2024届高三化学二轮复习催化剂-化学反应历程课件(共44张PPT)

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2024届高三化学二轮复习催化剂-化学反应历程课件(共44张PPT)

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(共44张PPT)
主讲老师:
专题7
催化剂-化学反应历程
高中化学二轮复习课件
2024
1-考点扫描
有效碰撞理论
快反应、慢反应、决速步骤
化学反应速率
反应速率方程、速率常数
化学反应历程:吸附、断键、成键、脱附
基本
考点
催化剂,过渡态理论、相对能量、活化能
关键词
1.基元反应
2.反应机理
3.过 渡 态
4.决速步骤
5.选 择 性
6.影响因素
7.催化剂活性
8.自催化作用
9.催化剂中毒
10.生物酶温度
反应物扩散、吸附、断键、成键、脱附的具体步骤等等
反应物一步转化为生成物的反应。复杂反应往往有多个基元反应
生成的活化配位化合物的中间过渡状态,能量最高,活化能最高点
一个反应中活化能最大的基元反应,其速率最小,为决速步骤。
有多个平行反应时,实际应用时选用目标产物的选择性高的催化剂
催化剂的浓度、温度和催化剂表面积,都会影响催化效率。
催化剂总是在某温度活性最高,高于或低于此温度均降低。
某一反应产物的累计,造成反应速率增大,叫做自催化作用。
杂质或某一产物或某一反应物使催化性能减弱或消失,叫催化剂中毒
生物酶做催化剂时,温度过高使蛋白质变性,失去催化功能
高锰酸钾/草酸,(产物Mn2+自催化)
大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成,往往要经过多个反应步骤才能实现。
每一步反应都称为基元反应。
反应物分子并不是通过简单碰撞直接形成产物,而是必须经过一个形成活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态需要一定的活化能。
基元反应、过渡态理论及活化能
基元反应
过渡态
理论
爬山时,山顶就是“过渡态”
H=E1-E2
=正反应活化能-逆反应活化能
【催化剂的概念和特点】
催化剂是在化学反应中能提高化学反应速率而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后没有发生改变的物质。
蜂窝陶瓷催化剂
铁触媒催化剂
V2O5催化剂
(1)催化剂有高效性
催化剂能成千上万倍的增加化学反应速率。
(2)有高度的选择性
催化剂只对特定反应起催化作用。具有选择性。
(3)有一定的稳定性/不稳定性
实际反应过程中,催化剂长期受热和化学作用,会发生一些不可逆的物理化学变化
合成氨工业中的主要催化剂,在500℃时活性最大
SO2的催化氧化
催化剂做成蜂窝状,可以提高与反应物的 接触面积
催化剂:改变什么,不改变什么?


改变反应的途径(机理)
改变反应的活化能
改变了化学反应速率
简化的催化反应基本过程
反应物扩散到催化剂表面→反应物吸附在催化剂表面→吸附的反应物转化生成产物→产物的解吸
ΔH不变
一步完成
两步jiyuanfanying



催化剂的质量和化学性质不变
不能改变焓变(ΔH)
不改变反应的平衡转化率(α)
T℃不变反应平衡常数(K)不变
不改变反应的可能性
!加快等时转化率
v正,v逆同倍增大,平衡时间缩短
思维建模
加入催化剂K后,反应分两步进行
反应A+B→AB 的活化能为Ea
①A+K→AK 活化能高Ea1(慢反应,决速步骤)
②AK+B→AB+K 活化能低为Ea2(快反应)
A +B→AB
K

反应
测定值
活化能
【诠释】由于Ea1>Ea2,第①步反应是慢反应,是决定整个反应快慢的步骤,称为“决速步骤”,在催化剂条件下总反应的活化能是一个实验测定值。
【典例5】
【典例1】(2018北京)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C-C
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
D
CO2+CH4→CH3COOH



