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主讲老师：
专题4
电解质溶液粒子浓度
高中化学二轮复习课件
1-弱酸碱溶液中微粒浓度大小的比较
2-不同酸碱中微粒浓度比大小
3-单一弱盐溶液粒子浓度比大小
4-单一弱酸盐中，微粒浓度比大小
5-酸盐、盐盐、碱盐等浓度混合离子浓度比大小
6-不同溶液中同一离子浓度的大小比较
7-依据三大守恒关系比大小
8-滴定图像中离子浓度比大小
9-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小
10-任意比例溶液混合反应后离子浓度比大小
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10个主题
2024
1-弱酸碱溶液中微粒浓度大小的比较
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
【典例1】乙酸溶液中：0.1mol· L-1的CH3COOH的pH值约为3：
【分析】
CH3COOH===== H+ + CH3COO-
H2O ===== H+ + OH-
<10-3 <10-3
=10-3
=1×10-11
≈0.1-10-3
【结论】乙酸溶液中：c(CH3COOH)＞c(H+) ＞ c(CH3COO-)>c(OH-)
【规律 】 酸分子 > 显性离子 >电离产物 > 隐性离子
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
【典例2】常温下的NH3·H2O溶液中：0.1mol· L-1的NH3·H2O的pH值约为11：
【分析】
NH3·H2O===== OH- + NH4+
H2O ===== OH- + H+
=10-3
=1×10-11
≈0.1-10-3
【规律】 一元弱碱分子 > 显性离子 >电离产物 > 隐性离子
【结论】氨水中： c(NH3·H2O) ＞c(OH－)＞c(NH4+) ＞c(H＋)
<10-3 <10-3
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
【典例3】常温下，氢硫酸的两级电离常数：Ka1 = 1.3×10-7 Ka2=7.1×10-15
试判断溶液中各微粒浓度大小的顺序__________________________________________
【事实和数据】25℃时，饱和H2S溶液浓度约为0.1mol·L-1 ,pH约为4，则H2S的电离度约为0.1%，约99.9%的H2S分子未电离，故H2S分子第一多（除H2O外）：
考虑到各步骤都累积电离H+，各微粒浓度大小关系如下：
【微粒浓度大小的顺序】：c(H2S) ＞ c(H＋) ＞ c(HS－) ＞ c(S2－)
【规律 】 酸分子 > 显性离子 > 一级电离 > 二级电离
【说明】：一般不比较二级产物和OH-浓度，因二级电离产物和OH-浓度无法直接比较，需根据数据计算得知。
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
【典例4】判断磷酸（中强酸）中各微粒浓度的大小顺序：
【分析】H3PO4溶液中存在以下可逆过程：
H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 = 6.9×10-3
H2PO4- H++HPO42- Ka2 = 6.2×10-8
HPO4- H++PO43- Ka3 = 4.8×10-13
H2O H++OH-
【微粒浓度大小的顺序】：
c(H3PO4) ＞ c(H＋) ＞ c(H2PO4-) ＞ c(HPO42-) ＞ c(PO43- )
【规律 】 酸分子 > 显性离子 > 一级电离 > 二级电离 > 三级电离
【模型建构】
【方法规律】各微粒浓度大小的一般次序：
（1）一元弱酸碱 > 显性离子 > 电离产物 > 隐性离子
（2）二元弱酸碱 > 显性离子 > 一级电离产物 > 二级电离产物
（3）三元弱酸碱 > 显性离子 > 一级电离产物 > 二级电离产物 > 三级电离产物
【理论依据】（1）弱酸碱的电离程度是很小的，故分子浓度最大；
（2）多元弱酸碱的电离程度：下一级电离受到上一级或两级电离出的H+或OH-的抑制，故多元弱酸碱的电离程度逐步减弱。
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
2024
2-不同酸碱中微粒浓度比大小
不同酸溶液中微粒浓度比大小
【典例1】(2020·浙江7月·23)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，在氨水滴定前，HCl，CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－) （ ）
【解析】浓度均为0.1 mol·L－1时，HCl是强酸，100%电离；CH3COOH是弱酸，大概1%左右电离，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)，正确。

