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2024高考重难点突破
方向比努力更重要
研究考纲·辨明考向
溶液中“粒子”浓度大小的比较
真题再现·辨明考向
1. (2023年湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随
η(η＝ )的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B. 点a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋
c(CH3COOH)
C. 点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)
D. 水的电离程度：a＜b＜c＜d
√
解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。
B．a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故B正确；
C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，故C正确；
D．c点溶液中CH3COO－水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误；
√
2. (2023年新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag+＋NH3 [Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变
化曲线
B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag+) c(Cl－)
＝10-9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋
的平衡常数K的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中
c([Ag(NH3)2]＋)＞c([Ag(NH3)]＋)＞c(Ag+)
解析：氯化银饱和溶液中存在沉淀溶解平衡: AgCl(s)Ag+ (aq)＋Cl－(aq)，且c(Ag+)＝c(Cl－)。向饱和溶液中滴加氨水，Ag+和NH3形成配合物，溶液中c(Ag+)减小，AgCl 的沉淀溶解平衡，c(Cl－)增大、 c([Ag(NH3)]+)增大，继续滴加氨水，已知的两个络合平衡：Ag+＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，不断正向移动，c([Ag(NH3)]+)增大的幅度小于c([Ag(NH3)2]+)，则曲线1、I1、 II、IV分别表示c([Ag(NH3)2]+)、 c([Ag(NH3)]+)、c(Ag+)、c(Cl－)与c(NH3) 对数变化的曲线。
A．由分析可知，在固体消失前，c(Cl－)即可 表示氯化银溶解度，曲线IV表示c(Cl－)与c(NH3)对数变化的曲线，可视为氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线，而曲线I为c([Ag(NH3)2]+)与c(NH3)对数变化的曲线，开始阶段当所加氨水很少时，c([Ag(NH3)2]+)远小于c(Cl－)，很显然曲线I不能表示氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线，故A错误；
B．由图可知，当lg[c(NH3)]＝－1，即c(NH3)＝0.1 mol·L-1时，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＝10-2.35mol·L-1、c([Ag(NH3)]+)＝ 10-5.16mol·L-1、 c(Ag+)＝10-7.40mol·L-1、 c(Cl－)＝10-2.35mol·L-1。当c(NH3)＝0.1mol·L-1时AgCl固体仍有剩余，则AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag+) c(Cl－)＝10-7.40×10-2.35＝10-9.75，故B正确；
C．由图可知，lg c(NH3)＝－1时，溶液中[Ag(NH3)2]＋和[Ag(NH3)]＋的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L，则[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数
K＝ ＝103.81，故C正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示[Ag(NH3)2]＋、[Ag(NH3)]＋、Ag+、Cl－与氨气浓度对数变化的曲线，则c(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)＞c([Ag(NH3)]＋)＞c(Ag+)，故D正确；
3．(2023年北京卷)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：i．图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。ii．2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+) c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+) ＝Ksp(MgCO3) [注：起始c(Na2CO3＝0.1mol·L－1，不同pH下c(CO)由图1得到]。
√
4．(2023年湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)－H2L溶液体系，其中c0(Fe3+)＝2.0×10-4mol·L-1，c0(H2L)＝5.0×10-3mol·L-1。体系中含
Fe物种的组分分布系数δ与
pH的关系如图所示，分布
系数δ(x)＝ ，
已知lg2≈0.30，lg3≈0.48。
下列说法正确的是
√
A．当pH＝1时，体系中c(H2L)＞c([FeL]＋)＞c(OH－)＞c(HL－)
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2-
C．L2-＋[FeL]＋ [FeL2]－的平衡常数的lgK约为14
D．当pH＝10时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1
解析：从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH＝1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL－较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH＝1时溶液中c(HL－)≈10-9.46，但pH=1时c(OH－)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL－)>c(OH－)，A错误；
5．(2023年福建卷)25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系数δ(HA－)＝
下列说法错误的是
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)
