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第九章 水溶液中的离子反应与平衡
第53讲 酸碱中和滴定及拓展应用
复习目标
1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
内容索引
课时精练
考点一 酸碱中和滴定的原理与操作
考点二 氧化还原滴定
真题演练 明确考向
答题规范(6)　滴定终点判断
专项突破
归纳整合
考点一 酸碱中和滴定的原理与操作
在反应达到终点(即酸碱恰好反应)时：
1mol
1mol
有 n(H+) = n(OH-)
若为一元酸与一元碱反应，则：
C酸V酸=C碱V碱
定义：
用已知物质的量的浓度的酸来测定未知浓度的碱的方法
（碱）
（酸）
一、酸碱中和滴定
2. 原理：
以酸碱中和反应为基础。
H+ + OH- = H2O
归纳整合
2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
2 : 1
假设用已知浓度的H2SO4(aq)来测定未知浓度的NaOH(aq)
则：c(NaOH)=
?????????(????????????????????)?????[????????????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
标准溶液
待测溶液
3. 公式：
定义：
用已知物质的量的浓度的酸来测定未知浓度的碱的方法
（碱）
（酸）
归纳整合
一、酸碱中和滴定
2. 原理：
3. 实验的关键：
已知
实验量取
关键: 滴定终点的判断
由此可知，酸碱中和滴定实验的关键：
②准确判断滴定终点
①准确测定所用酸、碱溶液的体积
酸碱恰好中和的时刻叫“滴定终点”
(滴定管)
(酸碱指示剂)
怎样选择酸碱指示剂呢？
通过滴定测得
归纳整合
酚 酞
石 蕊
甲基橙
红 紫 蓝
pH
5.0 8.0
无色 浅红 红
pH
8.2 10.0
红 橙 黄
pH
3.1 4.4
原 则：变色明显，且变色范围的pH与滴定终点时的pH尽可能的接近
①指示剂的选用
变色范围大，变色不明显
√
√
×
用酚酞或甲基橙作为滴定终点的指示剂，误差会不会很大?
红 橙 黄
pH
4.4 6.2
甲基红
√
归纳整合
回顾滴定过程的pH变化
VNaOH (mL)
0.00
5.00
10.00
15.00
18.00
19.00
19.50
19.98
pH
1.00
1.22
1.48
1.84
3.12
3.60
3.90
VNaOH (mL)
20.00
20.02
20.08
20.10
21.00
25.00
30.00
35.00
pH
7.00
10.30
10.40
11.38
12.05
12.30
12.44
向20.00mL 0.10mol/L HCl中滴加0.10mol/L NaOH溶液过程中，溶液的pH变化如下，你发现了什么现象与规律？
问题1:滴定终点消耗碱多少? pH等于多少?
问题2:计算滴定终点时,少半滴和多半滴溶液的pH各是多少?
半滴(0.02ml的量)
20.00 ml
pH=7
pH由4.30突变到9.70
可见，一滴碱可使指示剂变色但对实验结果影响不大
4.30
9.70
滴定终点前、后，一滴碱的量，pH发生了怎样的变化？
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
突变范围
反应终点
0
pH
强碱滴定强酸
9.7
4.3
7
绘制中和滴定曲线
12.3
10.3
pH“突跃”的存在为准确判断终点提供了方便
pH突变范围
7
酚 酞
指示剂选择
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
0
8
10
指示剂的颜色变化
pH突变范围
7
指示剂选择
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
0
甲基橙
3.1
4.4
指示剂的颜色变化
△pH突变范围
20.02mL
19.98mL
加入NaOH溶液的体积V(mL)
溶液的pH
②酸碱滴定曲线
甲基橙
酚酞
两种指示剂的变色范围均在pH突变范围之内
所以，用酚酞或甲基橙作为滴定终点的指示剂，能以极小的误差指示出滴定终点的到达.
