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第八单元 水溶液中的离子平衡
第3节 盐类水解
【核心素养】
1.了解盐类水解的原理。（变化观念与平衡思想）
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。（证据推理及模型认知）
3.了解盐类水解的应用。（科学精神与社会责任）
【考点解读】
一、盐类水解（★★★★）
1.定义、实质及特点
2.盐类水解的规律
规律:有弱才水解,越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 Na2SO4、KNO3 否 ------- 中性 pH=7
强酸弱碱盐 NH4Cl、Fe(NO3)3 是 酸性 pH<7
弱酸强碱盐 HCOONa、Na2CO3 是 碱性 pH>7
弱酸弱碱盐 CH3COONH4 是 CH3COO-、 中性 pH=7
3.盐类水解离子方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。
如Na2CO3的水解离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。
如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
【基础测评】
1.易错易混辨析(正确的画“√”,错误的画“ ”)。
(1)酸式盐溶液一定呈酸性 (　 　)
(2)能够发生水解反应的盐溶液一定呈酸性或碱性 (　 　)
(3)某盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸、强碱盐 (　 　)
(4)NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合,有沉淀和气体生成 (　 　)
(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比,前者pH大;同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比,后者pH小　 (　 　)
(6)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液中水的电离程度相同 (　 　)
(7)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同 (　 　)
答案： √ √
2.(1)写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式。
①CH3COONa: 。
②NH4Cl: 。
③Na2CO3: 。
④Al2(SO4)3: 。
(2)在氯化铁溶液中存在下列平衡:
FeCl3(aq)+3H2O(l) Fe(OH)3(aq)+3HCl(aq) ΔH>0
①加热FeCl3溶液,溶液的颜色会不断加深,可得到一种红褐色透明液
体。写出发生反应的离子方程式: 　　　　　　　　　　 。
②不断加热FeCl3溶液,蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是　 　 。
(3)为探究纯碱溶液呈碱性是由C引起的,请你设计一个简单的实验方案: 。
(4)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案: 。
答案：(1)①CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
②N+H2O NH3·H2O+H+
③C+H2OHC+OH-、HC+H2O H2CO3+OH-
④Al3++3H2O Al(OH)3+3H+
(2)①Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ ②Fe2O3
(3)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由C引起的
(4)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则盐类水解吸热
3.下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是 ( 　)
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-)
C.在CH3COONa溶液中,由水电离的c(H+)≠c(OH-)
D.水电离出的H+和OH-与盐电离出的弱酸阴离子或弱碱阳离子结合,引起盐溶液呈酸碱性
答案：C
4.相同温度、相同浓度的八种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中①②③④⑤代表的物质可能分别为 (　 　)

A.NH4Cl　 (NH4)2SO4　CH3COONa　 NaHCO3　 NaOH
B.(NH4)2SO4　 NH4Cl　 CH3COONa　 NaHCO3　 NaOH
C.(NH4)2SO4　 NH4Cl　 NaOH　 CH3COONa　NaHCO3
D.CH3COOH　NH4Cl　 (NH4)2SO4　 NaHCO3　 NaOH
答案：B
5.(1)相同条件下CH3COONa、Na2CO3、NaClO、NaHCO3四种盐溶液的碱性强弱顺序为 。
(2)已知HS的电离程度大于水解程度,HC的电离程度小于水解程
度,则同浓度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小顺序为 。
(3)同浓度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(N)的大小顺序为 。
答案：(1)Na2CO3>NaClO>NaHCO3>CH3COONa
(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4
(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3
二、影响水解平衡的因素（★★★★）
1.内因
酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越强，溶液的碱性或酸性就越强。
例如K(HF)=3.5×10-4 ，K(CH3COOH)=1.8×10-5，即K(HF)＞K(CH3COOH)，则相同物质的量浓度时，NaF水解程度小于CH3COONa水解程度，溶液的pH：NaF ＜ CH3COONa。
2.外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
浓度 增大 右移 减小 增大
减小(即稀释) 右移 增大 减小
外加酸、碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
碱 弱酸根离子的水解程度减小
盐 水解形式相同的盐 相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)
水解形式相反的盐 相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]
例如:以FeCl3水解[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+]为例,填写外界条件对水解平衡的影响。
条件 移动方向 H+数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅
加NaHCO3 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀,放出气体
三、盐类水解的应用（★★★★）
应用 举例
判断溶液的酸碱性 NH4Cl溶液显酸性，原因是(用离子方程式表示)N+H2ONH3·H2O+H+
判断酸性强弱 相同条件下pH由大到小依次是Na2CO3、NaHCO3、CH3COONa，则电离程度CH3COOH>H2CO3>HC
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞；NaF、NH4F要用塑料瓶保存。
胶体的制备 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3溶液，发生的反应为Al3++3HC===Al(OH)3↓+3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
判断盐溶液蒸干时所得的产物 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
专项——溶液中离子浓度大小判断
·1.电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
·2.物料守恒
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
·3.质子守恒
如Na2S水溶液中的质子转移图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示如下：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
【基础测评】
1.易错易混辨析(正确的画“√”,错误的画“ ”)。
(1)加热0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,C的水解程度和溶液的pH均增大( 　)
(2)将氯化铵溶液加水稀释时,的值不变 (　 　)
(3)碳酸钠溶液可以用于除去油污 (　 　)
(4)NH4F溶液存放在玻璃试剂瓶中 (　 　)
(5)铁盐可以用于净水、杀菌、消毒 (　 　)
(6)配制FeCl3溶液时,加入少量稀硫酸防止Fe3+水解 (　 　)
答案：√ √
2.在一定条件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:C+H2O HC+OH-。下列说法正确的是(　 　)
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入CO2,平衡向正反应方向移动
C.升高温度,减小
D.加入NaOH固体,溶液pH减小
答案：B
3.漂白粉在溶液中存在下列平衡:ClO-+H2O HClO+OH-,下列措施能
提高其漂白效率的是 (　 　)
A.加H2O　　 B.通入CO2 C.通入SO2　　D.加少量NaOH
答案：B
4.4.已知常温CN-的水解常数Kh=1.61×10-5。
(1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显　　　
(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)　　　 (填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　 。
(2)常温下,若将c mol·L-1盐酸与0.62 mol·L-1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=　　　 (小数点后保留4位数字)。
答案 (1)碱　< c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) (2)0.616 2
5.下列说法中正确的是 (　 　)
A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液经加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同
B.配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,再用水稀释到所需的浓度
C.向CuCl2溶液中加入CuO,调节pH可除去溶液中混有的Fe3+
D.泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠溶液和硫酸铝溶液
答案C
【真题演练】
1．（2022·辽宁·高考真题）甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表
C．的平衡常数
D．
答案 D
2．（2022·湖南·高考真题）为探究的性质，进行了如下实验(和溶液浓度均为)。
实验 操作与现象
① 在水中滴加2滴溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。
② 在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；再滴加溶液，产生蓝色沉淀。
③ 在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加溶液，无蓝色沉淀生；另一份煮沸，产生红褐色沉淀。
依据上述实验现象，结论不合理的是A．实验①说明加热促进水解反应
B．实验②说明既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明对的水解反应无影响，但对还原反应有影响
答案 D
3．（2022·浙江·高考真题）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：
下列说法正确的的是
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)
答案 C
4．（2021·福建·高考真题）如图为某实验测得溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是
A．a点溶液的比c点溶液的小
B．a点时，
C．b点溶液中，
D．ab段，pH减小说明升温抑制了的水解
答案 A

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