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(共49张PPT)
主讲老师：
专题5
酸碱中和滴定曲线
高中化学二轮复习课件
2023
1-基础夯实
酸碱中和滴定曲线
以0.100mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.100mol·L-1盐酸为例：
①加入少量的碱对其pH的影响不大；
②当接近滴定终点（pH=7）时，很少量（0.04mL，约一滴）的碱就会引起溶液pH突变。此时指示剂明显的颜色变化表示反应已完全，即反应到达终点
HCl+NaOH=NaCl+H2O H++OH-=H2O
延伸拓展——指示剂的选择
指示剂
的选择
变色明显,变色范围越窄越好（不选石蕊）
变色范围恰好在滴定曲线的突跃范围内,或至少占滴定曲线突跃范围的一部分
不同条件下应选择的指示剂
HCl,NH3·H2O:终点显酸性，甲基橙（3.1-4.4）
NaOH,CH3COOH:终点显碱性，酚酞（8.2-10）
HCl,NaOH:终点显中性，酚酞或甲基橙
【提示】酸碱中和滴定一般不用石蕊作指示剂，因其变色范围大，颜色变化不明显
2023
2-中和滴定5个点
起 始 点
半中和点
中 性 点
中 和 点
过 量 点
1-中和滴定相关考点
室温：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应
起始点
半中和点
中和点
中性点
过量点
起 始 点
室温：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应
(4)电荷守恒：c(H+)=c(A-)+c(OH-)
1.起始点可以判断：强酸还是弱酸
c(HA)=0.10 mol·L－1 ; c(H+) = 1×10-3mol·L-1
证明HA是部分电离(α=1%），故HA为弱酸
2.速算：Ka=c2(H+)/c酸（适合较弱的酸）
HA H+ + A-
0.1 0 0
x x x
0.1-x≈0.1 x x
Ka ≈ c2(H+) /c(酸） = （1×10-3)2/10-1 = 1×10-5
3.微粒浓度大小：
c(HA) >c(H+) >c(A-)>c(OH-)
【模型】对于弱酸：分子>显性>(电离产物)>隐性
(5)物料守恒：
c(A-)+c(HA) = 0.10mol·L-1
起 始 点
【可以比较】酸性强弱、Ka大小：
①同浓度一元酸，pH小的酸性强，pH小的Ka大Ka[CH3COOH]>Ka[HCN]；
【典例】常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液
②快速求解Ka=c2(H+)/c酸，计算Ka的数量级：
Ka (HCN)= c2(H+)/c酸 = (10-6)2/10-1= 10-11
Ka (CH3COOH)= c2(H+)/c酸 =(10-3)2/10-1 =10-5
微粒浓度大小：分子>显性>(电离产物)>隐性
c(HAc) >c(H+) >c(Ac-)>c(OH-)
c(HCN)>c(H+) >c(CN-)>c(OH-)
酸分子 ：越弱越多：c(HCN）>c(HAc）
酸根离子：越强越多：c(Ac-）>c(CN-）
中和点
[中和点]：[n(NaOH)=n(HAc) pH>7]
NaOH + HAc = NaAc + H2O
1 1 1
(江苏卷)常温下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲线
(2) 电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(1) 离子浓度大小：
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
(3) 物料守恒
c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-)
强 = 弱 + 弱
(4) 质子守恒
c(OH-)=c(HAc)+c(H+)
不水解>水解>显性>隐性
++++ = ----
Na:Ac=1:1
得H=失H
中性点
[中性点]：pH=7 的点(中和点之前）
NaOH + HAc = NaAc + H2O
少量酸HAc
(2010·江苏)常温下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲线
(1) 电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(2) 离子浓度大小：
c(Na+)=c(Ac-)>c(OH-)=c(H+)
水的电离程度最大的点：中和点③
【规律】：H+,OH- 抑制，弱盐A- 促进
水的电离程度：
③ > ② > ①
A- A-和少量HAc A-和大量HAc
酸碱不相等
c(H+)=c(OH-)
半中和点
[半中和点]：半酸半盐
NaOH + HAc = NaAc + H2O
HAc →HAc
(2010·江苏)常温下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲线( )
(2) 电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(1) 离子浓度大小：NaAc:HAc=1:1
c(Ac-)>c(Na+)>c(HAc)>c(H+)>c(OH-)
>1 =1 <1
(3) 物料守恒（Na:HAc=1:2）
2c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-)
(4) 质子守恒(共轭酸碱对双份溶质双份水）
c(HAc)+2c(H+)=2c(OH-)+c(Ac-)
强离子居中
显酸性，电离>水解
溶液显酸性，Ka>Kh
室温：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应
过量点
d点：有明确体积，物料守恒
（1）电荷守恒：
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
（2）物料守恒：
n(NaOH):n(CH3COOH)=3:2
2c(Na+)=3[c(A-)+c(HA)]
（3）质子守恒：
c(A-)+3c(HA)+2c(H+)=2c(OH-)
（4）水的电离程度：
c点>d点
（5）离子浓度大小：
2NaA-NaOH: 3Na+ - 2A- - OH-
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
中和滴定-全程粒子浓度大小变化规律
pH<7时:
pH=7时:
pH>7时:
c(A-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
c(A-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)
c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(A-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(A-)=c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
Na+追H+
因Na+不反应，H+反应
OH-追A-，因A-是生成物，OH-反应，过量就追上了
全程不存在H+>Ac->OH->Na+，为什么？
因为全程H+和OH-都是反应物！
用NaOH滴定HA
2023
3-典例分析
中和滴定常见
题型
考点
考点1 ——中和滴定与温度：最高温度点为恰好中和的点
考点2 ——中和滴定与电导率：拐点时恰好中和
考点3 ——中和滴定：强碱滴定强酸或弱酸的滴定曲线比较
考点4 ——中和滴定：半中和点、中性点、中和点的考查
考点5 ——中和滴定：指示剂的选择：终点酸性甲基橙，碱性酚酞
考点6 —— 中和滴定：分布系数、pH双曲线、双坐标，投影读pH
考点8 —— 中和滴定： 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
考点7 —— 中和滴定：一种强酸滴定3种弱酸的钠盐
考点9 —— 中和滴定：二元弱酸的分步滴定
考点10——中和滴定：电位滴定法
考点1——中和滴定与温度：最高温度点为恰好中和的点
【典例1】室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)
A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL
D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)