③指示剂的选择和滴定终点的判断
强酸滴定强碱
甲基橙
酚酞
强碱滴定强酸
甲基橙
酚酞
强酸滴定弱碱 甲基橙 黄→橙
强碱滴定弱酸 酚酞 无色→粉红
红→无色
黄→橙
颜色变化
指示剂
无色→粉红
红→橙
注意：酸式滴定管不能用于装碱性溶液
玻璃活塞
橡胶管玻璃球
酸式滴定管
碱式滴定管
②滴定管　
碱式滴定管
酸式滴定管
——盛装酸性、强氧化性的溶液
——盛装碱性溶液
碱式滴定管不能用于装酸性溶液或会腐蚀橡胶的溶液。
如：KMnO4、HF(aq)
放大
0刻度处
25ml刻
度处
最小分刻度：0.1mL，读数精确到0.01mL
常用规格：25mL、50mL等
标有温度、容积
练习：读出以下液体体积的读数
7
8
滴定管
8
7
量筒
(1)滴定管的刻度特点和读数方法
7.5ml
7.50ml
（粗量仪不能估读，精量仪可估读一位）
读数时一定要读到小数点后两位。
“0”刻度在上面
滴定管：______→洗涤→______→装液→排气泡调液面→记录。
查漏
润洗
(2)滴定前准备
1)查漏：检查滴定管是否漏水。
2)洗涤：
首先要用蒸馏水洗涤滴定管2-3次
再要用待装液润洗滴定管2-3次。
4)装液：
5)赶气泡:
酸式滴定管：快速放液
碱式滴定管：橡皮管向上翘起
“0”或“0”刻度以下
使滴定管尖嘴部分充满溶液
液面在“0”刻度以上2-3cm处
6)调整液面:
7)记录起始刻度
不润洗会使待装液被残留蒸馏水稀释
?
3)润洗：
归纳整合
4. 实验仪器及试剂:
(2) 仪器：
(1) 试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂
酸式滴定管
碱式滴定管
锥形瓶
铁架台
滴定管夹
烧杯
做中和反应容器，口径小，振荡不易溅出液体
用于配制标准溶液
归纳整合
5.实验步骤：
滴定管:水洗→润洗→装液→赶气泡→调液面→读数、记录V始
“0.1000mol/LHCl溶液测定20.00ml未知浓度的NaOH溶液”
锥形瓶：
(1)滴定前检查（滴定管是否漏水、旋塞转动是否灵活）
(2)准备：
②从碱式滴定管放出20.00ml未知浓度的NaOH溶液于锥形瓶中
③滴入2滴酚酞试液，将锥形瓶置于酸式滴定管下方，
并在瓶底衬一张白纸。
①用蒸馏水清洗2~3次
用0.1000mol/LHCl溶液润洗酸式滴定管2~3次
(绝对不能用待装液润洗锥形瓶）
用未知浓度的NaOH溶液润洗碱式滴定管2~3次
归纳整合
(3)滴定：
左手_____________________，
右手_______________________________________,
眼睛_______________________________________
控制酸式滴定管活塞
拿住锥形瓶瓶颈,
不断顺时针方向摇动
要始终注视锥形瓶溶液的颜色变化和溶液的滴速。
左手塞，右手瓶，眼观色变。
归纳整合
当滴入最后半滴盐酸时，溶液颜色恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
滴定操作要求：
边滴边振荡→滴速先快后慢
→眼睛始终注视锥形瓶内溶液颜色变化，并兼顾滴速
→接近滴定终点时，应半滴一摇
→终点判断：
如何滴入半滴？
滴定接近终点时，滴定管的尖嘴接触锥形瓶内壁，用锥形瓶内壁“刮”下半滴标准液
归纳整合
当滴入最后半滴盐酸时，溶液颜色恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
滴定操作要求：
边滴边振荡→滴速先快后慢
→眼睛始终注视锥形瓶内溶液颜色变化，并兼顾滴速
→接近滴定终点时，应半滴一摇
→终点判断：
→记录滴定管读数V终
(4)重复以上操作2～3次，求平均值。
(5)计算：整理数据进行计算。
注意：
记住
2.分别计算三次的c(NaOH)，再求平均值
1.有效数字和书写规范
归纳整合
中和滴定实验
(1)酸、碱式滴定管的构造以及读数准确度0.01 mL。
(2) 溶液使指示剂改变颜色，发生的是化学变化。指示剂滴加太多 将消耗一部分酸碱溶液(一般为1~2滴）
(3)滴定速度，先快后慢，接近滴定终点时，应半滴一摇。
(4)振荡半分钟溶液颜色不恢复原来的颜色，达滴定终点。
强调应注意的几个问题
(5)滴定管要用待装液润洗，而锥形瓶一定不能用待装液润洗。
(6)读数时，视线与液面的凹液面的最低处及刻度在同一水平线上。
1.25℃时,用0.2mol/L的HCl50mL去滴定0.2mol/LNaOH50mL溶液，当还差一滴盐酸和多一滴盐酸时的PH值的改变就是该中和滴定的PH值的突跃范围。已知一滴该溶液相当于0.05mL，则该中和滴定的PH值的突跃范围是（ ）
A、4—10 B、3—11 C、2—12 D、5—9
A
迁移应用
2.某学生中和滴定实验的过程如下：
①取一支碱式滴定管，②用蒸馏水洗净，
③加入待测NaOH溶液，④记录液面刻度的读数，
⑤用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液，
⑥置于用标准酸液洗涤过的锥形瓶中，
⑦加入蒸馏水，⑧加入2滴酚酞试剂，
⑨开始滴定，先慢后快，边滴边摇荡，
⑩边注视滴定管液面变化，
⑾小心滴到溶液由无色变为粉红色时，即停止滴定。
⑿记录液面读数，⒀重复滴定，根据两次读数得出NaOH的体积21ml。
上述学生操作错误的有 （填序号）
③⑥⑨⑩⑾⒀
未润洗和调液面
锥形瓶不能润洗
无影响
先快后慢
眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化
30S内不恢复原色
21.00ml
决定误差原因：
C(NaOH)的大小只由????[????????????(????????)]来决定
?
已知
已知
且二者的变化是成正比例变化。
关键
则:c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
=????.????????????????????????????/?????????[????????????(????????)]????????.?????????????????
?
0.1032mol/LHCl溶液、未知浓度的NaOH溶液25.00ml
？
？
待测读数
即：误 差最终都归结为滴定中实际用去的标准溶液的多少
?
换：用未知浓度NaOH溶液滴定25.00ml0.1032mol/LHCl溶液？
则:c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
=????.????????????????????????????/??????????????????.????????????????????[????????????????(????????)?]
?
即:NaOH的浓度由测得的????[????????????????(????????)]来决定
?
,但成反比例变化。
归纳整合
×
二、酸碱中和滴定误差分析
3.以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,分析实验误差:
