资源简介

沉淀滴定法和重量分析法
● 习题精选
一、 选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）
1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其化学因数为（ ）
A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl；
C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O3
2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）
A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液
C. 热的电解质溶液 D. 热水
3．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（ ）
A. B.
C. D.
4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）
A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀
C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀
5．在法扬司法测Cl，常加入糊精，其作用是（ ）
A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚
C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光
6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（ ）
A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附
C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似
7．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（ ）
A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-
C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH-
8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（ ）
A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强
C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂
9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（ ）
A. 不受影响 B. 提前到达
C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（ ）
A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用
C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率
11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（ ）
A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净
C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高
12．重量分析法测定Ba2+时，以H2SO4作为Ba2+的沉淀剂，H2SO4应过量（ ）
A.1%~10% B. 20%~30%
C. 50%~100% D. 100%~150%
13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（ ）
A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净
C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大
14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（ ）
A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行
B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行
C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂
D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化
15．在下列情况下的分析测定结果偏高的是（ ）
A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定
B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定
C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定
D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯
16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（ ）
A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂 B. 在较稀的热溶液中进行
C. 沉淀后放置一段时间过滤 D. 沉淀后快速过滤
17．沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该（ BD ）
A. 加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应
B. 加入沉淀剂的速度尽量慢
C. 沉淀完成后立即过滤
D. 沉淀在热溶液中进行
18．在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（ ）
A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净
B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全
C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀
D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高