【典例2】（2016·上海）已知碳酸：H2CO3，Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11；
草酸：H2C2O4，Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。（选填编号）
HCO3-
CO32-
a．[H+]＞[HC2O4-]＞[HCO3-]＞[CO32-]
b．[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]
c．[H+]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]
d．[H2CO3] ＞[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[CO32-]
HC2O4-
C2O42-
【规律方法】相同条件下，
（1）各级电离常数越大，对应离子浓度越大。（2）酸分子浓度大于各级电离的离子浓度；
（3）混酸中除酸分子之外氢离子浓度最大；
ac
c(H2CO3) ＞c(H2C2O4)＞c(H＋) ＞c(HC2O4-) ＞c(C2O42-)＞c([HCO3-)＞c(CO32-)
同一溶液中不同酸微粒浓度比大小
电离常数小的大于电离常数大的
显性离子
电离常数大的，对应电离出的离子浓度大
2024
3-单一弱盐溶液粒子浓度比大小：
盐溶液微粒浓度排大小
（4）显性离子大于隐性离子。
酸性溶液中：c(H+) > c(OH-) ；碱性溶液中：c(OH-) > c(H+)
一般盐类物质可以看做是完全电离的；水解程度很小
（1）AB型化合物：c（不水解离子）> c（水解离子）
例如：CH3COONa溶液中：c(Na+) >c（CH3COO-）
（2）对于AmBn型离子化合物，角码优先原则。角码大的离子浓度大：
Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-）
(NH4)2SO4溶液中：c(NH4+）>c(SO42-）
（3）对于弱酸、弱盐来说，原有的微粒>电离或水解出的微粒；
CH3COONa溶液中：c（CH3COO-）>c(CH3COOH)
CH3COOH溶液中：c(CH3COOH)> c（CH3COO-）
电离或水解的程度是很小的
盐溶液微粒浓度排大小
【典例分析】
1.AB型盐溶液
【典例1】(2021·河北1月选考模拟） 25 ℃时，等体积的0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且c(Na＋)>c(CH3COO－) > c(OH－)>c(H＋)
【结论】 c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>________>c(H＋)
【模型建构】不水解离子>水解离子>显性离子>_______>隐性离子。
c(CH3COOH）
水解产物位于显性离子和隐性离子之间
原有的大于水解的
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
盐溶液微粒浓度排大小
不同溶液微粒浓度排大小
【典例2】0.1mol·L-1的NH4Cl溶液中：NH4+、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是__________________.
参考答案: c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞ >c(OH-)
【模型建构】不水解离子>水解离子>显性离子>_______>隐性离子。
c(NH3·H2O)
水解产物位于显性离子和隐性离子之间
原有的大于水解出的
弱酸、弱碱微粒浓度排大小
盐溶液微粒浓度排大小
不同溶液微粒浓度排大小
2.A2B型化合物，如0.1mol·L-1的Na2CO3溶液中微粒浓度比大小：
【参考答案】在Na2CO3溶液中：
c(Na+) > c(CO32-) > c(OH-）>c（HCO3-)>c（H2CO3）
【模型】原有的（角码优先） > 显性离子>一级水解>二级水解
【说明】隐性离子H+与二级水解产物关系，一般不能直接比较，而是通过计算确定，故一般不列出。
【练习1】室温下，Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) （×）
【解析】溶液中粒子浓度大小关系是：