D．c点：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋
c(OH－)
√
解析：1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－
H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA－的分布系数先保持不变后减小，曲线n为δ(HA－)的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na+)减小，δ(A2－)增大明显，故曲线m为δ(A2－)的变化曲线，则曲线p为δ(H2A)的变化曲线；
A．1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为δ(HA－)的变化曲线，选项A正确；
√
6. (2023年江苏卷)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列说法正确的是
√
7. (2023年重庆卷) (NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是
√
8．(2023届T8联考)25℃时，向浓度均为0.1mol·L-1、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY溶液中分别加入NaOH固体，溶液中 随n(NaOH)的变化如图所示。下列说法正确的是
A．a点时溶液中水电离出的c(H+)＝10-12mol·L-1
B．c点时溶液中：c(Y－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
C．水的电离程度：d＞c
D．中和等体积、等浓度的两种酸所需的NaOH的物质的量：HX＞HY
解析：A．a点 ，则溶液中c(H+)＝10-1mol/L，HX抑制水电离，所以水电离出的c(H+)＝10-13mol·L-1，故A错误；
B．c点表示向浓度为0.1mol·L-1、体积为100mL的HY溶液中加入0.005molNaOH固体，溶质为等物质的量浓度的HY、NaY，溶液呈酸性，HY电离大于NaY水解，所以c(Y－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B正确；
C．d点酸电离出的氢离子浓度大于c点，水的电离程度d＜c，故C错误；
D．等体积、等浓度两种酸物质的量相等，中和两种酸所需NaOH的物质的量相等，故D错误；
9. (2022年福建卷)氨氢是水体污染物的主要成分之一，工业上可用次氯酸盐作处理剂，有关反应可表示为：
①2NH3＋3ClO－＝N2↑＋3Cl－＋3H2O
②NH3＋4ClO－＋OH－＝ ＋4Cl－
＋2H2O
在一定条件下模拟处理氨氮废水：
将1L0.006mol·L－1的氨水分别和不
同量的NaClO混合，测得溶液中氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与NaClO投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是
√
A. x1的数值为0.009
B. x＞x1时，c(Cl－)＝4c( )
C. x＞x1时，x越大，生成N2的量越少
D. x＝x1时，c(Na+)＋c(H+)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(ClO－)
√
11. (2022年6月浙江卷)25℃时，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(酷酸的Ka＝1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A. 恰好中和时，溶液呈碱性
B. 滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：
H+＋OH-＝H2O
C. 滴定过程中，c(Cl-)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)
D. pH＝7时，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)
√
解析：A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；
B．根据电离常数，0.1mol·L－1的盐酸和醋酸中，c(H+)= ×10-3mol·L－1＞1.0×10-4.3,故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸的分子的浓度和醋酸根离子的浓度和，C正确；
D．向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，故c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D正确；
√
√
13．(2022年海南卷)NaClO溶液具有添白能力，已知25℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A. 0.01mol/L溶液中，c(ClO－)＜0.01mol·L－1
B. 长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C. 通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O＝ ＋HClO
D. 25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na+)
√
14．(2022年湖南卷)室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。
Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝
5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。
下列说法正确的是
√
A. a点：有白色沉淀生成
B. 原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1
C. 当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D. b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)
解析：向含浓度相等的 Cl－、 Br－和 I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl－、 Br－和 I－均为1.5×10-4mol。
A．I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；
√
16．(2021年全国乙卷) HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液pH＝4时，
c(M+)＜3.0×10-4mol/L
B．MA的溶度积度积
Ksp(MA)＝5.0×10-8
C. 溶液pH＝7时，
c(M+)＋c(H+)＝c(A－)＋c(OH-)
D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
√
√
17. (2021年高考湖南卷)常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A. 该NaX溶液中：
