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第07讲 醇（讲义）
一、醇的定义、分类、命名
1.定义：羟基与饱和碳原子相连的化合物。
2.官能团：羟基(—OH)。
3.分类
(1)根据醇分子中所含羟基的数目，可以分为一元醇、二元醇和多元醇。
(2)由烷烃所衍生的一元醇，叫做饱和一元醇，如甲醇、乙醇等，通式为CnH2n+1OH，可简写为R-OH。
(3)分子里含有两个或两个以上羟基的醇，分别叫做二元醇和多元醇，如乙二醇、丙三醇。
二、甲醇、乙二醇、丙三醇的性质与用途
1.甲醇(CH3OH)是无色、具有挥发性的液体，易溶于水，沸点为65℃。甲醇有毒，误服会损伤视神经，甚至致人死亡。甲醇广泛应用于化工生产，也可作为车用燃料。
2.乙二醇和丙三醇都是无色、黏稠的液体，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。
三、醇的物理性质
1.沸点
(1)饱和一元醇的熔沸点随分子中碳原子数的递增而逐渐增大。
(2)碳原子数相同时，羟基个数越多，醇的沸点越高。
(3)相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃的沸点。(氢键的影响)
2.溶解性
醇在水中的溶解度一般随分子中碳原了数的增加而降低。
(甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例混溶。)
3.密度
醇的密度比水的密度小。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。在醇分子中，由于氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子的强，使O—H和C—O的电子都向氧原子偏移。因此，醇在发生反应时，O—H容易断裂，使羟基中的氢原子被取代，同样，C—O也易断裂，使羟基被取代或脱去，从而发生取代反应或消去反应。
1.取代反应
(1)醇可以与氢卤酸发生取代反应生成卤代烃和水。反应时醇分子中的C—O断裂，卤素原子取代了羟基而生成卤代烃。如乙醇与浓氢溴酸混合加热后发生取代反应，生成溴乙烷：CH3-CH2-OH+H-BrCH3CH2Br+H2O。(制备溴乙烷的方法之一)
(2)乙醇和浓硫酸的混合物的温度控制在140℃左右，每两个乙醇分子间会脱去一个水分子而生成乙醚。
反应方程式：CH3CH2-OH+HO-CH2CH3CH3CH2-O-CH2CH3+H2O。
乙醚是一种无色、易挥发的液体，沸点34.5℃，有特殊气味，具有麻醉作用。乙醚微溶于水，易溶于有机溶剂，它本身是一种优良溶剂，能溶解多种有机物。
资料卡片——醚
像乙醚这样由两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物叫做醚。醚的结构可用R—O—R'来表示，R和R'都是烃基，可以相同，也可以不同。
醚类物质在化工生产中被广泛用作溶剂，有的醚可被用作麻醉剂。
2.消去反应
乙醇在浓硫酸的作用下，加热到170℃时生成乙烯：CH2=CH2↑+H2O。
资料卡片——有机里的氧化/还原反应
氧化反应：有机化合物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应。
还原反应：有机化合物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应。
3.氧化反应
(1)乙醇的催化氧化：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
(2)乙醇能被酸性重铬酸钾溶液氧化，其氧化过程可分为两个阶段：
CH3CH2OH(乙醇)CH3CHO(乙醛)CH3COOH(乙酸)
题型一：醇的定义、命名、物理性质
【例1】
1．下列物质中既属于芳香族化合物又属于醇的是
A． B．
C． D．CH3CH2OH
【变1】
2．有机物的种类繁多，但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是
A． 2-甲基-1-溴丙烷
B． 2-甲基-3-丁烯
C． 3-丁醇
D． 1，3，4-三甲苯
【变2】
3．下列物质中，沸点最高的是
A．CH3CH2CH3 B．CH3CH2CH2OH
C．CH3OH D．CH3CH2CH2CH2OH
题型二：醇的结构与化学性质
【例2】
4．乙醇分子中不同的化学键如图。下列关于乙醇在不同的反应中断裂化学键的说法错误的是
A．与金属钠反应时，只有键①断裂
B．在Ag催化下与O2反应时，键①、③断裂
C．与CuO反应时，只有键①断裂
D．与浓硫酸共热至170℃时，键②、⑤断裂
【变1】
5．分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中，