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
?
锥形瓶用待测溶液润洗
?
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
?
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
?
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
?
偏高
偏高
偏低
无影响
偏低
c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
专项突破
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
?
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
?
滴定过程中振荡时有液滴溅出
?
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
?
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
?
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
?
偏低
偏高
偏低
偏高
偏低
无影响
3.以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,分析实验误差:
c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
专项突破
用标准NaOH滴定盐酸时，若配制标准溶液称取的NaOH固体中
含有下列杂质时，会引起滴定结果偏低的是 ( )
A．NaCl B．Na2O
C．Na2CO3 D．NaHCO3
B
偏高
偏高
偏高
偏低
等质量的NaOH与杂质，杂质消耗盐酸的量越多，滴定时用去V[NaOH(aq)]越少，则滴定结果偏低。
迁移应用
0 10 20 30 V(NaOH)
8 6 4 2
PH
---------
-------
1.下图是向20.00ml盐酸中逐滴加NaOH(aq)时，溶液pH值变化的图像，据图分析下列结论不正确的是( )
A.盐酸起始浓度为0.1mol/L
B.NaOH(aq)浓度为0.08mol/L
C.滴入碱量为20ml时，向混合液中滴入2滴甲基橙试液，溶液呈橙色
D.滴到终点时,消耗NaOH 0.002mol
√
√
√
C
ml
红色
三、滴定曲线的分析
2.下图是盐酸与NaOH溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．酚酞不能用作本实验的指示剂
B．盐酸的物质的量浓度为1 mol/L
C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性
D．曲线b是NaOH溶液滴定盐酸的曲线
C
三、滴定曲线的分析
×
0.1 mol/L
√
×
盐酸滴定NaOH溶液
3.室温下，用0.100mol/L NaOH溶液分别滴定20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A、Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线
B、PH=7时，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml
C、V(NaOH) =20ml时，C(Cl-)= C(CH3COO-)
D、V(NaOH) =10ml时，醋酸溶液中：
AB
√
√
×
×
＞
三、滴定曲线的分析
C(Na+ )＞ C(CH3COO- )＞ C(H+ )＞ C(OH-)
盐酸
醋酸
溶质为等量的CH3COOH和CH3COONa
4.室温条件下，将0.1 mol/L的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol/LHB溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是
A.Ka(HB)的数量级为10－4
B.该中和滴定可采用酚酞作为指示剂
C.V1=10
D.b点时，NaOH与HB恰好完全反应
B
三、滴定曲线的分析
Ka(HB)＝
根据起点计算
≈1.1×10－3
＝
×
NaB为强碱弱酸盐
√
V=10时,恰好完全反应,溶液呈碱性
×
V1<10
5.一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
A.用0.1 mol/LNaOH溶液滴定HX时，
A
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1 mol/L
D.a点和b点对应溶液的导电性相同
选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
0.1mol/LNaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积均为20.00 mL
读图：
所以HX和HY酸的浓度都是0.1 mol/L
→强酸
弱酸
甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低
a点溶质:NaX和HX
b点溶质:NaY和HY
且各物质的浓度都相同
但HX为弱电解质
HY是强电解质
溶液中离子浓度不相同,故导电性不同
√
×
×
双指示剂滴定法（滴定过程中有两个变色点）
第二阶段：
第二阶段:
第一阶段:
例1：盐酸滴定Na2CO3和NaHCO3的混合液
例2：盐酸滴定NaOH和Na2CO3的混合液
第一阶段：
[黄色——橙色]
[黄色——橙色]
[红色 无色]
[红色 无 色]
　　无　　浅红　 红
8.2 　10.0
红 橙　　　黄
3.1 4.4
pH约为8.0
知识拓展
(用酚酞作指示剂）
(甲基橙作指示剂)
(甲基橙作指示剂)
(用酚酞作指示剂)
Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O
NaOH+HCl=NaCl+H2O Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O
用0.2000mol/L盐酸滴定某Na2CO3和NaHCO3的混合液20.00ml，以分别测定混合液中两物质的浓度。已知Na2CO3与盐酸反应可认为是按以下两步进行:
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O
(1)比较分析甲基橙、石蕊、酚酞三种指示剂的变色范围及颜色变化，该滴定实验首先选用指示剂是 。滴定溶液由 色变为 色为止，发生反应离子方程式为 。