×

D
20.00 mL
B．单电荷4离子，首尾同电性
C．温度最高的d点恰好中和消耗HCl为20mL
D．升温促进水的电离，d点高于a点离子积
HCl +NH3·H2O =NH4Cl +H2O
中和点显酸性
导电能力与离子浓度，离子电荷成正比
显碱性
考点2——中和滴定与电导率：电导率曲线的拐点处恰好中和
强中加强，先弱后强
强中加弱，越来越弱
电
导
率
电
导
率
电
导
率
电
导
率
弱中加弱，先强后弱
弱中加强，越来越强
HCl中加NaOH
NaCl 导电微粒数不变水增多电导率减小
无限添加NaOH趋同于NaOH电导率
HAc中加NH3·H2O
弱电解质变强电解质NH4Ac故电导率增大
无限添加NH3·H2O趋同于NH3·H2O电导率
HCl中加NH3·H2O
NH4Cl 导电微粒不变水增多电导率减小
无限添加NH3·H2O
趋同于NH3·H2O
电导率
HAc中加NaOH
弱电解质变强电解质NaAc故电导率增大
无限添加NaOH趋同于NaOH电导率
【典例2】已知电导率越大导电能力越强。常温下用0.100 mol·L－1NaOH溶液分别滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1的盐酸和醋酸溶液，测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线①代表滴定盐酸的曲线
B．滴定醋酸的过程应该选择甲基橙作为指示剂
C．a、b、c三点溶液中水的电离程度：c>a>b
D．b点溶液中：
c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
考点2——中和滴定与电导率：拐点时恰好中和
D

×
×
×
HCl 中加入NaOH
强+强，先弱后强 ②
HAc中加入NaOH
弱+强，越来越强 ①
HCl
HAc
终点NaAc显碱性，应选酚酞
a促进、c无影响、b促进+抑制，所以a、b、c三点溶液中水的电离程度：a>c>b，故C错误
NaAc
NaCl
NaAc+NaOH
b点：等浓NaOH+CH3COONa，电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；物料守恒c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)；则c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，故c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故D正确。
质子守恒：有氢离子有氢氧根
【典例3】（2019·全国高考真题）NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾KHA（邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3 ，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2 的导电能力之和大于HA 的
C．b点的混合溶液pH=7
D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
考点2——中和滴定与电导率：拐点时恰好中和