c(Na+)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H+)
B. 三种一元弱酸的电离常数：
Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C. 当时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝
c(H+)－c(OH－)
解析：由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。
A．NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；
C．当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+
c(Z-)= c(H+)－c(OH-)，故D正确。
18. (2021年6月浙江选考)取两份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
√
解析：向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。
19. (2021年高考山东卷)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：
。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的
分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已
知 ，
下列表述正确的是
√
√
20．(2021年浙江1月选考)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随
温度与稀释加水量的变化如图所示。
已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的
电离常数均为1.8×10-5.下列说法
不正确的是：
√
解析：由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。
A．由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；
D． 25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中 c(OH-) -c(H+) （两者差的绝对值）相等，故c(Na+ )－c(CH3COO- )＝c(Cl-)－c(NH4+)，D说法正确。
知识梳理·智能提升
另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。
以KHS溶液为例，电荷守恒式为：
c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) ①
物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S) ②
由①－②消去没有参与变化的K＋得质子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。
二、比较溶液中粒子浓度大小的解题流程
题型精讲·成竹在胸
√
√
√
[思路点拨]　不同溶液中同种粒子浓度大小的比较
③②④①
②①③
④②③①
A．HX为强酸
B．M点c(HX)C．N点c(Na＋)>(X－)且有c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)
D．P点c(Cl－)＝0.05 mol·L－1
√
[思路点拨] 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”先判断出各个点中的溶质及溶液的酸碱性：
(1)起点：起点为单一溶液，判断酸碱的强弱；
(2)反应一半点：两者反应生成等物质的量的盐和酸(或碱)混合液，根据溶液酸碱性，判断电离程度和水解程度的大小。
(3)中性点：溶液是中性，可以判断酸(或碱)有没有完全被中和。
(4)恰好反应点：此时二者恰好完全反应生成正盐，根据溶液的酸碱性，判断盐的类型，进一步确定酸、碱的强弱。
(5)过量点：此时酸或碱过量，得到盐与酸或碱的混合液，根据溶液酸碱性，判断离子浓度大小。
例6：25 ℃时，分别向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.1000 mol·L－1的盐酸，溶液pH与加入盐酸体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是
√
例7：室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，两者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是(　　)
A．HA为弱酸，其物质的量浓度为0.10 mol·L－1
B．a点时c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)
C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b点近似等于c点
D．d点时：2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)
√
解析：A．当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，两者恰好完全反应，所以HA的浓度是0.10 mol·L－1，起始时HA的pH＝3，这说明HA为弱酸，正确；
B．a点时HA被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA，根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正确；
C．b点溶液显中性，c(A－)＝c(Na＋)，则b点溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c点两者恰好反应，根据物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)，因此溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值为2c(HA)＋2c(A－)＝0.10 mol·L－1，由于溶液中A－浓度均远大于HA浓度，故c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值约等于0.1 mol·L－1，即b点近似等于c点，正确；
D．d点时溶质是氢氧化钠和NaA，两者物质的量之比为1∶2，根据物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，不正确。
题型四　结合分布曲线图像判断离子浓度
分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
下列叙述错误的是
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
√
解析：A．根据题给图像，pH＝1.2时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H2A)＝c(HA－)，A项正确；