A、 B、 C、 D、CH3(CH2)5CH2OH
(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是 (用字母表示，下同)
(2)不能发生催化氧化的是
(3)可以发生催化氧化生成醛的是
(4)能被催化氧化为酮的有 种，其氧化产物中核磁共振氢谱显示两组峰的酮的结构简式为
题型三：醇的化学性质
【例1】
6．乙醇是生活中常见的有机物，下列有关乙醇的实验操作或实验现象正确的是
A．①中酸性KMnO4溶液会褪色，乙醇转化为乙醛
B．②中钠会在乙醇内部上下跳动，上方的火焰为淡蓝色
C．③中灼热的铜丝插入乙醇中，铜丝由红色变为黑色
D．④中X是饱和NaOH溶液，X液面上有油状液体生成
【变1】
7．对异丙基苯甲醇(N，结构简式为)可以用于制备香料。下列关于N的判断正确的是
A．不能被氧化 B．其苯环上的一氯代物一共有4种
C．能和乙酸发生取代反应 D．分子内所有碳原子均共平面
【变2】
8．异丁醇、叔丁醇的结构简式、沸点及熔点如下表所示：
异丁醇 叔丁醇
结构简式
沸点/℃ 108 82.3
熔点/℃ -108 25.5
下列说法错误的是
A．在一定条件，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃
B．异丁醇的核磁共振氢谱图有三组峰，且面积之比是1∶2∶6
C．用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中分离出来
D．两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃
题型四：醇的相关实验
【例9】
9．实验室制备1，2—二溴乙烷的反应原理如下：CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O，CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br。
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚。
用少量溴和足量的乙醇制备1，2—二溴乙烷的装置如图所示：
乙醇 1，2—二溴乙烷 乙醚
状态 无色液体 无色液体 无色液体
密度/g cm-3 0.79 2.2 0.71
沸点/℃ 78.5 132 34.6
熔点/℃ -130 9 -116
回答下列问题：
(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是 (填正确选项前的字母)。
a.引发反应 b.加快反应速度 c.防止乙醇挥发 d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入 ，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体(填字母)。
a.水 b.氢氧化钠溶液 c.浓硫酸
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是 。
(4)若产物中有少量未反应的Br2，最好用 洗涤除去(填正确选项前的字母)。
a.水 b.乙醇 c.氢氧化钠溶液
(5)若产物中有少量副产物乙醚，可用的 方法除去。
(6)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是 ；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是 。
【练1】
10．下列有机物命名正确的是
A．2﹣乙基丙烷 B．2﹣甲基﹣2﹣丙烯
C．邻二甲苯 D．3—丁醇
【练2】
11．关于醇的说法中正确的是
A．乙醇燃烧生成二氧化碳和水，说明乙醇具有氧化性
B．乙醇可以和金属钠反应很缓慢地放出氢气，说明乙醇的酸性很弱
C．用浓硫酸和乙醇在加热条件下制备乙烯，应该迅速升温到140℃
D．有机物可以发生消去反应和催化氧化
【练3】
12．关于醇类的下列说法中正确的是（ ）
A．羟基与烃基或苯环上的碳原子相连的化合物称为醇
B．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质
C．乙二醇和丙三醇都是无色液体，易溶于水和乙醇，其中丙三醇可用于配制化妆品
D．相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃
【练4】
13．金合欢醇广泛应用于多种香型的香精中，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是
A．金合欢醇分子的分子式为C15H26O
B．金合欢醇可发生加成反应、取代反应、氧化反应
C．1mol金合欢醇与足量Na反应生成0.5molH2