×
催化剂不改变平衡转化率
看反应物分子是否全部进入产物中
CH4的4个C-H变为3个
催化剂还需知道什么
1
2
3
4
5
催化剂→降低反应的活化能→活化分子百分数增大→有效碰撞次数增加→加快化学反应速率
催化剂→减少时间,加快速率,减少能耗
理想催化剂→选择性高【给定条件下反应物之间能够同时发生多个反应,催化剂可以大幅度提高目标产物在产物中的占比】
温度选择,首先应考虑催化剂的活性温度,高于或低于最佳活性温度,反应速率均减慢
催化剂中毒:由于某些原料杂质、催化剂自身的某些杂质、反应产物或副产物的作用而使催化活性减弱或丧失的现象
常见
考法
1. H判断:起点→终点能量差值,
2. 反应物生成物的判断:
(1)只进不出,叫做“反应物”
(2)只出不进,叫做“生成物”
(3)循环反应物质,“要么是催化剂,要么是反应的环境介质”
3.反应的催化剂:
最初进入反应体系不断循环的物质,通常在反应物和生成物之间。
4.化学键数目:
催化剂参与化学反应,化学键数目要变。
5.原子利用率 := 目标产物总质量 反应物总质量
这里是总质量,不是总原子个数!
反应机理图
1-考查催化反应一般过程(简化的机理)
①反应物扩散到催化剂表面;②反应物被吸附在催化剂表面;③被吸附的反应物发生化学反应断键、成键生成产物;④产物的解吸。
【典例】:氮气与氢气在催化剂表面发生合成氨反应的微粒变化历程如图所示。
下列关于反应历程的先后顺序排列正确的是( )
A.④③①② B.③④①② C.③④②① D.④③②①
A
扩散
吸附
断键、反应
脱附
A.反应过程可表示为
B.E1为反应物的能量与过渡态的能量差,称为正反应的活化能
C.正反应的热效应为ΔH=E1 E2,且E2>E1,所以正反应为放热反应
D.此图中逆反应的热效应为ΔH=E1 E2,逆反应为吸热反应
A +BC→[A…B…C] → AB +C
(反应物) (过渡态) (生成物)
D
【典例】某反应过程中体系的能量变化如图所示,下列说法错误的是(  )




H=E1-E2 =正反应活化能-逆反应活化能<0
2-考查相对能量、过渡态、焓变的计算和判断吸放热
能量最高的状态
H=E2-E1 >0
【典例】N2O是一种强温室气体,且易形成颗粒性污染物,研究N2O的分解对环境保护有重要意义。碘蒸气的存在能大幅度提高N2O的分解速率,反应历程为:
第一步 I2(g) ―→2I(g) (快反应)
第二步 I(g)+N2O(g)―→N2(g)+IO(g) (慢反应)
第三步 IO(g)+N2O(g)―→N2(g)+O2(g)+I(g)(快反应)
实验表明,含碘时N2O的分解速率方程v=k·c(N2O)·c0.5(I2)(k为速率常数)。下列表述正确的是_____(填字母)。
A.I2浓度与N2O分解速率无关  B.第二步对总反应速率起决定作用
C.第二步活化能比第三步小   D.IO为反应的中间产物
BD