B．根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝
＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H2A)]＝－4.2，B项正确；
C．根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)，C项正确；
D．根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，D项错误。
例9：常温下，向新制氯水中滴加少量烧碱溶液，溶液中含氯粒子的物质的量分数与溶液pH关系如图所示。
√
√
强化训练 巩固考点
1．(2024届浙江稽阳联谊学校)已知常温下，H2CO3电离常数：Ka1＝4.2×10-7；Ka2＝5.6×10-11； Ksp(MgCO3)＝1×10-5；Ksp(CaCO3)＝2.5×10-9；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11；Ksp[Ca(OH)2]＝5.5×10-6。某实验小组进行以下实验(溶液混合后体积变化忽略不计，常温下0.1mol/LNa2CO3溶液pH为11.65)：
实验①：0.2mol/LNa2CO3溶液中，小心滴加等体积0.1mol/L盐酸，无气泡产生；
实验②：0.2mol/LNa2CO3溶液与等体积0.2mol/LCaCl2溶液混合，产生白色沉淀；
实验③：0.2mol/LNaHCO3溶液与等体积0.2mol/LCaCl2溶液混合，产生白色沉淀和气泡；
实验④：0.2mol/LNa2CO3溶液与等体积0.2mol/LMgCl2溶液混合，产生白色沉淀；
√
2. (2024届福建福州一中)25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol/L的氨水中，溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t＝ )的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是
√
3．(2024届厦门海沧实验中学)25℃时，向25mL0.lmol·L-1邻苯二甲酸(H2A)溶液中加入KOH固体，混合溶液的pH随－lgc(HA-)以及－lgc(A2-)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述错误的是
A．邻苯二甲酸的Ka1约为1.0×10-3
B．b点有关微粒浓度大小关系为
(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)
C．从b点到e点，水电离产生的c(H+)先
增大后减小
D．c点c(K+)>3c(A2-)
√
解析：随着KOH固体的增加，溶液的pH逐渐增大，H2A的电离程度增大，溶液中HA-的浓度先增大后减小，－lgc(HA-)的曲线应是先减小后增大，A2-的浓度一直增大，－lgc(A2-)一直减小，因此ab点所在的曲线为－lgc(HA-)随pH变化的曲线。
A．由图可知，pH=0时，c(H+)＝1mol/L，－lgc(HA－)＝4，则c(HA－)＝1.0×10-4mol/L，H2A的电离微弱，因此c(H2A)约为0.1mol/L，邻苯二甲酸的Ka1约为Ka1＝ ＝1.0×10-3，故A正确；
B．b点的纵坐标最小，则此时溶液中c(HA－)最大，即溶液中的溶质为KHA，溶液的pH＝4，说明KHA溶液呈酸性，HA-的电离程度大于水解程度，则c(A2-)＞c(H2A)，b点有关微粒浓度大小关系为(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，故B正确；
C．b点溶质为KHA，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，抑制水电离，从b到e点，继续加入KOH固体生成K2A，A2-水解而促进水电离，继续加入KOH，KOH抑制水电离，则水电离产生的c (H+)先增大后减小，故C正确；
D．c点溶液中c(A2-)＝c(HA－)，溶液中由电荷守恒有c(K+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)，c点溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH－)，则c(K+)＜c(HA－)＋2c(A2-)＝3 c(A2-)，故D错误；
√
4．(2024安徽皖豫名校联盟)不同温度下，测得0.10mol·L－1NaHCO3溶液的pH如图所示。下列说法正确的是
解析：A．水解吸热，所以升高温度， 的水解程度增大，A项正确；
B．O点溶液和P点溶液中c(H+)相等，c(H+) c(OH－)的值不相等，c(OH－)不相等，B项错误；
C．升高温度后，碳酸氢钠部分分解，将N点溶液恢复到25℃，碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，pH大于8.62，C项错误；
D．升高温度后，碳酸氢钠部分分解，原物料守恒式不再成立，D项错误。
√
5. (2024届福建福州屏东中学)常温下，0.1molL-1H2A溶液中H2A、HA-、A2-三者所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．图中X、Y、Z分别代表H2A、
HA-、A2-
B．若升高温度，a、b点移动趋势都
向左
C．常温下，H2A的一级电离常数Ka1＝
10-4.3
D．NaHA溶液中存在：c(H+)＋c(H2A)＝
c(A2-)＋c(OH-)
√
7. (2024届山东实验中学三诊)某二元碱M(OH)2在水溶液中逐级电离。25℃时，M2+、M(OH)＋和M(OH)2三者各自的分布系数δ(x)随溶液pH的变化曲线如图所示。已知： ，下列说法错误的是
A．Kb2[M(OH)2]的数量级为10-7
B．δ[M(OH)2]＝δ(M2+)时，pH=8.39
C．等物质的量的MCl2和M(OH)Cl混合
溶液中δ(M2+)＜δ[M(OH)+]
D．M(OH)Cl溶液中，若c[M(OH)2]＋
2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)，则
δ[M(OH)2]＝δ[M(OH)+]
√
√
√
√
9. (2024届四川阆中中学)常温下，用0.100mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL
0.100mol·L－1的HX和HY的溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．Ka(HX)和Ka(HY)的数量级分别为
10-8和10-4
B．A、B、C三点中由水电离出的c(H+)
由大到小的顺序为C＞B＞A
C．HX曲线上的A点与C点混合，则存
在c(X－)＋c(HX)＝2c(Na+)
D．B点满足2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH－)
＋c(Y－)
解析：A．0.1mol·L－1的HX溶液的pH≈4.3，由此计算平衡常数K≈10-7.6，数量级为10-8，0.1mol·L－1的HY溶液的pH约为2，由此计算平衡常数K≈1.11×10-3，数量级为10-3，A项错误；
B．A、B两点均显酸性，均抑制水的电离，B点的酸性强，对水的电离抑制程度大，而C点为盐促进水的电离，故A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C＞A＞B，B项错误；