c(Na＋) > c(S2－) > c(OH－) > c(HS－) > c(H2S)
【模型】：原有的（角码优先） > 显性离子 > 一级水解> 二级水解
【练习2】室温下，0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－) （×）
铵根1%水解后，c(NH4+)=0.198mol·L-1, c（SO42-)=0.1mol·L-1
0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液中，铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则
cNH4+)＞c((SO42-)＞c(H＋)＞_______> c(OH－)
原有（角码优先） > 显性 > 水解> 隐性离子
【练习3】室温下0.1 mol·L－1明矾溶液：
c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－) （ ）
c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋) ＞c(H＋)＞c(OH－)
2 1 <1
原有的（角码优先）>水解产物 > 显性离子>隐性离子
【练习4】室温下0.1 mol·L－1氨明矾[NH4Al（SO4）2]溶液离子浓度大小顺序：
c(SO42-)＞c(NH4＋)＞c(Al3＋) ＞c(H＋)＞c(OH－)
2 1- 1--
元数优先> 水解弱> 水解强 > 显性离子>隐性离子
原溶液中的离子
部分水解或部分电离出的离子
1 1 2
<1
<1
由于碱性NH3·H2O>Al(OH)3
水解程度
Al3+>NH4+
2024
4-单一弱酸盐中，微粒浓度比大小
【规律方法】比较酸式盐电离与水解的大小，可以判断溶液的酸碱性
HA-离子既电离又水解
酸碱性 举例 解释
pH＞7 NaHCO3、KHS、Na2HPO4 水解大于电离
pH＜7 NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4 电离大于水解
【典例1】0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中各离子浓度大小关系： 。
【参考答案】c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞ ＞c(H＋)＞c(CO32-)
c(Na+) > c（HCO3-）
c(H2CO3) > c（CO32-）
c(OH-) > c（H+）
原有的 > 水解产物 > 电离产物
HCO3-的水解强于电离
1 1
略小 略小
略大 略大
备受争议的排序：
NaHCO3溶液粒子浓度的常见两种观点：
（1）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO32-)
（2）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(CO32-)＞c(H＋)
有人通过电离、水解常数等相关数据计算表明，（2）更正确。还有，当溶液浓度不同时，粒子浓度排序也是不同的。所以，相关排序，我们一般设为常见的0.1mol·L-1，不是很浓或者是很稀；多级电离或水解，不能简单地理论分析，有时需要计算。但以下排序基本没有争议：
c(Na+) > c（HCO3-）
c(H2CO3) > c（CO32-）
c(OH-) > c（H+）
【典例2】0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液的pH＜7，溶液中离子浓度大小关系：______________________。
【参考答案】　c(K＋)＞c(HC2O4-)＞c(H＋)＞c(C2O42-)＞c(OH－)
原有离子 电离产物 水解产物
c(K+) > c（HC2O4-）
c(C2O42-) > c（H2C2O4）
c（H+）> c(OH-)
1 1
略小 略小
略大 略大
【练习1】判断：（2012·四川高考真题）常温下，pH = 8.3的NaHCO3溶液：
c(Na+) > c(HCO3-) > c(CO32-) > c(H2CO3) （ ）
【解析】pH = 8.3 的 NaHCO3溶液中HCO3-的水解大于其电离，则
c(Na+)> c(HCO3-) > c(H2CO3) > c(CO32-) ，原排序错误。
原溶质离子
水解产物>电离产物