×
B选项： K++HA- + Na++OH- =K++A2- + Na+ +H2O
图示导电能力增强
离子电荷和离子浓度越大，导电能力越强
KNaA
KHA
KNaA+NaOH
C
A2-水解显碱性
考点3——中和滴定：强碱滴定强、弱酸的滴定曲线比较
用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol·L-1的HCl和CH3COOH
①起点不同
③图像形状不同
pH=1
pH=3
②pH=7用碱不同
V1=20mL
V2<20mL
V2=20mL(pH>7)
突变pH变化大
突变pH变化小
滴定形成HAc-Ac-缓冲体系，加入酸碱时pH变化减弱
【典例3】室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH＝7时，滴定醋酸消耗的
V(NaOH)小于20.00 mL
C.V(NaOH)＝20.00 mL时，两份溶液中
c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D.V(NaOH)＝10.00 mL时，醋酸溶液中
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)

×
×
×
A.同c，pH小的为HCl，pH大的为HAc
CH3COOH
HCl
B.V(NaOH)=20.00 mL时恰好生成NaAc,
水解显碱性，pH>7
C.V(NaOH)=20.00 mL时两个反应恰好中和，生成NaCl和NaAc,Cl-不水解，Ac-水解，故c(Cl-)>c(Ac-)
D.单电荷4离子首尾同电性：-++-
B
考点3——中和滴定：强碱滴定强酸或弱酸的滴定曲线比较
【典例4】25 ℃时，用0.25 mol·L－1的NaOH溶液，分别滴定同浓度的三种稀酸溶
液，滴定的曲线如图所示，下列判断不正确的是(　　)
A.同浓度的稀酸中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
B.滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(HB)
C.pH＝7时，三种溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－2c(H＋)
D
×



起始点
半中和点
中性点
中和点
A选项：起始点pH小的酸性强，HA>HB>HD, 酸根离子浓度大: c(A－)>c(B－)>c(D－)
HD
HB
HA
B选项：P点时，半酸半盐： HB : B- =1:1,因显酸性，电离大于水解，故c(B－)>c(HB)
C选项：pH＝7时，酸性越强，其水解程度越小，其离子浓度越大，则三种溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
D选项：质子守恒
A－
B－
D－ H2O
c(HA)
c(HB)
c(HD)
c(H＋)
c(OH－)
得氢
失氢
考点4——中和滴定：起始点、半中和点、中性点、中和点的考查
【典例5】(2010·江苏)常温下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 CH3COOH溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A.点①所示溶液中：
c(CH3COO-)+ c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)
B.点②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C.点③所示溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
D.滴定过程中可能出现：
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
考点4——中和滴定：半中和点、中性点、中和点的考查
CH3COOH:CH3COONa=1:1
物料守恒：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
2 2
×
×
物料守恒：n(NaOH) < n(CH3COOH)
c(Na+) < c(CH3COO-) + c(CH3COOH)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
1 <1
D
×

满足“单电荷四离子首尾同电性”
CH3COOH比NaOH绝对占优势时
恰好生成CH3COONa
共轭酸碱双份溶质双份水
【典例6】(2016·全国I) 298K时，在20.0mL 0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%。下列说法正确的是（ ）
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B.M点对应的盐酸体积为20.0mL
C.M点处的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N点处的溶液中pH<12
考点5——中和滴定：指示剂的选择——终点显酸性，用甲基橙
A.NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O，溶液显酸性，应选择甲基橙，A错；
×
×
×

20mL
B.M点显中性，所加HCl为20mL生成NH4Cl，水解显酸性，故B错。
C.M点显中性，考电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，前2大于后2，C错
D.电离度为1%时，pH=11,电离度为10%时，pH=12,故电离度1.32%在11-12间
D
考点6——中和滴定：分布系数、pH双曲线、双坐标：投影读pH
【典例7】(2020·新课标Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2 的分布系数：
下列叙述正确的是（ ）
A. 曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)
B. H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L 1
C. HA 的电离常数Ka=1.0×10 2
D. 滴定终点时，溶液中：
c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
HA- A2-
横坐标表示碱溶液的体积
2个分布系数
考点6——中和滴定：分布系数、pH双曲线、双坐标：投影读pH
二元弱酸的分布系数图应该有3个组分的分布系数图：H2A,HA-,A2-，两个交叉点
分布系数有2条线，1个交叉点，说明此二元酸为强中带弱，没有H2A,只有HA-,A2-：
第一级电离完全电离：H2A=H++HA-
第二级是部分电离： HA- H++A2-
考点6——中和滴定：分布系数、pH双曲线、双坐标：投影读pH
【典例7】(2020·新课标Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2 的分布系数：
（1）H2A为二元酸，但只有1个交叉点，说明是强中带弱的酸，
即第一步完全电离H2A = HA-+H+;而HA-部分电离: HA- A2-+ H+
（2）①,②为分布曲线图，曲线交点c(HA-)=c(A2-)对应左侧坐标0.5
（3）①,②曲线交点c(HA-) = c(A2-)对应pH,不能直接从交点右侧读取，而是要先投射到同体积NaOH的pH曲线图上，再在pH曲线图上读出右边的pH
Ka2= c(H+) =1×10-2
HA- A2-
强调：分布曲线交叉点，先投射到同体积的NaOH溶液的pH曲线上再读pH
考点6——中和滴定：分布系数、pH双曲线、双坐标：投影读pH
【典例7】(2020·新课标Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2 的分布系数：
下列叙述正确的是（ ）
A. 曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)
B. H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L 1
C. HA 的电离常数Ka=1.0×10 2
D. 滴定终点时，溶液中：
c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