(2)接着应加入指示剂 ，继续滴定溶液由 色变为 色为止，发生反应离子方程式为 。
酚 酞
红
无
黄
橙
CO32-+ H+ = HCO3-
甲基橙
HCO3-+ H+ = CO2↑+H2O
迁移应用
(3)若整个过程中盐酸的用量与溶液pH变化如图所示，则原混合液中c(Na2CO3)= mol/L, c(NaHCO3)= mol/L.
pH
V(盐酸)/ml
4
8
12
15
35
0.15
0.05
用0.2000mol/L盐酸滴定某Na2CO3和NaHCO3的混合液20.00ml，以分别测定混合液中两物质的浓度。已知Na2CO3与盐酸反应可认为是按以下两步进行:
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O
迁移应用
专项突破
归纳整合
考点二 氧化还原滴定
归纳整合
1.氧化还原滴定原理
①以氧化剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性的物质
②或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性,
但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(或还原剂)
(氧化性)
2.试剂
(1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。
(2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等。
3.指示剂
(1)氧化还原指示剂。
(2)专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。
(3)自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
4.实例
(1)KMnO4滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO4-+6H++5H2C2O4=10CO2+2Mn2++8H2O
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不变色，说明达到滴定终点。
(2)Na2S2O3滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。
(1)滴定过程中发生反应的离子方程式是_____________________________；测得该样品中NaNO2的质量分数为________。
1.为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.020 0 mol/LKMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。
关键能力
专项突破
一、直接滴定型
5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
偏小
2.称取0.500 g CuCl成品置于过量FeCl3(aq)中，待固体完全溶解后，用0.200 0 mol/L的Ce(SO4)2标准液滴定至终点，消耗Ce(SO4)2标准液24.60 mL。相关反应如下：Fe3+＋CuCl=Fe2+＋Cu2+＋Cl－；Ce4+＋Fe2+=Fe3+＋Ce3+。
则CuCl的质量分数是________(保留四位有效数字)，若滴定操作耗时过长可能会使测定的CuCl质量分数_____(填“偏大”或“偏小”)。
97.91%
偏小
二、连续反应型
Ce4＋～CuCl
根据反应方程式找到关系式:
n(CuCl)=n(Ce4＋)=n[Ce(SO4)2]=0.200 0×24.60×10－3=4.92×10－3mol
m(CuCl)=4.92×10－3 mol×99.5 g·mol－1=0.489 54 g
CuCl可能被氧气氧化
3.烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3-，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入V1 mL c1 mol/LFeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗V2 mL。
(1)滴定过程中发生下列反应：
则气样中NOx折合成NO2的含量为____________________ mg·m－3。
三、试剂过量型
回答下列问题：
3Fe2+ ＋ NO3- ＋ 4H+=NO↑＋3Fe3+＋2H2O
Cr2O72-＋6Fe2+＋14H+=2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
c2V2
6c2V2
c1V1-6c2V2
1/3(c1V1－6c2V2)×10-3 mol
n(NO3-)＝
计算思维要点:“逆推”
3.烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3-，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入V1 mL c1 mol/LFeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗V2 mL。
(1)滴定过程中发生下列反应：
三、试剂过量型
回答下列问题：
3Fe2+ ＋ NO3- ＋ 4H+=NO↑＋3Fe3+＋2H2O
Cr2O72-＋6Fe2+＋14H+=2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
c2V2
6c2V2
c1V1-6c2V2
1/3(c1V1－6c2V2)×10-3 mol
n(NO3-)＝
计算思维要点:“逆推”
(2)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_____(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
偏高
(c1V1－6c2V2)×10－3 mol
n(NO)＝
规范答题(6) 滴定终点判断
答题模版
当滴入最后半滴××标准溶液后，溶液变成××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
解答此类题目注意三个关键点：
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_________作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________。
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________________________________________________。
