，D错误。
3． 为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是(　　)
A．向Na2CO3饱和溶液中，通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得NaHCO3晶体
B．加热蒸发AlCl3饱和溶液可得到纯净的AlCl3晶体
C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得FeCl3晶体
D．向FeCl3溶液里加入足量的NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得Fe2O3
【答案】D
【解析】A不正确，因为NaHCO3加热要分解；B、C项也不正确， 因为AlCl3与FeCl3在加热蒸发的情况下，水解趋于完全，分别发生下列反应:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，2Al(OH)3Al2O3+3H2O，Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O。
4． 常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是(　　)
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
A．等浓度的CH3COOH和HClO溶液，pH小的是HClO
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中离子种类不同
C．溶液中水的电离程度：①>②>④>③
D．NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
【答案】D
【解析】等浓度的CH3COONa和NaClO溶液相比，前者的pH小于后者，说明ClO－的水解程度大于CH3COO－的水解程度，根据盐类“越弱越水解”的规律推知，酸性：CH3COOH>HClO，故等浓度的CH3COOH和HClO溶液，pH小的是CH3COOH溶液，A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中均含有两种阳离子(Na＋、H＋)和三种阴离子(OH－、HCO、CO)，B错误；盐的水解促进了水的电离，等浓度的四种盐溶液，盐的水解程度越大，溶液的pH越大；由表可知，水解程度：Na2CO3>NaClO>NaHCO3>CH3COONa，则水的电离程度：③>④>②>①，C错误；NaHCO3溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，D正确。
5． 常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol/L，若a>7，则该溶液的pH一定为14－a
B．某溶液中存在的离子有S2－、HS－、OH－、Na＋、H＋，则离子浓度的大小关系一定是：
c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)
C．pH＝3的二元弱酸H2R溶液与pH＝11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，则反应后的混合液：c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)
D．将0.2 mol/L的某一元酸HA溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7，则反应后的混合液：2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HA)－c(A－)
【答案】D
【解析】本题考查电解质溶液有关知识，意在考查考生综合分析问题的能力。常温时，某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol/L，若a>7，说明水的电离受到抑制，可能为酸溶液也可能为碱溶液，若为酸溶液，则pH＝a，若为碱溶液，则pH＝14－a，A项错误；当溶质为硫化钠时，浓度大小关系符合，当溶质为硫氢化钠和硫化氢，且溶液呈酸性时，浓度大小关系不符合，B项错误；由电荷守恒知，2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，混合液的pH等于7，故c(OH－)＝c(H＋)，应有2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)，C项错误；根据电荷守恒知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，根据物料守恒知，c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)，二者联立可得：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)，D项正确。
能力达成
6． 室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．NaHCO3 Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(CO)
B．氨水 NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4 NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
【答案】D
【解析】CO的水解程度大于HCO的水解程度，HCO的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，A项错误；NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D项正确。
7． FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：
(1)FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋　K1
Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋　K2
Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋　K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是__________。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋，欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填字母)。
a．降温 b．加水稀释 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3
室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是__________。
(2)天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe(mg·L－1)表示]的最佳范围约为______mg·L－1。
【答案】(1)K1>K2>K3　bd　调节溶液的pH (2)18～20
【解析】铁离子的水解分为三步，且水解程度逐渐减弱，所以水解平衡常数逐渐减小，则K1>K2>K3；使平衡正向移动，因为水解为吸热反应，所以降温，平衡逆向移动；加水稀释，则水解平衡也正向移动；加入氯化铵，氯化铵溶液为酸性，氢离子浓度增大，平衡逆向移动；加入碳酸氢钠，则消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，所以答案选bd；从反应的离子方程式中可知，氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成，所以关键步骤是调节溶液的pH。（2）由图像可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg·L-1时，去除率达到最大值，污水的浑浊度减小。
8． 10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
温度(℃) 10 20 30 加热煮沸后冷却到50 ℃
pH 8.3 8.4 8.5 8.8
甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为： 。
乙同学类比加热Ca(HCO3)2溶液，会出现________现象，认为NaHCO3溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断水解程度：Na2CO3________NaHCO3(填“大于”或“小于”)。
丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为：
(1)只要在加热煮沸后的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则说明________(填“甲”或“乙”)判断正确。试剂X是________(填字母)。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清的石灰水
(2)将加热后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH________(填“高于”、“低于”或“等于”)8.3，则说明另一判断正确。
【答案】HCO＋H2OH2CO3＋OH－　浑浊　大于 (1)乙　B (2)等于
【解析】(1)HCO水解方程式：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。
(2)加热煮沸后，若HCO分解成CO，加入BaCl2溶液则生成沉淀。不能选A、C、D，因为它们均有OH－，能与HCO反应生成CO。
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