D．金合欢醇与乙醇互为同系物
【练5】
14．已知：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO；利用如图装置用正丁醇合成正丁醛相关数据如表：
物质 沸点/℃ 密度 / g cm-3 水中溶解性
正丁醇 117.2 0.8109 微溶
正丁醛 75.7 0.8017 微溶
下列说法中，不正确的是
A．为防止产物进一步氧化，应将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中
B．当温度计1示数为90~95℃ ，温度计2示数在76℃ 左右时，收集产物
C．反应结束，将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，粗正丁醛从分液漏斗上口倒出
D．向获得的粗正丁醛中加入少量金属钠，检验其中是否含有正丁醇
【练6】
15．分子式的同分异构体中，能与金属钠反应生成氢气，能被氧化为醛又能在浓硫酸作用下生成烯烃的有
A．3种 B．4种 C．7种 D．8种
【练7】
16．醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。已知：溴乙烷及1-溴丁烷均难溶于水且二者在氢氧化钠作用下会发生水解反应。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4 ①
R-OH+HBr→R-Br+H2O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯烃或醚，Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据如表
乙醇 溴乙烷 正丁醇 1 溴丁烷
密度/(g·cm-3) 0.789 3 1.460 4 0.809 8 1.275 8
沸点/℃ 78.5 38.4 117.2 101.6
请回答下列问题：
(1)醇的水溶性 (填“大于”“等于”或“小于”)相应的溴代烃。
(2)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，水在 (填“上层”或“下层”)。
(3)制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是_______(填字母)。
A．水是反应的催化剂 B．减少Br2的生成
C．减少HBr的挥发 D．减少副产物烯烃和醚的生成
(4)欲除去溴乙烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是_______(填字母)。
A．NaI溶液 B．KCl溶液 C．NaOH溶液 D．NaHSO3溶液
(5)在制备溴乙烷时，可采用边反应边蒸出产物的方法，但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是 。
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．B
【详解】A． 不含苯环，不属于芳香族化合物；含有羟基，属于醇类；A不符合题意；
B． 含有苯环，属于芳香族化合物；也含有羟基，且羟基没有和苯环相连，属于醇类；B符合题意；
C．含有苯环，属于芳香族化合物； 也含有羟基，且羟基和苯环相连，属于酚类；C不符合题意；
D．CH3CH2OH不含苯环，不属于芳香族化合物；含有羟基，属于醇类；D不符合题意；
答案为B。
2．A
【详解】A．符合卤代烃的系统命名方法，A正确；
B．应该从离碳碳双键较近的一端为起点，给主链上C原子编号，以确定碳碳双键和支链连接在主链上的位置，该物质名称为3-甲基-1-丁烯，B错误；
C．应该从离-OH较近的一端为起点，给主链上的C原子编号，以确定-OH在主链上的位置，该物质名称为2-丁醇，C错误；
D．应该尽可能使取代基的编号最小，该物质名称应该为1，2，4-三甲苯，D错误；
故合理选项是A。
3．D
【详解】因为醇的分子之间有通过醇羟基相连的氢键，所以稳定性高于CH3CH2CH3，一元正醇，C原子数越多，沸点也越高，沸点越高D为4个碳原子，碳原子最多，相对分子量最大，沸点最高，综上所述故选D。
4．C
【详解】A．与金属钠反应时，羟基上氢原子变为氢气，只有键①断裂，A正确；
B．在Ag催化下与O2反应时生成乙醛，键①、③断裂，B正确；
C．与CuO反应时生成乙醛，只有键①、③断裂，C错误；
D．与浓硫酸共热至170℃时发生消去反应生成乙烯，键②、⑤断裂，D正确；
答案选C。
5．(1)C
(2)B
(3)D
(4) 2
【分析】(1)
有机物可以发生消去反应，生成两种单烯烃，说明该醇中与 OH相连C的两个邻位C原子上有H原子，且具有不对称的结构，满足条件的为C，故答案为C
(2)