当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且30s内不恢复红色
当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
淀粉溶液
当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且30s内不褪色
规范精练
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用_________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________。
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂___(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________。
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+，滴定Ti3+时发生反应的离子方程式为______________________，达到滴定终点的现象是______________________________________________。
否
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且30s内不褪色
Ti3＋＋Fe3＋=Ti4＋＋Fe2＋
当滴入最后半滴标准液后,溶液变成红色,且30s内不褪色
KSCN溶液
当滴入最后半滴标准KI溶液后,溶液的红色褪去,且30s内不恢复红色
真题演练
1.(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：
①量取一定量的浓硫酸，稀释；
②转移定容得待测液；
③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。
上述操作中，不需要用到的仪器为
B
量筒、烧杯、玻璃棒
烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管
酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶
真题演练
2.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。



(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　　)
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A)(　　　)
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)(　　　)
√
√
×
×
真题演练
3.(2022·浙江6月选考，23)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,发生反应的离子方程式为H++OH-=H2O

C.滴定过程中，c(Cl－)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)

D.pH=7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液
√
真题演练
3.(2022·浙江6月选考，23)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,发生反应的离子方程式为H++OH-=H2O

B
恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液
√
加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液
此时c(H＋)
≈
=
=
×10－3 mol/L
＞1×10－4.3 mol/L
c(H＋)
则滴加NaOH至pH=4.3，说明醋酸也参加了反应
×
真题演练
3.(2022·浙江6月选考，23)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
C.滴定过程中，c(Cl－)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
B
滴定前盐酸和醋酸的浓度相同,由物料守恒可知C正确
加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液显酸性
D.pH=7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
pH=7时，需要再滴加适量的NaOH溶液
√
即溶质为NaCl+CH3COOH+CH3COONa
真题演练
4.[2022·江苏，16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2+＋Ce4+=Fe3+＋Ce3+。
请补充完整实验方案：
①准确量取25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)约为0.2 mol/L]，加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；
②按规定操作分别将0.02000 mol/L(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中：
③_________________________________________________________________
从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4+溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不变色，即达到滴定终点，重复上述操作2～3次，记录标准液的体积
真题演练
5.[2022·辽宁，17(7)]测定氢醌法制取H2O2样品含量的方法如下：
取2.50 g产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL于锥形瓶中，用0.050 0 mol/L酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为______。
17%
2MnO4-＋5H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
舍去

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