19．用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（ ）
A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质
C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质
20．草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度（ ）
A. 等于 B. 小于
C. 大于 D. 大于pH4溶液中的溶解度
二、填空题
1．利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为 。
2．法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈 ，如曙红(pKa=2.0)适用的pH为 。
3．沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是 。
4．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl含量时，若pH7.5会引起 的形成，使测定结果偏 。
5．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入 。
6．法扬司法测定Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加 。
7．用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不能陈化，原因是 。
8．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定 离子，又可间接用于测定各种 离子。
9．AgCl在0.01 mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若Cl浓度增大到0.5 mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这是 效应起主要作用。
10．用过量Ba2+沉淀SO4-2时，试液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是 ，这是因为 。
11．均相沉淀法是利用在溶液中 而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。
12．Ag2CrO4在0.0010 mol/L AgNO3溶液中的溶解度比在0.0010 mol/LK2CrO4中的溶解度 。
13．用过量的H2SO4沉淀Ba2+（Ba2+的半径为135 pm）时，K+（K+的半径为133 pm），Na+（Na+的半径为95 pm）均引起共沉淀，共沉淀更严重的是 ，此时沉淀的组成更多的是 。
14．以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Zn2+，当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时 的吸附量增大， 的吸附量减小。
15．影响沉淀纯度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现象，使分析结果 。
16．无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是 。
三、判断题
1．重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。
2．在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。
3．均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中，自发形成晶核的过程。
4．在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。
5．银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。
6．摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。
7．法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，滴定适用的pH愈低。
8．由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。
9．沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。
10．不进行陈化也会发生后沉淀现象。
11．Volhard法中，提高Fe3+的浓度，可减小终点时SCN的浓度，从而减小滴定误差。
12．进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pH。
13．重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。
14．在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。
15．在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。
16．重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。
四、有关概念及名词解释
1．银量法
2．铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）
3．铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）
4．吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）
5．重量分析法
6．沉淀法
7．挥发法
8．萃取法
9．沉淀形式
10．称量形式
11．均相成核
12．异相成核
13．无定型沉淀
14．晶型沉淀
15．固有溶解度或分子溶解度
16．条件溶度积
17．同离子效应
18．酸效应
19．配位效应
20．盐效应
21．共沉淀
22．吸附共沉淀
23．混晶共沉淀
24．包埋共沉淀
25．后沉淀
26．均匀沉淀
27．重量因数
五、计算题
1．称取NaCl基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液，过量的 Ag+ 需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.00 mL NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？ （已知）