C．HX曲线上的A点与C点混合后，形成NaX和HX的混合物，且物质的量浓度之比为3∶1，根据物料守恒可得3c(X－)＋3c(HX)＝4c(Na+)，故C项错误；
D．B点溶质为NaY和HY的混合物，且物质的量浓度之比为1∶1，电荷守恒为c(H+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋c(Y－)，物料守恒为2c(Na+)＝c(HY)＋c(Y－)，两式合并可得2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)，故D正确；
10. (2024届四川泸县第四中学)25℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5，0.5)。向10mL
0.01mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系中一定正确的
√
A. 图甲中pH=7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B. 常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)＝10－4.5mol/L
C. 图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H+)
D. 图乙中c点的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
C．b点加入5mL盐酸，反应后溶液组成为等浓度的NaCN、HCN和NaCl，由图乙可知此时溶液呈碱性，则HCN的电离程度小于CN 的水解程度，因此c(HCN)＞c(CN )，故C错误；
D．c点加入10mL盐酸，反应后得到等浓度的HCN和NaCl的混合溶液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl )＝c(HCN)＋c(CN )，而根据电荷守恒可知，c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl )＋c(OH )＋c(CN )，则c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，故D错误；
11. (2024届四川泸县五中)常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P线代表HA的稀释图象且HA为强酸
B．水的电离程度：Z＞Y＝X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至pH＝7时，
c(A-)＜c(M+)＋c(HA)
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，
所得溶液中一定有：c(M+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(HA)＞c(H+)
√
解析：MOH溶液呈碱性，常温下pH大于7，MOH溶液加水稀释后，碱性减弱，溶液的pH减小；HA溶液呈酸性，常温下pH小于7，HA溶液加水稀释后，酸性减弱，溶液的pH增大；则Q线代表MOH的稀释图象且MOH为强碱(由图可知MOH溶液加水稀释至原体积的10倍pH减小1)，P线代表HA的稀释图象且HA为弱酸(由图可知HA溶液加水稀释至原体积的10倍pH的增大值小于1)。
A．根据分析，P线代表HA的稀释图象且HA为弱酸，A项错误；
B．酸、碱溶液对水的电离起抑制作用，酸溶液中OH－全部来自水的电离，碱溶液中H+全部来自水的电离，图中X、Y、Z的pH依次为5、10、9，X、Y、Z中水电离的H+的浓度依次为10-9mol/L、10-10mol/L、10-9mol/L，则水的电离程度：X＝Z＞Y，B项错误；
C．将pH＝5的HA溶液和pH=10的MOH溶液混合至pH＝7时，溶液中c(H+)＝c(OH-)，溶液中的电荷守恒为c(H+)＋c(M+)＝c(OH-)＋c(A-)，则c(M+)＝c(A-)，c(A-)＜c(M+)＋c(HA)，C项正确；
D．HA为弱酸，MOH为强碱，将pH=5的HA溶液和pH=9的MOH溶液等体积混合，两者充分反应后所得溶液由MA和过量HA组成，若HA的电离大于A-的水解，则溶液呈酸性，溶液中c(H+)＞c(OH-)，D项错误；
√
解析：A．沉淀最彻底时即银离子以氯化银的形式存在，而且氯化银最多的时候，就是沉淀最彻底时，由图可知此时c(Cl-)＝10-2.54mol/L，由lg[Ksp(AgCl)]＝－9.75可知，Ksp(AgCl)＝10-9.75，则此时c(Ag+)＝10-7.21molL-1，故A正确；
B．由图可知开始的时候氯化银的溶解度随着c(Cl－)增大而不断减小，但是当氯离子浓度增大的一定程度的时候，随着c(Cl－)增大溶液中的银离子和氯离子形成络离子，而溶解度增大，故B错误；
√
13. (2024届四川遂宁第二中学二诊)常温下，往0.01mol·L－1的NaHA溶液中通入HCl(g)或加入NaOH固体调节溶液的pH(忽略体积变化)，溶液中c(HA－)随pH变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
A．水的电离程度：c＞b＝d＞a
B．c点溶液中存在：
c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
C．d点溶液中存在：
c(Na+)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．Ka1(H2A)≈2.0×10-3
解析：根据图知，c点向左溶液的pH值减小，应该是通入HCl，c点向右为加入KOH固体，溶液的pH值增大，c点为0.01mol/L的NaHA溶液，c点溶液pH=6，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，据此分析解题。
A．酸抑制水电离，酸中c(H+)越大，水电离程度越小，中性溶液不影响水电离，a、b、c点溶液都呈酸性，且是酸电离导致溶液呈酸性，这三点都抑制水电离，c(H+)：a＞b＞c,d点溶液呈中性，不影响水的电离，所以水电离程度：d＞c＞b＞a,故A错误；
B．c点溶液pH＝6＜7，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，但其电离和水解程度都较小，所以存在c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，B错误；
√
A．L1线表示 与pOH的变化关系
B．H2A的Ka1＝10-6.96
C．pH＝3时，溶液中
c(H2A)＞c(HA-)＞c(A2-)
D．当加入30mLNaOH溶液时，有2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝3c(Na+)
√
16．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，将0.1mol·L-1NaOH溶液滴入10 mL 0.1mol·L-1HCl和0.1mol·L-1HA(Ka＝10-3)的混合溶液，测得混合溶液的pH随滴加的V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．a点时，c(Cl－)＞c(A－)＞c(HA)
B．b点时，c(Cl－)＝0.05mol·L-1
C．c点时，c(Na+)＝c(A－)＋c(HA)
D．a→d过程中，水的电离程度大小关系为：
c＞b＞a＞d
√
√
