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第八章 配位滴定法习题
pH=5.0的溶液中Mg2+的浓度为0.010 molL-1时,能否用同浓度的EDTA滴定Mg2+？在pH=10和pH=12时，情况如何？
解： 查表得pH=5.0时，lgα[Y(H)]=6.5,，lgKθ(MgY)=8.6
lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-6.5=2.1
因为：lg K′(MgY) <8
所以在pH=5.0时,不能用0.010 molL-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。
pH=10时，lgα[Y(H)]=0.5,，lgKθ(MgY)=8.6
lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-0.5=8.1
因为：lg K′(MgY) >8
在pH=10时, 能用0.010 molL-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。
pH=12时, 虽然可用EDTA滴定Mg2+,但此时Mg2+已形成氢氧化镁沉淀而离开溶液,所以pH=12时是不能用0.010 molL-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。
pH=10时，以0.01000 molL-1 的EDTA标准溶液滴定20.00mL同浓度的Ca2+，计算滴定到99.0%、100.0%和101.0%时溶液中的pCa？ （4.30；6.27；8.24）
解: pH=10.0时，lgα[Y(H)]=0.45，Kθ(CaY)=1010.69，所以
lgK′(CaY)=lg Kθ(CaY)-lgα[Y(H)]=10.69-0.45=10.24
滴定分数为99.0%时，溶液中还剩余0.01000 molL-1 的Ca2+溶液0.20mL，所以
所以，[Ca2+]r＝ ＝5.0×10-5 pCa＝4.30
滴定分数为100.0%时，Ca2+与EDTA定量配位成CaY2-，可计算出配离子的相对浓度为：[CaY2-]r ＝5.0×10-3。
设[Ca2+]r＝[Y]r＝X，根据配位平衡可得：
= K′(CaY) ＝1010.24
所以，X=[Ca2+]r＝5.4×10-7， pCa=6.27
当滴定分数为101.0%时，EDTA标准溶液过量0.20 mL，其浓度为
[Y]r＝ ＝5.0×10-5，根据配位平衡可得
= K′(CaY)＝1010.24
所以，[Ca2+]r＝5.8×10-9，pCa＝8.24
某试液中含Fe3+ 和Co2+，浓度均为0.020 molL-1 ，今欲用同浓度的EDTA标准溶液进行滴定。问：
滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围？ （1.0～1.8） （2）滴定Fe3+ 后能否滴定Co2+ （其氢氧化物的Kθsp=10－14.7）？试求滴定Co2+ 适宜的酸度范围？ （4.0～7.6）
解：依题意有
（1）用EDTA滴定Fe3+ 时
由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6.0 可推出
lgα[Y(H)]≤lg Kθ(FeY)-8.0= 25.1-8.0=17.1
查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=1.0, 此即滴定Fe3+的最高酸度。
为防止配位滴定中生成Fe(OH)3沉淀，必须满足：
[Fe3+]r[OH–]r3+≤Kθsp
已知[Fe 3+]=0.020/2=0.010 molL-1, Fe(OH)3的Kθsp=2.64×10-39,
故： [OH–]r≤6.41×10-13
所以滴定Fe3+的最低酸度为：pH=14.0-12.2=1.8。
滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围应当为1.0～1.8
（2）同理用EDTA滴定Co2+ 时
由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6 可推出
lgα[Y(H)]≤lg Kθ(CoY)-8.0= 16.3-8.0=8.3
查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=4.0,此即滴定Co2+ 的最高酸度。
为防止配位滴定中生成Co(OH)2沉淀，必须满足：
[Co2+]r[OH–]r2+≤Kθsp
已知[Co2+] r =0.020/2=0.010 molL-1, Co(OH)2的Kθsp=10-14.7,
故： [OH–]r≤4.47×10-7
所以滴定Co2+的最低酸度为：pH=14.0-6.4=7.6。
滴定Co2+ 的适宜的酸度范围应当为4.0～7.6
根据滴定Fe3+ 和滴定Co2+的适宜酸度范围，滴定Fe3+ 后能用EDTA滴定Co2+。
用配位滴定法测定某试液中的Fe3+和Al3+。取50.00mL试液，调节pH=2.0，以磺基水杨酸作指示剂，加热后用0.04852 molL-1 的EDTA标准溶液滴定到紫红色恰好消失，用去20.45mL。在滴定了Fe3+的溶液中加入上述的EDTA标准溶液50.00mL，煮沸片刻，使Al3+和EDTA充分反应后，冷却，调节pH为5.0，以二甲酚橙作指示剂，用0.05069 molL-1 的Zn2+标准溶液回滴定过量的EDTA，用去14.96mL，计算试样中Fe3+和 Al3+的量（gL-1）？ （1.108、0.900）
解：依题意有
计算溶液中pH=11.0和氨离子的平衡浓度为0.10 molL-1 时的lgα(Zn)。　　（5.6）
解 依题意有
[NH3]r=0.10
测定某水样中硫酸根的含量。取水样50.00mL，加入0.01000mol/L的BaCl2标准溶液30.00mL，加热使硫酸根定量沉淀为BaSO4，过量的钡离子用0.01025 molL-1的EDTA标准溶液滴定，消耗11.50mL。求试样中硫酸根的含量（以mgL-1表示）？ （349.9）
解：依题意有
取含Ni2+的试液1.00mL，用蒸馏水和NH3-NH4Cl缓冲溶液稀释后，用15.00mL0.01000 molL-1的过量EDTA标准溶液处理。过量的EDTA用0.01500 molL-1的MgCl2标准溶液回滴定，用支4.37mL。计算原试样中Ni2+的浓度。　　（0.08445 molL-1）
解：依题意有
以EBT作指示剂，于pH=10的缓冲溶液中，用EDTA配位滴定法测定水的总硬度。如果滴定100.0mL水样用去0.01000 molL-1 的EDTA标准溶液18.90mL，则水样的总硬度是几个德国度（每升水含10mg的CaO称为一个德国度） (10.6)
解：依题意有
取水样100.0mL，调节pH=12～13，以钙指示剂用0.01000 molL-1的EDTA滴定需12.16mL。求每升水含Ca量是多少mg？ （48.64）
解：依题意有
分析含铜镁锌的合金试样。取试样0.5000g溶解后定容成250.0mL，吸取此试液25.00mL，调节pH=6，以PAN作指示剂，用0.02000 molL-1 的EDTA标准溶液滴定Zn2+和 Cu2+，消耗37.30mL。另吸取25.00mL，调节pH=10，用KCN掩蔽Cu2+和 Zn2+，以0.02000 molL-1 的EDTA标准溶液滴定Mg2+，消耗4.10mL。然后加入甲醛试剂解蔽Zn2+，再用0.02 molL-1的EDTA标准溶液滴定，消耗13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数？ （0.6075；0.3504；0.0398）
解：依题意有
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