2．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。（已知, ）
3．用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时，（[FeSCN2+]=6.0×10－6 mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知，，KFeSCN = 200）
4．吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl。在此酸性溶液中加入30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCl）时，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl表示）和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。（已知，，试液的相对密度=1.033）
5．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的质量(g)。（已知，，）
6．将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH3配合物的1gβ1= 3.24, 1gβ2=7.05, AgCl的Ksp=1.8×10-10）。
7．计算下列难溶化合物的溶解度。
(1) PbSO4在0.1 mol/L HNO3中。（已知H2SO4的， ）
(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgαY(H) = 0.45）
8．今有pH 3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。问：（1）EDTA的配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的， , ）
9．用重量法测，以BaCl2为沉淀剂。计算（1）加入等物质量的BaCl2；（2）加入过量的BaCl2，使沉淀反应达到平衡时的[Ba2+]=0.01 mol/L。25℃时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。（已知BaSO4的，）
10．于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中，加入50mL0.010 mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL 0.010 mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？（已知BaSO4的，，）
11．计算沉淀CaC2O4在（1）纯水；（2）pH4.0酸性溶液；（3）pH2.0的强酸溶液中的溶解度。（已知CaC2O4的，H2C2O4的，）
12．计算AgCl沉淀在（1）纯水；（2）[NH3]=0.01 mol/L溶液中的溶解度。（已知构晶离子活度系数为1，，, ）
●习题答案与解析
一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）
1．A。计量关系为：As2O3—2—2Ag3AsO4—6AgCl
由：，所以答案为：As2O3/6AgCl。
2．C。在重量分析中为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。
3．B。当有与金属离子形成配合物的试剂L，考虑难溶化合物的构晶离子存在副反应的情况，引入相应的副反应系数。则难溶化合物MA的溶解度计算式为：。
4．A。Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，可达到富集微量Ra2+的目的。
5．B。法扬司法是用吸附指示剂（荧光黄）测定Cl，为了使AgCl有较大的表面积，保持胶体状态，防止AgCl凝聚，常需要加入糊精。
6．D。重量分析中，当杂质与构晶离子的离子半径、电荷等结构类似时，杂质便可在构晶离子沉淀过程中以混晶形式进入沉淀。
7．A。用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。
8．B。Mohr法是在中性或弱碱性的介质中，以K2CrO4为指示剂，AgNO3为标准溶液直接滴定Cl（或Br）的方法。滴定过程应剧烈振摇以释放出被AgCl或AgBr沉淀吸附的Cl或Br，防止终点提前。 Mohr法测定碘化物中I时，AgI的吸附能力太强，即使剧烈振摇也无法释放出被AgI沉淀吸附的I，终点提前，测定结果偏低。
9．C。若pH=4.0（溶液的酸度过高），生成弱电解质H2CrO4或，致使浓度降低，Ag2CrO4沉淀推迟产生，滴定终点推迟到达。
10．C。聚集速度ν与溶液相对过饱和度的关系：
ν = K(Q－S)/S
相对过饱和度越小，聚集速度越小，越易形成晶型沉淀。晶型沉淀颗粒较大，沉淀致密，易于过滤、洗涤。因此为了得到大颗粒晶型沉淀，必须选择适当的沉淀条件，减小相对过饱和度。
11．D。沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，同一被测组分以该称量形式得到的沉淀质量越大，称量误差越小，分析结果的准确度越高。
12．B。利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。如果沉淀剂不易挥发，一般情况下沉淀剂过量20%~30%。若过量太多，可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。
13．ABC。重量法对沉淀形式的要求：①沉淀的溶解度小。保证反应定量完全。②沉淀的纯度高，避免杂质玷污。③沉淀便于过滤和洗涤。④沉淀形式易于转化为具有固定组成的称量形式。
14．ABC。无定型沉淀的生成条件（1）在较浓的热溶液中进行沉淀。（2）加入大量电解质。（3）不断搅拌，适当加快沉淀剂的加入速度（4）不必陈化。
15．AB。正确，溶液pH偏低可引起终点推迟；B正确，试样中含有铵盐时，由于在碱性溶液中生成Ag(NH3)+或[Ag(NH3)2]+等络离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定结果偏高；C错，用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3，此时2I + 2Fe3+ → I2 + 2Fe2+ 反应，造成测定结果偏低；D错，由于AgCl的溶解度比AgSCN大，当剩余的Ag+被完全滴定后，过量的SCN将争夺AgCl中的Ag+，AgCl沉淀溶解，生成AgSCN沉淀。由于沉淀转化的存在，终点过多的消耗了NH4SCN标准溶液，造成测定结果偏低。
16．ABC。晶型沉淀的沉淀条件（1）在较稀的溶液中进行沉淀；（2）在热溶液中进行沉淀；（3）在不断搅拌下，慢慢加入沉淀剂；（4）进行陈化。