×
×
×
HA- A2-
0.1000×40=20×2c，c=0.1000mol·L 1
Ka2= c(H+) ×c(A2-)/c(HA-）=1×10-2
溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-) + c(HA-)+c(OH-)，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)
C
考点7: 一种强酸滴定3种弱酸的钠盐
【典例8】(2021·湖南)常温下，用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000 mol·L-1 三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图。判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)
C．当pH=7时，三种溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)-c(OH-)
盐的碱性：NaZ>NaY>NaX
酸的酸性：HX＞HY＞HZ
Ka 大小：HX>HY>HZ



不水解>水解>显性>隐性
电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+ c(OH-)
由 c(Na+) = c(Cl-)
可得： c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)-c(OH-)
越弱越水解，故c(X-)>c(Y-)>c(Z-)
×
C
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于电离程度
B．a→b→c过程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小
C．a→d→e过程中：
c(Na+)D．令c点c(Na+)+c(H+)=x,e点c(Na+)+c(H+)=y
则x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
加入5mL时，反应进行到一半
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于电离程度
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
【分析】a点pH=8.3,显碱性，说明c(OH-)>c(H+)
HCO3- 水解：HCO3-+H2O H2CO3 +OH-
HCO3- 电离：HCO3- CO32- + H+
由此，知：NaHCO3的水解程度>电离程度
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
B．a→b→c过程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
Na2CO3
NaCl
【分析】上式由电荷守恒而来：
NaOH和NaHCO3中钠离子浓度均为0.05 mol·L-1,故加入NaOH过程中Na+的浓度不发生变化。
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)=c(H+) + c(Na+)
c(H+) + c(Na+)
不变
减小
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较，物料守恒要注意气体逸出
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
C．a→d→e过程中：
c(Na+)NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2O+CO2↑
×
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
a点是NaHCO3，故在溶液中:
c(Na+) = c(HCO3-)+c(CO32-) + c(H2CO3)，
向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中:
c(Na+) > c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
D．令c点c(Na+)+c(H+)=x,e点c(Na+)+c(H+)=y
则x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
Na2CO3
NaCl
c点溶液中:
c(Na+)+c(H+)=(0.05+10-11.3) mol/L，
e点溶液体积增大1倍，此时溶液中:
c(Na+)+c(H+)=(0.025+10-4.3)mol/L
因此x>y，故D正确
考点8: 酸式盐分别用强酸、强碱滴定比较
【典例9】（2021·浙江）取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于电离程度
B．a→b→c过程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小
C．a→d→e过程中：
c(Na+)D．令c点c(Na+)+c(H+)=x,e点c(Na+)+c(H+)=y
则x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3



×
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
C
考点9：强碱滴定强酸
【典例10】（2020·浙江高考真题）室温下，向20mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加20mL0.1000mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是（ ）
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30mL时，pH=12.3


×
指示剂的变色范围与突变范围重叠越多，误差越小
考点9：强碱滴定强酸
【典例10】（2020·浙江高考真题）室温下，向20mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加20mL0.1000mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是（ ）
D．V(NaOH)=30mL时，pH=12.3
C

【解析】V(NaOH)=30mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠,c(OH-)=
c(H+)=10-14/0.02 = 5×10-13 mol/L
pH=-lgc(H+)=12.3
= 0.0200mol·L-1
【典例11】（2018·浙江高考真题）常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH) =20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是( )
A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C．当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D．当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
考点10：3种不同浓度强碱滴定3种不同浓度的强酸
NaCl
c(HCl): 100，10-1，10-2



c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
pH均为7，c(H+)=1×10-7mol·L-1
D
×
中性后，滴加等V的NaOH，原NaOH 浓度大的pH增加大
体积相同，反应终点相同，说明对应的酸、碱浓度分别相同
看起始点
【典例12】（2015·山东高考真题）室温下，向10mL 0.1mol/L NaOH溶液中加入0.1mol/L一元酸HA溶液后pH的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．a 点所示溶液中 c(Na+)＞c(A-)＞c(H+)＞c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．b点所示溶液中c(A-)＞c(HA)
D．pH=7时，c(Na+)=c(A-)+c(HA)
C
不水解 水解 显性 水解产物 隐性
c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(HA) > c(H+)
×
×
n(A-)：n(HA)=1：1
弱
强
B: a点为弱酸盐NaA，只促进；b 点：NaA促进，HA抑制，水的电离程度a>b