【练习2】判断：（2008·江苏高考真题）0.1mol·L-1的NaHA溶液其pH＝4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-)（ ）
【解析】 0.1moL/L的NaHA溶液中存在三个平衡：HA-+H2O H2A + OH-，HA- H++A2- ，H2O H++OH-，已知其pH=4，说明HA-的电离强于水解，即c(A2-)>c(H2A)，故原排序错误。

c(HA-) ＞ c(H+) ＞ c(A2-) ＞ c(H2A)
原溶质离子
显性离子 > 电离产物 > 水解产物
2024
5-酸盐、盐盐、碱盐等浓度混合的判断
弱酸碱电离/盐离子水解
1-思维方法：类似于酸式盐，看程度。判断弱酸碱的电离程度和盐类的水解程度的相对大小。
2-题目题型：
(1) 直给型：0.1mol·L-1的HAc和NaAc等体积混合
(2) 等价型：反应物按照某种比例混合反应，等同于等浓度混合。
【示例1】0.2mol·L-1的HAc和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合(反应后得到0.05mol·L-1的HAc和NaAc的等浓度的混合溶液）
【示例2】将4.48L的标况下的CO2通入含0.3molNaOH的溶液中(反应后得到1:1混合的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液）
方法：比份数
弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小
【典例1】常温下，NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为
【解析】2CH3COOH+NaOH = CH3COONa+ CH3COOH +H2O
拆分：CH3COO- Na+ CH3COOH H+ OH-
>1 =1 <1 显性 隐性
电离强
水解弱
粒子浓度大小顺序为：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
溶质中原有的
电离或水解出的
强离子居中是关键
Ac-+H2O HAc + OH-
HAc H++Ac-
1 1
弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小
【典例2】常温下，等浓度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒浓度由大到小的顺序：
【解析】
拆分： HCN Na+ CN- OH- H+
>1 =1 <1 显性 隐性
水解强
电离弱
粒子浓度大小顺序为： c(HCN)>c(Na＋)>c(CN-) > c(OH-)>c(H+)
溶质中原有的
电离或水解出的
强离子居中是关键
CN-+H2O HCN + OH-
HCN H++CN-
弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小
【典例3】浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液离子浓度由大到小的顺序：_____________________________________________
溶质 NaHCO3 Na2CO3
拆分： Na+ HCO3- 2Na+ CO32-
排序： Na+ HCO3- CO32- OH- H+
3 >1 <1 显性 隐性
一级水解
二级电离
c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH－)＞c(H＋)
弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小
【典例4】（2014·江苏高考真题）25℃时，0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－) （ ）
【解析】0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7），溶液显碱性，则氨水的电离程度大于铵根的水解程度，则
c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)>c(H+)，
>1 =1 <1
以上排序不正确。
NH3·H2O NH4++OH- NH4++H2O NH3·H2O + H+
电离较强
水解较弱
强者居中是关键

2023
6-不同溶液中同一离子浓度的大小比较
NH4+离子浓度比大小
【典例1】25 ℃时，0.1mol·L-1的下列溶液中,c(NH4＋)由大到小的顺序为_______。
①NH4Cl ②NH4Ac ③NH4HSO4 ④(NH4)2SO4 ⑤(NH4)2Fe(SO4)2 ⑥NH3·H2O
【方法技巧】元数（角码）优先，弱碱最后，抑、不、促居中，相同看程度。
NH4++H2O NH3·H2O + H+ ，NH4+的水解程度越大，NH4+浓度越小
2元的铵根离子浓度较大
1元的铵根离子浓度较小
氨水仅1%左右电离
⑤(NH4)2Fe(SO4)2、④(NH4)2SO4、③NH4HSO4、①NH4Cl、②CH3COONH4、 ⑥NH3·H2O
Fe2++2H2O Fe(OH)2+2H+
抑
不
抑
不
促
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
543126
Na+浓度比大小
【典例2】常温pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：
①＞②＞③
【1】+1个H+，找到对应的酸：CH3COOH H2CO3 HClO
【2】对酸性强弱排序： CH3COOH >H2CO3 > HClO
【3】反向排同浓度盐溶液的碱性 CH3COO- 【4】pH相同时，碱性弱的
需要的浓度大： CH3COONa >NaHCO3 > NaClO
Na+浓度大小的顺序，与酸性强弱顺序一致。酸越强，离子浓度越大，越弱，分子浓度越大。
Na+的浓度与酸根的浓度大小一致
【结论】相同条件下，酸性强的pH相同时对应盐溶液的Na+离子浓度大。
典例分析
【典例3】（2020秋 科尔沁区校级月考）已知部分弱酸的电离常数如表：
弱酸 CH3COOH HCN H2CO3
电离常数（25℃） Ka＝1.8×10﹣5 Ka＝4.3×10﹣10 Ka1＝5.0×l0﹣7
Ka2＝5.6×l0﹣11
①0.1mol L﹣1NaCN和0.1mol L﹣1NaHCO3中，c（CN﹣） c（HCO3﹣）（（填“＞”、“＜”或“＝”）。
②常温下，pH相同的三种溶液：A.CH3COONa B.NaCN C.Na2CO3，其物质的量浓度由大到小的顺序是　 　 （填编号）。
【解析】酸性H2CO3>HCN，酸性强离子水解程度小，故离子浓度HCO3->CN-
酸性强离子浓度大CH3COOH>HCN>HCO3-，故浓度CH3COONa>NaCN>Na2CO3
<
A>B>C
对应HCN 对应H2CO3
2024
7-依据三大守恒关系比大小
【思维逻辑】在同一溶液中，若存在M+,A-,H+,OH-四种离子，根据电荷守恒，可推知：
（1）若显酸性，则离子浓度H+>OH-,则其它离子浓度M+（2）若显碱性，则离子浓度OH->H+,则其它离子浓度M+>A-
单电荷、四离子，首尾同电性
离子浓度
+
-
-
+
-
+
+
-
不
存在
+
-
-
+
-
+
+
-
首尾同电性
首尾不同电性
【典例1】[2020江苏卷]室温下两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):
c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)
单电荷、四离子，首尾同电性
溶液显酸性，则c(H+)>c（OH-）
>c(OH-)
【解析】离子浓度大小顺序+-+-，首尾不同电性，不符合电荷守恒，故错