速率方程中有c(I2)
慢反应步骤为决速步骤,活化能大
IO开始没有反应后也没有,为中间产物
3-考查快反应、慢反应与活化能的关系;中间产物和决速步骤
4×1接力赛成绩,取决于跑到最慢的那个
【典例】我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。
可知水煤气变换的ΔH______0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正=______eV,写出该步骤的化学方程式______________________。
水煤气变换的ΔH取决于反应物和最终生成物能量差
小于
2.02
COOH* +H*+H2O*===COOH*+2H*+OH* (或H2O*===H*+OH*)
该步骤化学方程式,用基元反应的反应物和生成物表示(化简不化简均可)
最低能量态与过渡态的能量差值:
1.86-(-0.16)=2.02eV
4-根据基元反应的能量图,判断最大能垒和焓变
反应物的最低能量到过渡态能量差值为活化能
【典例】密闭容器中发生反应 :2NO(g) + 2CO(g)=N2(g) + 2CO2(g) H<0
研究表明:在使用等质量同种催化剂时,增大催化剂比表面积可提高反应速率。某同学设计了下表所示的三组实验 。请在图中画出三个实验中,NO 随时间变化的趋势曲线 , 并标明编号。
增大比表面积, 速率加快平衡时间缩短,但平衡转化率相同;
升温,平衡向吸热方向移动(逆向)移动,α(NO)降低,c(NO)增大
所用考点
5-根据图像表格,判断反应速率大小,转化率高低,并绘制曲线
温度相同比表面积大速率快
转化率
相同
比表面积相同温度高速率快
转化率II>III
I,II相比,其转化率相同,反应时间 I>II
II,III相比,其转化率III【典例7】( 2017天津) H2S 和 SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害 ,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放。生物脱 H2S 的原理为:
H2S + Fe2(SO4)3 =S + 2FeSO4 + H2SO4
4FeSO4 + 02 + 2H2SO4 =2Fe2(SO4)3 + 2H2O
硫杆菌存在时 FeSO4 被氧化的速率是无菌时的 5x105 倍 ,该菌的作用是_________;若反应温度过高 ,反应速率下降 ,其原因是_____________________________________;
催化剂硫杆菌因蛋白质变性而失去了催化性能
催化剂
催化剂
活性
若温度偏低,反应速率则偏小;
若温度偏高,催化剂活性减弱。
6-催化剂活性与温度的关系考查
催化效率
随着起催化作用的产物的积累速率迅速增大
特点
开始反应速率很小
【典例8】向三颈烧瓶中加入一定量的 MnO2 和水 , 搅拌 , 通入 SO2 和 N2 混合气体 , 恒温下发生反应 : MnO2 +H2SO3 =MnSO4 +H2O ;若将 N2换成空气 , 测得 C(Mn2+ ) 、 C(SO42—) 随时间 t 的变化如图所示 。导致 C(Mn2+ ) 、 C(SO42—) 变化产生明显差异的原因是________________;
【解析】:由图可知 , "N2 换成空气"发生了副反应 : O2 + 2H2SO3=2H2SO4
表示 C(SO42—) 的曲线斜率逐渐增大 , 说明 SO42— 的生成速率逐渐增大,
因反应物浓度 、 压强 、 温度 、 接触面积等维持不变 ,所以导致 SO42— 的生成速率加快的因素应是催化剂,而且催化剂是某种生成物: Mn2+
【答案 】 Mn2+ 对反应 O2 + 2H2SO3=2H2SO4 的反应有催化作用
7-自催化反应的图像解释——某反应产物做催化剂
【典例】已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ。在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理为:
H2O2+I-―→H2O+IO- 慢
H2O2+IO-―→H2O+O2+I- 快
下列有关该反应的说法正确的是(  )
A.反应速率与I-浓度有关
B.IO-也是该反应的催化剂
C.反应活化能等于98 kJ·mol-1
D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)
A
H2O2的分解反应速率主要是由第一个慢反应决定,增加I-浓度,反应速率加快,A项正确

反应前后都有且不变的是I-,为催化剂;而反应前后都没有的IO-为中间产物,B项错误

焓变=正反应的活化能-逆反应的活化能,题目无法计算。

根据化学方程式:2H2O2=2H2O+O2,反应速率关系为v(H2O2)=v(H2O)=2v(O2)

8-催化剂、中间产物的判断、催化剂浓度与速率关系
2Cu + O2 =2CuO; CH3CH2OH + CuO=CH3CHO + Cu + H2O
9-补全催化反应历程
【历程】催化剂 Cu 先反应后又生成 : Cu→CuO→Cu
【典例】乙醇在铜的催化作用下的催化氧化:
【典例10】 用 NaCIO3、 H2O2 和稀硫酸制备 CIO2 ,反应开始时加入少量盐酸 ,CIO2 的生成速率大大提高 ( CI- 对反应有催化作用 ) 。 该过程可能经两步反应完成 , 将其补充完整 :
① _____________________________( 用离子方程式表示 ); ② H2O2 + CI2 =2CI- +O2 + 2H+
【解析】②步中 CI2 生成 CI-, 可知催化制 CI- 的变化历程是: CI-→CI2 → CI-, 即 CI- 在第①步中变成 CI2 ,由题给信息及氧化还原知识可知 ,氧化剂是 CIO3-, 且 CIO3-反应后生成CIO2
离子方程式 :2CIO3- + 2CI- +4H+ =2CIO2 +CI2 + 2H2O
两个反应反复进行,使催化反应完成
10-反应物浓度,催化剂浓度与速率的关系
【典例】[2021·辽宁卷,12]某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是(  )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
B
由图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度大的②,斜率明显变大,故增大浓度可以提高反应速率,A项正确




由曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯的浓度①是③的两倍,所用时间①也是③的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关
11-从反应机理能量图分析主要产物
一级碳正离子
二级碳正离子
[思考]请从速率和平衡视角分析丙烯与HBr反应的主要产物。
机理1
机理2
蓝色:机理1
红色:机理2
第一步活化能大,为决速步
主要产物
机理1:活化能大,速率慢;放热少,反应限度小。
机理2:活化能小,速率快;放热多,反应限度大。
马氏加成产物:2-溴丙烷
反马氏加成产物:1-溴丙烷
【典例】 [2022年山东] 18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:
能量变化如图所示。已知 为快速平衡,下列说法正确的是( )
A. 反应Ⅱ、Ⅲ为决速步骤
B. 反应结束后,溶液中存在18OH-
C. 反应结束后,溶液中存在CH318OH
D. 反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
反应I,IV活化能大,为决速步骤
12-简单有机反应历程
I II III IV

活化能小反应快
快速平衡,反应Ⅱ的成键和断键方式为 或 ,后者
能生成18OH-,因此反应结束后,溶液中存在18OH-,故B正确;
【典例】(2021·山东)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可
表示为: +CH3O-,
能量变化如图所示。已知 为快速平衡,下列说法正确的是
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在CH318OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变

反应Ⅲ的成键和断键方式为 或
,因此反应结束后溶液中不会
存在CH318OH,故C错误;
该总反应对应反应物的总能量高于生成物的总能量,总反应为放热反应,因此
和CH3O-的总能量与 和OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变,故D错误。
【典例】[2022年山东] 18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:
能量变化如图所示。已知 为快速平衡,下列说法正确的是( )
A. 反应Ⅱ、Ⅲ为决速步骤
B. 反应结束后,溶液中存在18OH-
C. 反应结束后,溶液中存在CH318OH
D. 反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
反应I,IV活化能大,为决速步骤
考点11-简单有机反应的反应历程
I II III IV




B
12-“环式”催化反应过程图像题分析
“入环”的物质为反应物,如①和④
位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧;
“出环”的物质为生成物,如②和③
1
2
反应前后都在的是催化剂,催化剂的化学键数目、化合价一般发生变化。
3
反应前后都没有的是中间产物
【典例】(2020·全国Ⅰ卷)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
下列叙述错误的是(  )
A.CH3COI是反应中间体
B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO = CH3CO2H
C.反应过程中Rh的成键数目保持不变
D.存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O
×



C
最初进入的是催化剂,其余为中间产物
进入循环体系的反应物
最后分离出来的生成物
4键
6键
5键
6键
【典例】(2021湖南高考)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是( )
A.该过程的总反应为
总反应看循环图:
入环者HCOOH为反应物;
出环者为H2,CO2为生成物;
最初参与反应的环内物质和[L-Fe-H]+为催化剂;
其余环内物质为中间过渡态产物。
故可以根据反应物生成物判断出总反应为:
A选项正确。
催化剂

【典例】(2021湖南高考)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是( )
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
HCOOH H+ + HCOO- (1)
I→II反应,HCOO- +I →II,增加H+浓度,平衡(1)逆向移动,HCOO- 浓度减小,反应速率减慢;
III→IV反应,III+ H+ →IV反应,减小H+浓度,反应速率减慢;
故H+浓度过大或过小,均会导致反应速率降低。B选项正确。

