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第五章第三节提高配位滴定选择性的方法导学案
学习目标：
了解提高配位滴定选择性的方法
了解酸效应曲线和配位滴定的方式
课前学习
一、复习回顾：
EDTA准确滴定金属离子必须满足的条件？
K稳 108，即：lg K稳≥ ；或c·K稳≥ ；
或lgc·K稳≥ .
影响配位平衡的因素有哪些？其中影响最大的是哪一个？
课堂学习
EDTA有很强的配位能力，能与许多金属离子形成配合物，在实际工作中遇到的分析试液中常存在几种金属离子，用EDTA滴定时可能相互干扰。因此，提高配位滴定的选择性，就是要设法消除共存离子的干扰，以便准确地滴定待测金属离子。
选择滴定的条件------8、5、3规则：
（阅读课本P115-P118完成下列问题）
准确滴定单一金属离子M的条件： 或：
或： 或： 。
⑴可计算出lgａY(H)≤ ,此时对应的PH就是滴定允许的
。若以金属离子的lgKMY为横坐标，以PH为纵坐标所绘制的曲线，就称为 。
⑵酸效应曲线应用：
① ，即：可以找出滴定各金属离子时所能允许的 PH。实际滴定时所采用的PH要比允许的最低PH
一些。
② ，利用曲线可以判断在一定的PH滴定某金属离子时，哪些离子有干扰。一般地：酸效应曲线上被测金属离子M 的离子都干扰测定。
③ 。
2、混合金属离子M、N,干扰离子N不干扰主反应M + Y MY的条件：
；此时计算出的lgａY(H)≥ ,此时对应的PH就是滴定允许的 。
3、混合金属离子M、N可以被分别滴定的条件：
或 。
（二）消除干扰的方法
（阅读课本P118-P122,完成下列问题）
1、控制溶液酸度：
根据滴定条件“8、5、3”规则，利用酸效应曲线，可以找出滴定金属离子时允许的最低 ，及共存离子N存在下滴定金属离子的最高
例如：铅、铋离子的连续测定时，在PH＝ 时，用EDTA滴定铋离子，铅离子不干扰，到达终点后加 调节溶液的PH为
，可滴定铅离子。
利用掩蔽和解蔽：
⑴应用条件：适用于待测金属离子的配合物与干扰离子配合物的稳定常数相差不大，即：△lgK’ 。
⑵常用的掩蔽方法有 、 和 。
①配位掩蔽法：利用 与干扰离子形成稳定的配合物以消除干扰的方法。例如：测定水硬度时，可加入 来掩蔽铁离子和铝离子。
②沉淀掩蔽法：是利用干扰离子与掩蔽剂形成沉淀以消除干扰的方法。例如：在钙镁离子共存的溶液中，加入 ，使PH≥ ，则镁离子生成 沉淀，从而可直接测定钙离子。
③氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态以消除干扰的方法。例如：在滴定铋离子和锆离子时，铁离子有干扰，可加入
或 ，将铁离子还原为亚铁离子而消除干扰。
④利用选择性的解蔽剂：即：将一些离子掩蔽，对某些离子进行滴定之后，利用解蔽剂使已被掩蔽的金属离子释放出来，这种方法称为 。
例如：滴定锌离子和铅离子时，可在氨性溶液中加入 掩蔽锌离子，以铬黑T为指示剂在PH=10时测定铅离子，然后加入 或
，再用EDTA滴定锌离子。 或
即为解蔽剂。
3、 预先分离：预先将干扰离子分离出来，然后再滴定被测离子。
4、选用其它配位剂：
除EDTA外，其它氨羧配位剂与金属离子形成的配合物的稳定性各有特点，可以选择不同的配位剂进行滴定，以提高滴定的选择性。
（三）配位滴定的方式：
1、直接滴定法：将待测组分的溶液调节至所需要的酸度，加入必要的试剂，，直接用EDTA标准溶液进行滴定。采用这种滴定方式必须符合以下条件：
①
②
③
这种滴定法操作简单，准确度高。
适用的离子有：
2、返滴定法：在试液中加入一定过量的EDTA标准滴定溶液，待测组分完全反应后，再用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的EDTA。其适用范围为：
①
②
③
例如：测定铝离子时，先在铝离子溶液中加入过量的EDTA标准滴定溶液，待反应完全后，再用Zn2+标准滴定溶液返滴定剩余的EDTA。
适用的离子有：
置换滴定法：利用置换反应置换出等物质的量的金属离子或EDTA ,然后进行滴定的方法。
例如：测定银离子时，可加入将银离子溶液加入到Ni(CN)42-溶液中，置换出Ni2+,用EDTA标准滴定溶液滴定Ni2+ ，即可求出银离子含量。
适用的离子有：
4、间接滴定法：
适用条件：
例如：测定硫酸根离子浓度时，可在试液中加入已知过量的氯化钡溶液，过量的钡离子再用EDTA标准滴定溶液滴定，，加入氯化钡物质的量与滴定所以EDTA物质的量之差，即为试液中硫酸根离子的物质的量。
【及时练习】
一、选择
1、配位滴定实际所采用的pH要（ ）
A、比所允许的最小pH高一些； B、比所允许的最小pH低一些；
C、正好等于所允许的最小pH； D、比所允许的最小pH高一个pH单位；
2、铝盐的测定常用配位滴定法。先加入一定量过量的EDTA，加热煮沸片刻后，再用锌标准溶液滴定，该滴定方式是（ ）
A、直接滴定 B、置换滴定 C、返滴定 D、间接滴定
3、在测定Ca2+硬度时，为消除Mg2+的干扰，采用了（ ）方法。
A、配位掩蔽法 B、沉淀掩蔽法
C、分离除去Mg2+ D、氧化还原掩蔽法
4、为了测定水中的Ca、Mg含量，以下消除Fe3+、Al3+干扰的方法正确的是（ ）
A、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10氨性溶液
B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10
C、于pH=10氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺
D、加入三乙醇胺时不需要考虑溶液的酸碱性
5、钙硬度测定时，消除Mg2+干扰的方法是（ ）
A、利用酸效应 B、氧化还原掩蔽法 C、配位掩蔽法 D、沉淀掩蔽法
6、测定自来水硬度时，为掩蔽Fe3+、Al3+的干扰，应加入（ ）
A、KCN B、三乙醇胺 C、K2CrO4 D、氨水
二、判断
1、EDTA某金属离子有一允许的最高酸度（最低pH），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。( )
2、EDTA能广泛应用的原因是它与金属离子生成配合物时配位比一般为1:1。（ ）
2

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