【典例2】(2021·天津，10)常温下，氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H＋)
【解析】离子浓度大小顺序为-+-+，首尾不同电性，不符合电荷守恒故错误。

依据三大守恒 比大小
【判断】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液显碱性，则：
c(NH4+)+c(H+) >c(OH-)+ c(NH3·H2O) （ ）
【分析】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液有如下质子守恒式：
c(NH4+)+2c(H+) =2c(OH-)+ c(NH3·H2O)
混合溶液显碱性，则可知：c(H+) c(OH-)+ c(NH3·H2O)是正确的。

【判断】：Na2CO3溶液中：
c(Na+) + c(H+) < c(CO32－) + c(HCO3－) + c(OH-) （ ）
【分析】：Na2CO3溶液的电荷守恒表达式如下：
c(Na+) + c(H+) = 2c(CO32－) + c(HCO3－) + c(OH-)
对比可知原式右边少了一个c(CO32－)，所以应该将“<”改成“>”

此式子来源于质子守恒
此式子来源于电荷守恒
依据三大守恒 比大小
【判断】任意比混合的NaCl和KF的混合溶液中：c(Cl-)+c(K+)>c(Na+) +c(F-) ( )

【解析】在任意比混合的溶液中，存在物料守恒
c(Cl-)=c(Na+) (1)
c(K+)=c(F-) +c(HF) (2)
由（1）(2)可得两个物料守恒式：
c(Cl-)+c(K+)=c(Na+) +c(F-) +c(HF) （3）
c(Na+) +c(K+) =c(Cl-)+ c(F-) +c(HF) （4）
【小结和启示】研究三大守恒，更多的是为了判断不守恒的情况，三大守恒也可以用来比大小。
此式右边消去HF，可以知道左边>右边
一般只有确定的比例才能写出物料守恒！
2024
8-滴定图像中离子浓度比大小
【典例1】常温下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HAc溶液
滴定过程中的离子浓度比大小
起始点V=0
半中和点V=10
中性点V<20
中和点V=20
等碱盐点V=40
c(HAc)＞c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
仅HAc
等HAc/NaAc
c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(HAc)＞c(H＋)＞c(OH－)
NaAc和少量的HAc
c(Na＋)＝c(Ac－)＞c(H＋)＝c(OH－)
仅NaAc
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
等NaAc/NaOH
滴定过程中的离子浓度比大小
【典例】25 ℃时，用0.25 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定同浓度的三种稀酸溶液，滴定曲线如图所示。判断下列说法正误。
A．同浓度的稀酸中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(HB)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)
酸性HA>HB>HD
[解析]： ，H+浓度大者对应酸根离子浓度大
[解析]： ，等酸等盐，显酸性，电离大于水解
[解析]： ，同条件，酸性强者对应离子浓度大
【典例3】(2021·湖南1月适应性考试，9)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　　)
滴定过程中的离子浓度比大小
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：
c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
越弱越水解；其盐溶液对应的pH越大；可以判断酸性HX>HY>HZ
A ，水解显碱性，单电荷四离子首尾同电性；
B ，酸性HX>HY>HZ，酸性强的酸的电离常数大；
C×，同条件下酸性HX>HY>HZ，酸性强对应离子浓度大：X->Y->Z-
D ，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)
C
此式子中c(Cl-)=c(Na+)
【典例】室温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定20mL0.1000 mol·L－1 H2C2O4溶液的曲线如图所示（体积变化忽略不计）。滴定过程中可能出现：
【答案】错误。
【解析】根据H2C2O4的Ka2可知，
c（C2O42-）=c(HC2O4-)时，c(H+) = 6.4×10-5mol·L-1，此时溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，D错误。
c(H+) ×c（C2O42-）
Ka2 = ------------------------ =C(H+)=6.4×10-5
c(HC2O4-)
显酸性和显碱性相矛盾
【典例】常温下用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列正确的是(　　)
A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B.点③和点④所示溶液中：
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
【解析】生成等浓度的NaCN和CH3COONa,酸越强水解程度越小，离子浓度越大，故A选项错误。
点③中pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误
滴定终点
b点加入过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大
Ksp（AgX）
c[X-(Cl-,Br-,I-)] = ---------------------
c(Ag+)
b点各离子浓度为：