17．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是
A．HX的电离平衡常数Ka＜1×10-7
B．M点存在：c(HX)－c(X－)＞c(OH－)－c(H+)
C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性
D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH＝7：
c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)
C．P点n(NaCl)＝n(HCl)＝1×10-3mol，N点n(NaX)＝2×10-3mol，二者混合后HCl和NaX发生反应得到NaCl和HX，此时溶液中n(NaCl)∶n(HX)∶n(NaX)＝2∶1∶1，由A选项可知，溶液呈碱性，C错误；
D．N点溶质为NaX，通入HCl气体至pH≤7，由电荷守恒推知c(Na+)＝c(X－)＋c(Cl－)……①，物料守恒为c(Na+)＝c(X－)＋c(HX)……②，所以c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)，又由A选项知Ka＝ ＜1×10-7， c(H+)＝1×10-7时c(HX)＞c(X－)，即c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)，D正确；
√
18．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)已知：硫氰酸(HSCN)是强酸，丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸。在体积均为20 mL，浓度均为0.1 mol·L-1的HSCN溶液和CH3COCOOH溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液导电率与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线2代表CH3COCOOH溶液的导电率变化
B．c点溶液中，c(Na+ )＝c(SCN-)＞c(H+)＝c(OH－)
C．HSCN和CH3COCOOH中C的杂化方式完全相同
D．加水稀释b点溶液，各离子浓度都减小
解析：A．硫氰酸(HSCN)是强酸，在水中完全电离，丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸，在水中部分电离，等浓度时硫氰酸溶液中离子浓度大，导电率大，由图可知，曲线1代表CH3COCOOH溶液的导电率变化，曲线2代表HSCN溶液的导电率变化，故A错误；
B．c点HSCN与NaOH恰好中和生成NaSCN，NaSCN为强酸强碱盐，溶液呈中性，c(Na+ )＝c(SCN－)＞c(H+)＝c(OH－)，故B正确；
C．HSCN中C以C≡N键形式存在，C原子的杂化类型为sp，CH3COCOOH中－CH3形成4个σ键，C原子采取sp3杂化，故C错误；
D．b点加入NaOH体积为10mL，溶质为等浓度的NaSCN和HSCN，溶液显酸性，加水稀释时，氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大，故D错误；
19．(2024届浙江模拟)室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1＝1.42×10-2、Ka2=1.0×10-7，H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。
实验1：配制50mL0.1mol·L-1 Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12；
实验2：取10mL0.1mol·L-1 Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取10mL0.1mol·L-1 Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。
√
√
√
21. (2024届北京朝阳区质量检测)分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是
解析：碳酸钠在溶液中的水解程度大于碳酸氢钠，相同浓度碳酸钠溶液的pH大于碳酸氢钠溶液，则曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，a点为碳酸钠溶液与盐酸恰好反应得到碳酸氢钠和氯化钠的混合溶液，b点和e点都是碳酸氢钠与盐酸恰好反应得到氯化钠和碳酸的混合溶液，d点为碳酸钠、碳酸氢和氯化钠的混合溶液，c点为盐酸、氯化钠和碳酸的混合溶液。
A．由分析可知，曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，故A正确；
22. (2024届重庆梁平区调研)常温下，用0.1mol/LKOH溶液滴定10mL0.1mol/L
HA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. a点pH约为3，可以判断HA是弱酸
B. c点溶液：c(K+)＝c(A－)
C. b点溶液：c(A－)＞c(HA)＞
c(K+)＞c(H+)＞c(OH－)
D. 水的电离程度：d点＞c点
√
解析：A．a点时，KOH的体积为0，0.1mol/LHA的pH约为3，则表明HA发生部分电离，可以判断HA是弱酸，A正确；
B．c点溶液的pH=7，c(H+)＝c(OH-)，依据电荷守恒：c(H+)+c(K+)=c(A-)+
c(OH-)，则c(K+)=c(A-)，B正确；
C．b点时，KA、HA的物质的量浓度相同，但溶液的pH＜7，则表明以HA的电离为主，所以溶液中存在：c(A－)＞c(K+)＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH－)，C不正确；
D．c点时，溶液呈中性，水的电离不受影响，d点为KA溶液，发生A-的水解反应，从而促进水的电离，所以水的电离程度：d点＞c点，D正确；
√
A. 常温下，CH3COOH的电离平衡常数
为10-4.76
B. 当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液体
积小于20.00mL
C．c点溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D. 溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a
24. (2024届北京北交附高月考)向20mL0.1mol/L的某酸HA中滴加0.1mol/LNaOH，随NaOH加入溶液pH呈现如下变化
下列说法不正确的是
A．M点存在：c(A－)＞c(Na+)＞c(HA)
B．N点存在：c(Na+)＝c(A－)＋c(HA)
C．Q点存在：c(Na+)＞c(A－)＞c(OH－)
D．水的电离程度：M＜N＜Q
√
解析：A．M点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH10mL时，溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比为1∶1，溶液显酸性，说明A－的水解小于HA的电离，故M点存在：c(A－)＞c(Na+)＞c(HA)，A正确；