17．BD。沉淀重量法测定溶液中Ba2+是通过BaSO4沉淀进行测定的，BaSO4是晶型沉淀，应满足晶型沉淀的条件，同时应加入过量的沉淀剂，以降低沉淀的溶解度。
18．ABD。在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（1）可选择的种类多，选择性高；（2）生成的沉淀溶解度小，沉淀完全；（3）吸附杂质少，沉淀纯净；（4）沉淀摩尔质量大，分析准确度高。
19．ABD。A正确，如果被吸附的杂质与沉淀具有相同的晶格或相同的电荷和离子半径，杂质离子可进入晶格排列，形成混晶共沉淀。减少或消除异形混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，沉淀进行陈化；B正确，由于沉淀形成速度快，吸附在表面的杂质或母液来不及离开，被随后长大的沉淀所覆盖，包藏在沉淀内部，形成包埋共沉淀。减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化；C错，吸附共沉淀是由于沉淀表面吸附引起的共沉淀。洗涤沉淀可以减少或消除吸附共沉淀；D正确，用洗涤方法不可除去后沉淀杂质。
20．BD。由于受酸效应的影响，草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度大于用计算的溶解度、大于pH4溶液中的溶解度。
二、填空题
1．
2．低，≥2.0
3．利用均相沉淀原理，得到大颗粒沉淀
4．Ag(NH3)2；高
5．硝基苯
6．胶体；吸附
7．Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀。
8．Ag+；卤素
9．同离子；配位
10．NO3-；沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-与Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小，所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO3-。
11．发生化学反应；局部过浓
12．小
13．K+；K2Ba(SO4)2
14．Ca2+；Zn2+
15．共沉淀；后沉淀；吸留；偏高
16．洗去吸附在表面的杂质
三、判断对错
1．√。在稀和热溶液中进行沉淀是晶型沉淀生成的条件。
2．√。在晶型沉淀的沉淀过程中，沉淀剂应在不断搅拌下，慢慢加入沉淀剂 这样可以防止局部过浓，降低沉淀剂离子在全部或局部溶液中的过饱和度，得到颗粒大而纯净的沉淀。
3．√。均相成核是指在过饱和溶液中，构晶离子由于静电作用而缔合，从溶液中自发地产生晶核的过程。
4．×。在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，沉淀吸附杂质量愈多。
5．×。银量法中吸附指示剂法溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5，但pH太高，Ag+易发生水解，故溶液酸度应控制在56．×。指示剂的用量直接影响Mohr法的准确度。的浓度过高，不仅终点提前，而且本身的黄色也会影响终点观察。
7．√。法扬司法中溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。吸附指示剂的Ka愈大，滴定适用的pH愈低。
8．×。无定型沉淀体积庞大、结构疏松，过滤速度慢，应选用疏松即快速滤纸。
9．×。减少或消除吸附共沉淀的有效方法是洗涤沉淀；减少或消除混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，沉淀进行陈化；减少或消除包埋或吸留共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。
10．×。后沉淀时指在沉淀析出后，溶液中本来不能析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。沉淀在溶液中放置时间愈长，后沉淀现象愈严重。减少或消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
11．√。提高Fe3+的浓度，可减小终点时SCN的浓度，防止AgCl沉淀向AgSCN沉淀的转化，减小滴定误差。
12．√。一般氢氧化物沉淀为无定型沉淀。进行氢氧化物沉淀应满足（1）在较浓的热溶液中进行；（2）加入大量电解质；（3）不断搅拌，适当加快沉淀剂的加入速度；（4）不必陈化；（5）严格控制溶液的pH。
13．×。沉淀重量法中，沉淀的化学组成称为沉淀形式。沉淀经处理后具有固定组成、供最后称量的化学组成称为称量形式。沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同。
14．×。同离子效应是当沉淀反应达到平衡后，增加适量构晶离子的强电解质浓度,可使难溶盐溶解度降低的现象；盐效应是指难溶盐溶解度随溶液中离子强度的增加而增大的现象。
15．×。在沉淀滴定中，突跃范围的大小取决于构晶离子的浓度和形成沉淀的溶度积常数Ksp。当溶液的浓度一定时，Ksp越小，沉淀溶解度越小，突跃范围越大。
16．×。利用同离子效应降低沉淀溶解度，但构晶离子浓度太大，由于盐效应和配位效应的影响，反而使沉淀的溶解度增加，达不到预期的目的。
四、有关概念及名词解释
1．银量法（argentimetry）：以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。
2．铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）：以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂的银量法。
3．铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）：以铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O）为指示剂的银量法。本法分为直接滴定法和返滴定法。
4．吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）：以吸附剂为指示剂的银量法。
5．重量分析法（gravimetric analysis method）：通过称量物质的某种称量形式质量来确定被测组分含量的定量分析方法。
6．沉淀法（precipitation method）：利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，通过称量物质沉淀的称量形式质量来确定被测组分含量的定量分析方法。
7．挥发法（volatilization method）：利用被测组分的挥发性或可转化为挥发性物质的性质，进行含量测定的方法。挥发法又分为直接法和间接法。
8．萃取法（extraction method）： 利用被测组分与其他组分在互不混溶的两种溶剂中分配比不同，使被测组分从试样中定量转移至提取剂中而与其他组分分离，进行含量测定的方法。
9．沉淀形式（precipitation form）：沉淀重量法中，形成沉淀的化学组成。
