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氧化还原滴定法
一 、选择题
1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高
（C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低
2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）
（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂
（C）特殊指示剂 （D）其他指示剂
3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。
（A）滴定开始前 （B）滴定开始后
（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时
4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ）
（A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定
5.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3
6．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。
（A）氢离子 （B）MnO4－ （C）Mn2+ （D）CO2
7. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）
（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）硝酸
8．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )
（A）边滴定边快速摇动
（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定
（C）在70-80℃恒温条件下滴定
（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .
9．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )
（A）反应不定量 （B）I2 易挥发
（C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解
10．下列测定中，需要加热的有( )
（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4
（C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO4
11．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ ）
（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质
（C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定
14. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）
A. 稀 H2SO4 B. HCl
C. NH4F D. 邻二氮菲
17. 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9% 时的必要条件为（C）
A. 0.15V B. 0.18V
C. 0.27V D. 0.36V
18. 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）
A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V
21.下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）
A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+
B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2O
D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
22. 用 0.02 mol L-1 KMnO4溶液滴定 0.1 mol L-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 mol L-1 KMnO4溶液滴定 0.01 mol L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）
A. 前者＞ 后者 B. 前者＜ 后者
C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断
23. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）
已知： = 1.44 V, = 0.68 V]
A. 0.68 V B. 0.86 V
C. 1.06 V D. 1.44 V
24. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）
已知： =1.44 V， =0.68 V
A. 0 B. 50%
C. 100% D. 200%
25. 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：
BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

Br2 + 2I- → 2Br- + I2
I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-
在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）
A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6
26. 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe2+ 被氧化，应加入（B）
A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁
27. 已知在1 mol·L-1 HCl中 =1.00V， = 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B）
A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)
C. 次甲基蓝( = 0.53V) D. 中性红( = 0.24V)
28．高锰酸钾标准溶液 直接配制。
（A）可以 （B）必须 （C）不能 （D）高温时可以
29．高锰酸钾法测定H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应　　　　。
（A）较慢 （B）较快 （C）先快后慢 （D）很快
30．重铬酸钾标准溶液 直接配制。
（A） 不易于提纯，所以不能 （B）低温时可以
（C）不能 （D）干燥后可以
31．K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度一般以 mol·L-1为宜。
（A）0.01 （B）0.02－0.04 （C）0.2－0.4 （D）0.8－1.0
32．高锰酸钾法一般在 性介质中进行。
（A）酸性 （B）碱性 （C）中性 （D）不限制酸碱
33．高锰酸钾标准溶液在配制后 。
（A）需放置2－3天才能标定 （B）需放置1小时才能标定
（C）不需放置可直接标定 （D）需加热至沸1小时再标定
34．用来标定KMnO4溶液的基准物质是 。
（A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O4
35．用KMnO4法测定H2O2水时，一般用 来控制溶液的酸度。
（A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF
36．在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越 。
（A）小 （B）不适合滴定 （C）大 （D）难以确定选择催化剂
37．用KMnO4法测定H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至 。
（A）35－45℃ （B）45－55℃ （C）55－65℃ （D）75－85℃
38．氧化还原电对的条件电极电位是 。
（A）测定条件下的标准电极电位。
（B）电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于1mol·L-1时的电极电位；
（C）电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位；
（D）在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的总浓度都为1 mol·L-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。
39．下列说法正确的是 。
（A）Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。
（B）Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。
（C）Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。
（D）配制Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。
二、判断题
1．（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
2．（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
3．（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。
4．（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。
5．（ ）配制I2溶液时要滴加KI。
6．（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
7．（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。
8．（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。
9．（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。
10．（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
11．（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。
12．（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
13．（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
14．（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
15．（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。
三、填空题
1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（ ）；电位越低，其还原态的还原能力越（ ）。

2．条件电极电位反映了（ ）和（ ）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（ ）和（ ）有关。
3．影响氧化还原反应速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。
4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。
5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。
6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（ ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ ）。
7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位。
8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（ ）、（ ）、（ ）；举出三种常用的预处理用还原剂：（ ）、（ ）、（ ）。
9．KMnO4在（ ）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（ ）条件下进行，因为（ ）。
10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（ ），（ ）、（ ）。
11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（ ）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。
12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。间接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。（ ）方式的应用更广一些。
13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（ ）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（ ）色。
14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（ ）加入，这是为了（ ）。
15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。
16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（ ），二是（ ）。
17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（ ），这是为了（ ）。
18. 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。
19. 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知 =1.44V， =0.55V， 则此反应平衡常数(25℃)的对数lgK= 。
20. 为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（ ）至少是多少伏(n为电子转移数)？
(1) n1=n2=1， = 0.36V
(2) n1=n2=2， = 0.18V
(3) n1=1，n2=2， = 0.27V
21. 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D)
(1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快 D _
(2) MnO4-滴定 C2O42-时，速度由慢到快 B ___
(3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A
(4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C ____
(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应
22. 已知在1 mol·L-1 HCl 中,= 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为
0.50 V 。
23. KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。
24. 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时 不改变 ，化学计量点时 不改变 ，在化学计量点后 不改变 (指增加、减少或不变)。
25. 在1 mol·L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 ～ 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。
[已知 = 0.85V， = 0.68 V， = 1.44 V]
26. 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 ① 还原剂(Cu2+→Cu+) ；②沉淀剂(Cu+→CuI) ；③ 配位剂(I2→I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 ①作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止Cu2+水解 ； ②配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I－，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN的作用是 使CuI→ CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。
27. 碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是：
(1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2
(2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62-
(3) CuI + SCN- = CuSCN↓ + I-
28. 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：
(1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
(2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62-
29. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。
用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。
间接碘量法测铜 淀粉溶液 。
溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。
高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。
30. 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。
31. 0.2000 g H2C2O4·2H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是
mol ·L-1 。[ = 126.07 g ·mol-1 ]
32. 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 ~ 0.24 g 。
[Ar(Fe) =55.847 g ·mol-1]
答案
一、选择题
1.C 2.B 3.C 4.B 5.C 6.C 7. A 8.B 9.D 10.B 11.A 28C 29A 30D 31C 32A 33A 34D 35B 36C 37D 38D 39A
二、判断题
1. √ 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.√ 10.×11.√ 12.× 13.× 14.× 15.√
三、填空题
1．强，强 2．离子强度，各种副反应，组成，浓度
3．浓度，温度，催化剂，诱导反应
4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度
5．可能性，完全程度，反应速率的快慢 6．条件电极电位，大 7．还原剂，氧化剂
8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3
9．强酸性，碱性，反应速率快
10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行
11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃
12． I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定 13. 无，蓝
14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应
15．二氧化碳，氧气，微生物
16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点
17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附

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