不能发生催化氧化，说明连接羟基的C原子上不含H原子，满足条件的为B，故答案为B；
(3)
可以发生催化氧化生成醛，说明分子中与 OH相连的C原子上至少有2个H原子，满足条件的为D，故答案为D；
(4)
能被催化氧化为酮，说明连接羟基的C原子上含有1个H原子，满足条件的为A、C，总共有2种，其氧化产物中核磁共振氢谱显示两组峰，说明该氧化产物中含有2种不同化学环境的H原子，应为对称结构，该酮的结构简式为，故答案为2；。
6．B
【详解】A．酸性KMnO4溶液将乙醇氧化成乙酸，A错误；
B．乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气，钠的密度比乙醇大，生成的氢气开始会附着在钠的表面，使钠上升，随后由沉入乙醇中，故钠会上下跳动，氢气燃烧发出淡蓝色火焰，B正确；
C．灼热的铜丝表面因有CuO略显黑色，CuO被乙醇还原为铜丝后重新变为红色，C错误；
D．X是饱和Na2CO3溶液，其液面上有油状乙酸乙酯生成，实验时导管不能插入液面以下，D错误。
答案选B。
7．C
【详解】A．对异丙基苯甲醇中含有羟甲基、与苯环相连的碳上有H，故能被氧化，A错误；
B．根据等效氢原理可知，其苯环上的一氯代物一共有2种，B错误；
C．对异丙基苯甲醇中含有羟基，能和乙酸发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，C正确；
D．对异丙基苯甲醇中含有异丙基，异丙基上三个碳原子最多只能2个碳原子与苯环共平面，故不可能分子内所有碳原子共平面，D错误；
故答案为：C。
8．B
【详解】A． 在一定条件，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃和水，故A正确；
B． 异丁醇的核磁共振氢谱图有四组峰，且面积之比是，故B错误；
C． 根据两者熔点的不同，降温时叔丁醇优先凝结成固体而析出，故可用降温结晶的方法将叔丁醇从二者的混合物中分离出来，故C正确；
D． 两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃：(CH3)2C=CH2，故D正确；
故选B。
9．(1)d
(2)b
(3)溴的颜色完全褪去
(4)c
(5)蒸馏
(6) 防止溴的挥发 1，2-二溴乙烷的熔点为9℃，过度冷却会变成固体而使进气导管堵塞
【分析】根据题中图示装置可知，装置A是制备乙烯气体装置，装置B是安全瓶的作用；装置C是除去乙烯气体中混有的酸性气体装置；装置D是乙烯气体与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷的装置；据此解答。
【详解】（1）因为乙醇在140℃时发生分子间脱水(取代反应)生成乙醚，即CH3CH2OH+CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O，所以要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，d选项符合题意；答案为d。
（2）浓硫酸具有脱水性，乙醇脱水后，有碳生成，C与浓硫酸反应生成二氧化硫、二氧化碳，则装置C中应加入NaOH溶液，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体(SO2、CO2)，b选项符合题意；答案为b。
（3）乙烯和溴发生加成反应，即CH2=CH2+Br2BrCH2CH2Br，则制备反应结束时，溴完全反应，判断该制备反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去；答案为溴的颜色完全褪去。
（4）a．由于溴在水中溶解度较小，不能用水除溴，故a不符合题意；
b．Br2与乙醇不反应，不能除溴，故b不符合题意；
c．NaOH会与溴发生反应，即Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O，反应后与1，2-二溴乙烷分层，分液即可分离，c选项符合题意；
答案为c。
（5）由表格中数据可知，乙醚与1，2-二溴乙烷的沸点差异较大，则若产物中有少量副产物乙醚，可用蒸馏的方法除去；答案为蒸馏。
（6）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是乙烯与溴反应时放热，冷却可防止溴的大量挥发，但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是1，2-二溴乙烷的熔点较低(9℃)，过度冷却会使1，2-二溴乙烷凝固而使进气导管堵塞；答案为防止溴的挥发；1，2-二溴乙烷的熔点较低(9℃)，过度冷却会使1，2-二溴乙烷凝固而使进气导管堵塞。
10．C
【详解】A．属于烷烃，名称为2﹣甲基丁烷，故A错误；
B．属于烯烃，名称为2﹣甲基﹣1﹣丙烯，故B错误；