B．N点溶液显中性，溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比＞1∶1，说明A－的水解大于HA的电离，故N点存在：c(Na+)＜c(A－)＋c(HA)，B错误；C．Q点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH20mL时，溶液中酸HA与NaOH恰好完成反应，溶液显碱性，故Q点存在：c(Na+)＞c(A－)＞
c(OH－)，C正确；
D．水的电离程度：M点水的电离被抑制，N点显中性，Q点只有盐的水解，促进水的电离，故水的电离程度：M＜N＜Q，D正确。
√
25．(2024届湘豫名校联考)25℃时，用0.1mol·L－1的盐酸分别滴定20mLAOH和BOH两种碱溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是
A．BOH的碱性比AOH的碱性弱
B．从开始至恰好滴定完全，水电离出的c(H+)
始终增大
C．滴定至P点时，溶液中：c(B+)＞c(Cl－)
＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H+)
D．pH＝7时，两种溶液中：c(A+)＝c(B+)
解析：A．由图可知，滴定两种碱溶液消耗盐酸的体积都为20mL，则两种碱的浓度均为0.1mol·L－1，未滴定时两碱溶液的浓度相同，而碱BOH的pH小，说明BOH的碱性比AOH的弱，A项正确；
B．向两种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，故水电离出的c(H+)始终增大，B项正确；
C．P点时，V(HCl)＝10mL，此时溶液为等浓度BOH和BCl混合液，由于溶液pH>9，溶液呈碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B+)＞c(Cl－)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H+)，C项正确；
D．pH＝7时，两种溶液中均存在c(H+)＝c(OH－)，且存在电荷守恒关系：c(X+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(Cl－)[ c(X+)＝c(A+)或c(B+)]，则有c(X+)＝c(Cl－)，由于pH＝7时加入盐酸的体积不同，c(Cl－)不同，故pH＝7时，两种溶液中c(A+)≠c(B+)，D项错误。
√
26. (2023届重庆市八中)常温下，用0.100mol/L的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度为c1的CH3COOH溶液和20.00mL浓度为c2的H2C2O4溶液，得到如图所示的滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法正确的是
√
解析：根据滴定一元酸与二元酸时的滴定曲线特征，得出X曲线代表H2C2O4，Y曲线代表CH3COOH，根据滴定终点时消耗NaOH的用量可以比较两酸的浓度大小，指示剂的选择可以依据恰好中和时溶液的酸碱性来确定，应用相关守恒原理可以分析溶液中粒子的关系。
A．H2C2O4是二元酸，用NaOH溶液滴定时会有两次滴定突变，因此X曲线代表H2C2O4，CH3COOH是一元酸，滴定时只有一次滴定突变，因此Y曲线代表CH3COOH。根据中和反应方程式中酸碱计量关系，如滴定终点消耗NaOH体积相等，则c1＝2c2。图中所示滴定终点时，CH3COOH消耗NaOH溶液比H2C2O4多，因此c1＞2c2，A错误；
27. (2023届浙江丽水、湖州、衢州三地市质检)室温下，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定20.00mL浓度相等的NaCl、NaBr和NaI的混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于
1.0×10-5mol·L－1时，认为该
离子沉淀完全。(Ksp(AgCl)
＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝
5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17)。
下列说法不正确的是
√
√
√
√
√
√
31. (2023届湖北省十堰市联合体)下列说法正确的是
A. 常温下，0.5mol/LHB溶液和0.5mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液的pH＞7，则混合溶液中离子浓度的大小顺序为：c(B－)＞c(Na+)＞c(OH－)＞c(H+)
B. 常温下，0.2mol/L的下列溶液①NH4Al(SO4)2，②NH4Cl，③NH3 H2O，
④CH3COONH4中，c(NH4+)由大到小的顺序是：②>①>④>③
C. 常温下0.1mol/LpH为3的NaHA溶液中：c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
D. 常温下，pH均为4的HF溶液和H2SO4溶液、pH均为10的氨水和Ba(OH)2溶
液，四种溶液中由水电离的c(OH－)相等
解析：A．等浓度等体积的HB和NaOH混合后溶液pH>7，说明HB为弱酸，反应后溶质均为NaB，B-发生水解则c(B-)B．NH4Al(SO4)2中铝离子水解抑制了NH的水解，NH4Cl中NH水解，NH3·H2O为弱电解质，部分电离出NH，CH3COONH4中醋酸根离子水解促进NH的水解，则浓度相等的四种溶液，c(NH4+)由大到小的顺序为①>②>④>③，B错误；
C．pH＝3的NaHA溶液中，HA-水解程度小于电离程度，则c(A2-)>c(H2A)，C错误；
D．pH均为4的HF溶液和H2SO4溶液，氢离子浓度为10-4mol/L，氢氧根离子浓度为10-10mol/L，氢氧根均来自于水的电离，pH均为10的氨水和Ba(OH)2溶液，氢离子浓度为10-10mol/L，氢离子浓度等于水电离的氢氧根离子的浓度，则四种溶液中由水电离的c(OH-)相等，D正确；
32. (2022届湖南常德期末检测)室温下，向体积均为20.00mL的某未知液体和0.1000mol·L－1HB溶液中分别滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，所得混合溶液的pH变化情况如下图所示。下列说法错误的是
A．未知液体为纯水
B．HB的电离常数的数量级为10-5
C．b点：c(HB)＞c(Na+)＞c(B－)＞c(OH－)
＞c(H+)
D．将c、d两点溶液混合后，存在关系：
c(Na+)＝2[c(B－)＋c(HB)]
√
√
√
34．(2023年1月浙江仿真B)25℃时，往20. 00mL 0. 1mol·L-1HX溶液中滴入0. 1mol·L-1NaOH溶液，体系中－1gc(HX)、－lgc(X-)、NaOH 溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②表示－lgc(HX)与溶液pH的关系
B．a点对应的溶液中：c(H+) +2c(HX)＝
c(OH- )-c(X -)
C．b点对应的溶液中：c(Na+)>c(X- )>
c(OH-)>c(H+)
D．25℃时，HX的电离平衡常数的数量
级为10-4
解析：A．往20.00mL 0.1mol·L 1 HX溶液中滴入0.1mol·L 1 NaOH溶液，发生反应：NaOH+HX=NaX+H2O，体系中 lgc(HX)随溶液pH的增大而增大， lgc(X ) 随溶液pH的增大而减小，故曲线①表示 lgc(HX)与溶液pH的关系，A错误；