D．pH=7时电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以物料：c(Na+)=c(A-)
×
考点11：弱酸滴定强碱
中和点：NaA
NaA:HA=1:1
HA为弱酸
考点12：弱酸滴定强碱，以pH和pOH为坐标
【典例13】(2013·山东)某温度下，向一定体积 0.1mol/L 醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH (pOH = -lg[OH-])与pH的变化关系如图所示，则正确是( )
A．M点所示溶液导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO-)＞c(Na+)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度可能相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
C
中性
酸性区
碱性区
M：大量弱酸HAc和部分NaAc, Q点：大都NaAc强电解质
N：c(Ac-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 且c(OH-)>c(H+)
×
×
×
HA和NaOH恰好中和的时候，显碱性，而Q点显中性

M点的H＋浓度等于N点OH－浓度，M点为HAc和NaAc的混合液,溶液呈酸性,水的电离受到抑制。N点对应的溶液呈碱性，若N点对应的是醋酸钠和氢氧化钠的混合液时，水的电离程度相同；若N点恰好为醋酸钠溶液，则水的电离程度不同，C正确
c(H+)减小
c(OH-)减小
【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
下列说法正确的是（ ）
A．该水样中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO3-)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1
考点13：二元弱酸盐的分步滴定
第一次突跃范围
第二次突跃范围
滴定计算
质子守恒
物料守恒：V增大，总c减小
【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
第一次突跃发生的反应：
CO32-+H+ = HCO3-
终点pH在8.0-10之间，选酚酞做指示剂；
HCO3-+H+= H2CO3 包括原有的和生成的HCO3-
第二次突跃发生的反应：
终点pH在4-4.4之间，选甲基橙做指示剂；
水样中碳酸根离子的浓度为：c×0.01L=0.01×0.02L
c=0.02mol·L-1
水样中碳酸氢根离子的浓度为：
=0.01mol/L
减去CO32-耗酸
原有CO32-前后消耗40mLHCl
【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
下列说法正确的是（ ）
A．该水样中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)

a点为NaHCO3溶液的质子守恒：参与质子传递的基准物质 有H2O和HCO3-
H2O
HCO3-
OH—
CO32-
H+
H2CO3
c(H+)+c(H2CO3)=c(OH—)+c(CO32-)

【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
下列说法正确的是（ ）
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO3-)基本保持不变
由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时，只发生反应:
CO32-+H+=HCO3-，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为:
=0.01mol/L （滴定时等浓HCl将溶液稀释）

【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
D．曲线上任意一点存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1

由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03 mol/L，
滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)<0.03 mol/L，
,H2CO3会分解生成CO2逸出，总浓度进一步减小。D错误
【典例】(2022·河北·高考)某水样中含一定浓度的CO32-、HCO3-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是（ ）
下列说法正确的是（ ）
A．该水样中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO3-)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1




C
A．a至c点对应溶液中 逐渐增大
B．水的电离程度：a>b>d>c
C．a溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH )
D．VmL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2 V1)g
考点14-电位滴定法
【典例】电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用cmol·L 1HCl标准溶液测定VmL某生活用品中Na2CO3的含量(假设其它物质均不反应，且不含碳、钠元素)，得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如图所示。已知：两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出Na2CO3的量。下列说法正确的是（ ）


Na2CO3→NaHCO3→H2CO3，水的电离程度a>b>c>d

＋c(Cl )

V1→V2表示发生反应NaHCO3＋HCl=NaCl＋H2CO3，根据碳守恒，有n(Na2CO3) = n(NaHCO3) = c(V2 V1)×10 3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2 V1) g
D
K值法
小结、结论和反思
酸碱中和滴定
厘清横纵坐标的意义和大小，搞清楚各种曲线所代表的化学成分，注意pH突跃范围和指示剂的选择
搞清反应原理，熟练把握和计算其中量的关系
夯实基础知识，综合运用弱电解质的电离、盐类水解和三大守恒关系，熟练排列其离子浓度的大小顺序
THANKS

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