C．属于苯的同系物，名称为邻二甲苯，故C正确；
D．属于饱和一元醇，名称为2—丁醇，故D错误；
故选C。
11．D
【详解】A．乙醇燃烧生成二氧化碳和水，说明乙醇作燃料，具有还原性，A错误；
B．乙醇可以和金属钠反应很缓慢地放出氢气，只能说明乙醇分子中含有-OH，不能说明乙醇有酸性，B错误；
C．浓硫酸和乙醇混合加热到170℃，发生消去反应生成乙烯，C错误；
D．有机物中，由于羟基连接的C原子上有H原子，所以可以发生催化氧化反应；由于羟基连接的C原子邻位C原子上有H原子，因此可以发生消去反应，D正确；
故合理选项是D。
12．CD
【详解】A．根据醇的定义可知：羟基与烃基相连形成的化合物叫醇，羟基与苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为芳香醇；羟基与苯环上的碳原子相连的化合物有可能是酚，A错误；
B．酚类和醇类具有相同的官能团，但由于羟基连接的烃基结构不同，因而二者具有不同的化学性质，B错误；
C．乙二醇和丙三醇都是无色液体，由于二者都含有亲水基羟基，因而都易溶于水和乙醇，其中丙三醇与水混溶，因此可用于配制化妆品，C正确；
D．相对分子质量相近的醇和烷烃相比，由于含有羟基的醇分子极性增强，增加了分子之间的吸引力，使得醇类物质的沸点高于相对分子质量接近的烷烃，D正确；
故合理选项是CD。
13．D
【详解】A．有机物含有15个C原子、26个H原子、1个O原子，分子式为C15H26O，A正确；
B．含有碳碳双键，可发生加成反应、氧化反应，含有羟基，可发生取代反应，B正确；
C．含有1个羟基，1mol金合欢醇与足量Na反应生成0.5molH2，C正确；
D．金合欢醇含有碳碳双键，乙醇不含碳碳双键，二者结构相似，不是同系物，D错误；
综上所述答案为D。
14．D
【详解】A. Na2Cr2O7溶在酸性条件下能氧化正丁醇，所以将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中，与题意不符，A不选；
B.由反应物和产物的沸点数据可知，温度计1保持在90~95℃，既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化，温度计2示数在76℃左右时，收集产物为正丁醛，与题意不符，B不选；
C.正丁醛密度为0.8017g cm-3，小于水的密度，故粗正丁醛从分液漏斗上口倒出，与题意不符，C不选；
D.正丁醇能与钠反应，但粗正丁醛中含有水，水可以与钠反应，所以无法检验粗正丁醛中是否含有正丁醇，符合题意，D选。
故选D。
15．A
【详解】分子式的同分异构体中，能与金属钠反应生成氢气，则说明含有羟基，又能能被氧化为醛又能在浓硫酸作用下生成烯烃，则说明羟基所连接的碳原子上有2个氢原子，且相邻碳原子上含氢原子，即含有-CH2CH2OH，或，则其同分异构体可以为CH3(CH2)4OH、(CH3)2CHCH2CH2OH和，共3种，故A项符合题意。
答案选A。
16．(1)大于
(2)上层
(3)BCD
(4)D
(5)1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出
【详解】（1）(1)醇羟基属于亲水基，能与水分子间形成氢键，因此醇的水溶性大于相应的溴代烃，故填大于；
（2）(2)1 溴丁烷的密度大于水的密度，因此将1 溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，水在上层，故填上层
（3）(3)A.水是产物，不是催化剂，故A错误；B.浓硫酸具有强氧化性，能将Br-氧化为Br2，稀释后能降低硫酸的氧化性，减少Br2的生成，故B正确；C.浓硫酸稀释时放热，温度升高，促使HBr挥发，因此浓硫酸稀释后能减少HBr的挥发，故C正确；D.醇在浓硫酸存在下脱水生成烯烃或醚，浓硫酸稀释后，可减少烯烃和醚的生成，故D正确，故填BCD；
（4）(4)A.I-可以被Br2氧化，生成的I2溶于溴乙烷中引入新杂质，故A错误；B.KCl不能除去Br2，故B错误；C.Br2能和NaOH反应，而溴乙烷在NaOH溶液中易水解，使溴乙烷的量减少，故C错误；D.Br2和NaHSO3溶液发生氧化还原反应，可以除去Br2，故D正确，故填D；
（5）(5)根据题干可知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，可采用边反应边蒸出的方法，而1 溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出，所以不能边反应边蒸出，故填1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出。
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