B．a点对应的溶液中存在HX和NaX两种溶质，且二者的物质的量之比为1∶1，该溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(X )+c(OH )，物料守恒式为2c(Na+)=c(X ) ＋c(HX)，联立电荷守恒式及物料守恒式可得：2c(H+)+c(HX)=2c(OH ) ＋c(X )，B错误；
C．b点对应的溶液pH=10即c(OH )>c(H+)，此时溶液中的溶质为NaX和NaOH，结合电荷守恒式可得溶液中：c(Na+)>c(X )，故c(Na+)>c(X )>c(OH )>c(H+)，C正确；
D．曲线①、曲线②的交点处有 lgc(HX) = lgc(X )，即c(HX)= c(X )，HX的电离平衡常数Ka＝c(H+)＝10 4.76，其数量级为10 5，D错误。
√
36. (2022届重庆市主城区适应性)常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1CaCl2溶液等体积混合：c(Na+)＋
c(Ca2+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
B．少量Cl2通入过量冷的0.1mol·L－1NaOH溶液中：c(Na+)＝c(HClO)＋c(ClO-)
＋c(Cl－)
C．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液混合至pH＝7：c(Na+)＞
c(Cl－)＝c(CH3COOH)
D．0.2mol·L－1NH3 H2O溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H+)
＝c(NH3 H2O)＋c(OH－)
√
√
解析：A．根据物料守恒可知：c(Na+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)，2c(Ca2+)＝c(Cl－)，所以c(Na+)＋2c(Ca2+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，A错误；
B．如果两者恰好完全反应生成氯化钠和次氯酸钠，根据物料守恒，符合：c(Na+)＝c(HClO)＋c(ClO-)＋c(Cl－)，而氢氧化钠过量，所以c(Na+)＞c(HClO)＋c(ClO-)＋c(Cl－)，B错误；
C．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液混合至pH＝7，溶液中溶质为CH3COOH、CH3COONa、NaCl，根据电荷守恒有c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(Cl－)＋c(OH－)，又知溶液呈中性，c(H+)＝c(OH－)，得到c(CH3COO-) ＋c(Cl－) ＝c(Na+)，根据物料守恒有c(Na+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)，则c(Cl－) ＝c(CH3COOH)，c(Na+)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)，C正确；
D．0.2mol·L－1NH3 H2O溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合，得到等浓度一水合氨和氯化铵溶液，根据质子守恒可知：c(Cl－)＋c(H+)＝c(NH3 H2O)＋
c(OH－)，D正确。
37. (2023届江苏省秦淮中学、宇通实验学校等六校调研)常温下，向20.00mL0.1000mol·L－1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是
√
√
39. (2023届重庆市第八中学三模)室温下，在1mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，存在HA－、A2-的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．01mol·L－1 NaHA溶液中：c(Na+)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(A2－)＞c(H+)
B．室温下，HA－ A2－＋H+的电离平衡常数Ka＝10-3
C．在Na2A溶液中存在c(Na+)＝2c(A2－)＋2c(HA－)
D．在NaHA溶液中存在c(H+)＝c(A2－)＋c(OH－)
√
40．(2023届湖南长沙一中等名校联考)用一定浓度的Ba(OH)2溶液分别滴定体积均为20.00mL，浓度均为0.1000mol·L－1的H2SO4、HCl和CH3COOH三种溶液。滴定过程中溶液的电导率如图所示(溶液电导率越大，导电能力越强；b点为曲线②上的点)。下列说法正确的是
√
A．曲线①②③分别代表Ba(OH)2滴定醋酸、盐酸和硫酸的曲线
B．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：c(Ba2+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞
c(H+)
C．Ba(OH)2浓度为0.1000mol·L－1，且a、b、c、d点c(Ba2+)：a＝b＜c＝d
D．水的电离程度随Ba(OH)2溶液的滴加，先增大后减小，且a＞b＝c＞d
解析：A．三种酸浓度都是0.1000mol·L－1，H2SO4是二元强酸，HCl是一元强酸，它们完全电离，而CH3COOH是一元弱酸，部分电离，因此溶液中离子浓度：H2SO4＞HCl ＞CH3COOH，溶液中自由移动的离子浓度越大，溶液电导率越大，导电能力越强，所以曲线①②③分别代表Ba(OH)2滴定硫酸、盐酸和醋酸的曲线，A错误；
B．曲线③代表Ba(OH)2滴定醋酸的曲线，d点时Ba(OH)2溶液体积是20.00mL，由曲线①可知H2SO4恰好沉淀完全，二者体积相同，因此二者浓度也相等，Ba(OH)2溶液浓度也是0.1000mol·L－1，对于等浓度的醋酸，d点为等浓度的Ba(OH)2、(CH3COO)2Ba混合溶液，CH3COO－水解消耗一部分，根据物料守恒可知c(Ba2+)＞c(CH3COO－)，碱电离产生OH－使溶液显碱性，所以c(OH－)＞c(H+)，而溶液中OH－包括Ba(OH)2电离产生、CH3COO－水解产生及水电离产生的，所以c(OH－)＞c(CH3COO－)，B错误；
D．向酸溶液中滴加碱，溶液中c(H+)逐渐减小，水电离程度逐渐增大，当溶液显中性时水的电离不受影响，当碱过量时，随着溶液中c(OH－)增大，水电离程度逐渐减小，a点时CH3COOH恰好被中和得到(CH3COO)2Ba溶液，该盐是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，水的电离受到促进作用，b点是HCl恰好被中和得到BaCl2溶液，该盐是强酸强碱盐，不水解，水的电离不受影响，c点是H2SO4恰好被完全中和产生BaSO4，BaSO4是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，水的电离也不受影响，所以水的电离程度：a＞b＝c，d点为等浓度的Ba(OH)2、(CH3COO)2Ba混合溶液，过量的碱电离产生OH－，水的电离平衡受到抑制作用，则水电离程度比b、c点都小，故四个点水的电离程度：a＞b＝c＞d，D正确。
同学们，别忘记训练巩固哦!
认
真
备
考
THANK YOU

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