Ksp越大，X-浓度越大
2024
9-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小
9-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小
一价离子，较弱电解质的阴离子浓度之和更小
二价离子，较弱电解质的阴离子浓度之和更大
方法
规律
一弱小
二弱大
【诠释】
对于一价的阴阳离子，其酸性或碱性弱的那种，阴离子或阳离子浓度之和小；
对于二价的阴阳离子，其酸性或碱性弱的那种，阴离子或阳离子浓度之和大
【典例1】阳离子浓度比大小：
（2017·江苏）常温下，已知：Ka (HCOOH)=1.77×10-4，Kb (NH3·H2O) =1.76×10-5，
浓度均为0.1 mol·L-1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者( )
【解析】均为±1价，同一溶液中，阳离子浓度之和与阴离子浓度之和是相等，其中Cl-浓度和Na+浓度相等，均为0.1mol·L-1：
甲酸钠溶液：c(H+)+c(Na+) = c(H+)+0.1mol·L-1 = c(OH-)+c(HCOO-)
氯化铵溶液：c(OH-)+c(Cl-) = c(OH-)+0.1mol·L-1 = c(H+)+c(NH4+)
由于Ka (HCOOH)=1.77×10-4 > Kb (NH3·H2O) =1.76×10-5，
HCOO- +H2O HCOOH + OH- 水解弱，c(OH-)较小，则c(H+)较大；
NH4+ H2O NH3·H2O + H+ 水解较强，c(H+)较大，则c(OH-)较小。
因此HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，正确。