10．称量形式（weighing form）：沉淀形式经处理后供最后称量的化学组成。
11．在过饱和溶液中，构晶离子由于静电作用而缔合，从溶液中自发地产生晶核的过程。溶液的相对过饱和度愈大，均相成核的数目愈多。
12．在沉淀的介质和容器中不可避免存在有一些固体微粒，构晶离子或离子群扩散到这些微粒表面，诱导构晶离子形成晶核的过程。固体微粒越多，异相成核数目愈多。
13．颗粒直径小于0.02μm的沉淀。形成沉淀时，相对过饱和度越大，聚集速度越快，形成无定型沉淀。
14．颗粒直径在0.1~1μm的沉淀。形成沉淀时，相对过饱和度越小，聚集速度越慢，定向速度越快，形成晶型沉淀。
15．固有溶解度（intrinsic solubility）或分子溶解度：在一定温度下，纯固体活度，。即在一定温度下，固相与其液相共存时，溶液中以分子（或离子对）状态存在的活度。
16．条件溶度积（conditional solubility product）。在一定条件下，由于副反应的存在，使沉淀溶解度增大，用条件溶度积表示。>Ksp，同一种沉淀的随沉淀条件的变化而改变。能真实、客观地反映沉淀的溶解度及其影响因素。
17．同离子效应（common ion effect）：当沉淀反应达到平衡后，增加适量构晶离子的强电解质浓度,可使沉淀溶解度降低的现象。在重量分析中，常加入过量的沉淀剂，利用同离子效应使沉淀完全。
18．酸效应（acid effect）：当沉淀反应达到平衡后，增加溶液的酸度可使沉淀溶解度增大的现象。
19．配位效应（complex effect）：当溶液中存在能与金属离子生成可溶性配合物的配位剂时，可使沉淀溶解度增大的现象。
20．盐效应（salt effect）：沉淀溶解度随溶液中离子强度的增加而增大的现象。
21．共沉淀 （coprecipitation）： 在一定条件下，当某沉淀从溶液中析出时，溶液中本不应形成沉淀的可溶性杂质也随该沉淀一起析出沉淀的现象。
22．吸附共沉淀（adsorption coprecipitation）：由于沉淀表面吸附引起的共沉淀。沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强。减少或消除吸附共沉淀的有效方法是洗涤沉淀。
23．混晶共沉淀（mixed crystal coprecipitation）：由于被吸附的杂质与沉淀具有相同的晶格或相同的电荷和离子半径，杂质离子可进入晶格排列引起的共沉淀。减少或消除混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，沉淀进行陈化。
24．包埋共沉淀（occlusion coprecipitation）：由于沉淀形成速度快，吸附在表面的杂质或母液来不及离开，被随后长大的沉淀所覆盖，包藏在沉淀内部引起的共沉淀。减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。
25．后沉淀（postprecipitation）：在一定条件下，当某沉淀析出后，沉淀与母液一起放置，溶液中本不能析出沉淀的组分，也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
26．利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂,待沉淀剂达到一定浓度时，产生颗粒大，结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀。
27．指被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比，常用F表示。
五、计算题
1．解：过量AgNO3的体积
2．解：设混合物中BaBr2为xg，LiCl为(0.7000x)g
x=0.5876g，
3．解：
设多消耗KSCN的体积为V mL，则
4. 解：
5．解: (%)==25.74
6. 解：
(mol/L)
(mol/L)
7．解：(1)
(mol/L)
(2)设BaSO4的溶解度为S， 则 ,
由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：
，根据，则有：
8．解：（1）pH=3.0时，
因为，在此条件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。
（2）
[F—]2[Ca2+]=(3.8×10-3)2×0.01=1.4×10-7>Ksp
在此条件下的[F—]2[Ca2+]>Ksp，故有CaF2沉淀生成。
9．解（1）加入等物质量的沉淀剂BaCl2，BaSO4的溶解度为：
(mol/L)
200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：1.0×105×200×233.4 =0.5(mg)
（2）沉淀反应达到平衡时 [Ba2+]=0.01 mol/L，BaSO4溶解度为：
200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：
1.1×108×200×233.4 =5.1×104(mg)
由此可见，利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%~100%，如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30%可达到预期的目的。若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。
10．解：混合后(mol/L)
(mol/L)
故剩余Ba2+量为：
　100 mL水洗涤时，将损失BaSO4为：
100 mL H2SO4洗涤时，将损失BaSO4为：
0.01 0.01 0.01(mol/L)
+
0.01－[H+] [H+] [H+]+0.01
解得：[H+]=0.41×10-2 mol/L；总[H+]=0.01+0.41×10-2=1.41×10-2 mol/L
注：亦可用关系求出[H+]。
设洗涤时溶解度为S，则由Ksp关系得：
得 (mol/L)
即将损失的BaSO4为：
11．解 （1）
（2）
（3）
由此可见，由于酸效应的影响，使得CaC2O4在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度；pH越小，CaC2O4的溶解度越大，当pH=2时，CaC2O4的溶解度是纯水中溶解度的14倍，此时溶解度已超出重量分析要求。所以，草酸与Ca2+生成CaC2O4沉淀反应应在pH4~12的溶液中进行。
12．解（1）AgCl在纯水中的溶解度：
（2）AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度：
由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。

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