【思路方法技巧】紧紧抓住：Cl-浓度和Na+浓度相等，减少变量，比较 c(H+),c(OH-) 大小即可。
HCOOH的酸性强于氨水的碱性，氨水更弱，一价弱小
【典例2】阴离子浓度比大小：一弱小，二弱大
【典例】1L、0.1mol·L-1的下列两种溶液中，阴离子浓度之和大小的顺序是：
（1）①NaCl、②NaAc ① ② (填>、<、=)
（2）①Na2CO3、②Na2SO4 ① ② (填>、<、=)
（3）①NaCl、②NH4Cl ① ② (填>、<、=)
（4）①Na2CO3、②Na2SO3 ① ② (填>、<、=)
（5）①NaCN、②NaNO2 ① ② (填>、<、=)
【解析】第一组，比阳离子：
c(Na+)+c(H+) =c(Cl-)+c(OH-) c(Na+)+c(H+) =c(Ac-)+c(OH-)
0.1 10-7 0.1 10-7 0.1 <10-7 <0.1 >10-7
<
>
>
>
>
第二组，比阴离子
① c(OH-)+c(CO32-) ② c(OH-)+c(SO42-)
>10-7 一变二 =10-7 不变
CO32-+H2O HCO3-+OH-
1 1 1
2024
10-任意溶液混合离子浓度比大小
方法
规律
求比
拆分
反应
排序
10-任意溶液反应后离子浓度比大小
【典例1】0.15molNH3和0.2molH2SO4反应后，离子浓度大小的顺序是（ ）
求比→ 3NH3:4H2SO4拆分 → 3NH3:8H+:4SO42- 反应→ 3NH4+, 5H+, 4SO42-
离子浓度由大到小的顺序是：5H+,4SO42-,3NH4+, NH3·H2O, OH-
【排序依据】：溶质浓度 > 平衡产物 > 隐性离子
【典例2】标况下3.36L的CO2通入0.1L的2.5mol·L-1的NaOH溶液中，离子浓度由大到小的顺序是
求比：CO2和NaOH的比例：0.15：0.25=3：5
反应：3CO2+5NaOH = 2Na2CO3 + NaHCO3 +2H2O
拆分、排序：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+
离子浓度由大到小的顺序是：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+
10-任意溶液反应后离子浓度比大小
【典例1】（上海高考题）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的是( )
A．该溶液由pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成
B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成
C．加适量的NaOH，离子浓度为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．加入适量氨水，c(CH3COO－)一定大于c(Na＋)、c(NH4＋)之和
CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O
c(HAc) c(H+) c(NaOH)=c(OH-) (剩余大量CH3COOH）
=1×10-3mol·L-1 =1×10-3mol·L-1
设均为1L，则酸约为0.1mol，碱为0.001mol
大致相当于0.099mol的CH3COOH和0.001mol的CH3COONa的混合溶液

谁弱谁过量显谁性
【典例1】（上海高考题）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的是( )
A．该溶液由pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成
B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成
C．加适量的NaOH，离子浓度为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．加入适量氨水，c(CH3COO－)一定大于c(Na＋)、c(NH4＋)之和
恰好反应生成CH3COONa,水解显碱性，不合题意

单电荷四离子，首尾不同电性，不满足电荷守恒

加氨水后满足电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)=c(Na＋)＋c(NH4＋)＋c(H＋)，呈酸性时，c(OH－)＜c(H＋)，则c(CH3COO－)＞c(NH4＋)＋c(Na＋)；
呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(CH3COO－)＝c(NH4＋)＋c(Na＋)；
呈碱性时，c(H＋)＜c(OH－)，则c(CH3COO－)＜c(NH4＋)＋c(Na＋)，
所以c(CH3COO－) 不一定大于c(Na＋)、c(NH4＋)之和


A
方法
规律
比pH<7
比pH>7
讨论
中间态
排序
【分析】在NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中，当pH=7的混合溶液中粒子浓度比大小的顺序。
【解析】根据显中性，可以判断c(Cl-)=c(NH4+)>c(H+)=c（OH-）
NH4Cl溶液显酸性，其中c(NH4+)>c(NH3·H2O）
加入NH3·H2O溶液中显碱性时，依然是c(NH4+)>c(NH3·H2O）
所以pH=7时也有c(NH4+)>c(NH3·H2O）
故混合溶液中有：c(Cl-)=c(NH4+)>c(NH3·H2O）>c(H+)=c（OH-）
依据电荷守恒
原有离子>水解产物
电离>水解
【分析】在CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中pH=7,试判断其混合溶液中各微粒浓度的大小顺序。
【解析】混合溶液中pH=7,可以判断c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-），依据是电荷守恒。
在CH3COONa溶液中显碱性：c(CH3COO－)>c(CH3COOH),
逐滴加入CH3COOH至酸性，形成CH3COONa和CH3COOH的混合物，此时也满足c(CH3COO－) > c(CH3COOH)
由此可知中性时也满足c(CH3COO－) > c(CH3COOH)，故其混合物中微粒浓度大小的顺序是：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-）
原有离子>水解产物
依据电荷守恒
电离>水解
2024
小结和归纳
离子浓度大小的比较
弱电解质的电离，盐类的水解，化学反应的知识
比较电离和水解的程度，比较角码，比较受其它微粒的影响等
涉及化学知识
所需比较内容
依据化学知识
电离理论、水解理论、三大守恒和化学平衡相关知识等等
THANKS

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