【典例】(2021湖南高考)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是( )
C.该催化循环中Fe的化合价发生了变化
【分析】由机理图可以看出,整个过程中,[L-Fe-H]+始终为+1价,把它作为整体进行分析。
因HCOO-,与Fe成键的H-为-1价(电负性H>Fe)
IV中的H2为0价
所以[L-Fe-H]+为+1价,可以判断Fe的化合价没有发生变化。
C错误。
+1
+1
+1
+1
-1
-1
0
×
【典例】(2021湖南高考)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是( )
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
【解析】决速步骤是活化能最大的步骤,经对比,反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢,对该过程的总反应起决定作用,故D错误。
×
活化能最大的是IV--I步
【典例】(2021湖南高考)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是( )
A.该过程的总反应为
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C.该催化循环中Fe的化合价发生了变化
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
CD
【典例】(2019全国I)28(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用 标注。
可知水煤气变换的ΔH_____ 0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正=_________eV,写出该步骤的化学方程式______________________。
1.91
2.02
小于
2.02
COOH· +H · +H2O · →COOH · +2H · +OH ·
13-寻找反应历程中的最大能垒
【催化剂选择性】:一种催化剂催化指定反应物,可以生成多种不同的产物,其中某一种产物是最希望获得的,则这一种产物产率的大小代表了该反应选择性的好坏。
【选择性的表示方法】:某产物选择性可用消耗的原料转变为指定产物的百分率表示。改变催化剂会引起催化剂选择性的变化。
14-催化剂的选择性考查
【典例20】以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯晴(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH= 515kJ·mol 1
②C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) ΔH= 353 kJ·mol 1
提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_______________
催化剂
【解析】改变催化剂会引起催化剂选择性的变化,故提高反应选择性的关键因素是催化剂。方法:找到合适的,只催化或主要催化丙烯腈的合成,不催化或少催化丙烯醛合成的催化剂。
【典例】(2020·江苏·高考真题)CO2/ HCOOH循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面具有重要应用。
(1)CO2催化加氢。在密闭容器中,向含有催化剂的KHCO3溶液(CO2与KOH溶液反应制得)中通入H2生成HCOO-,其离子方程式为 ;
其他条件不变,HCO3-转化为HCOO-的转化率随温度的变化如图-1所示。反应温度在40℃~80℃范围内,HCO3-催化加氢的转化率迅速上升,其主要原因是 。
(1) HCO3- + H2 == HCOO- + H2O
↓2 ↑2
(2) 反应温度在40℃~80℃范围内时,随温度升高,活化分子增多,反应速率加快;同时温度升高催化剂的活性增强,所以HCO3-的催化加氢速率迅速上升;
温度升高反应速率增大,温度升高催化剂的活性增强
15-催化剂的活性与温度关系的本质
【典例】(2) HCOOH催化释氢。在催化剂作用下, HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图-3所示。
①HCOOD催化释氢反应除生成CO2外,还生成__________(填化学式)。
HD
【解析】HCOOH电离生成HCOOˉ和H+分别与催化剂结合;在催化剂表面HCOOˉ分解生成CO2和Hˉ,之后在催化剂表面Hˉ和第一步产生的H+反应生成H2。
(D+)H+
(D+)H+
H-
HCOOD电离生成HCOOˉ和D+分别与催化剂结合;在催化剂表面HCOOˉ分解生成CO2和Hˉ,之后在催化剂表面Hˉ和第一步产生的D+反应生成HD。
【典例22(2) HCOOH催化释氢。在催化剂作用下, HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图-3所示。
②研究发现:其他条件不变时以 HCOOK溶液代替 HCOOH催化释氢的效果更佳,其具体优点是 。
提高释放氢气的速率,提高释放出氢气的纯度
【解析】HCOOK=HCOOˉ+K+,HCOOˉ与催化剂结合后分解出CO2和H-(即KH),KH+H2O=H2↑+KOH,生成的KOH可以吸收分解产生的CO2,从而使氢气更纯净。所以具体优点是:提高释放氢气的速率,提高释放出氢气的纯度。
【典例23】(2021·重庆卷·12)甲异腈(CH3NC)在恒容密闭容器中发生异构化反应: CH3NC(g) CH3CN(g),反应过程中甲异腈浓度c随时间t的变化曲线如图所示(图中T为温度)。该反应的反应速率v与c的关系为v=kc,k为速率常数(定温下为常数),a点和b点反应速率相等,即v(a)=v(b)。下列说法错误的是(  )
A. bf段的平均反应速率为
1.0×10-4mol·L-1·min-1
B. a点反应物的活化分子数多于d点
C. T1>T2
D. 3v(d)=2v(e)

a→d过程中,c(CH3NC)逐渐降低,活化分子数减少,则a点反应物的活化分子数多于d点

据速率方程及v(a)=v(b):k1×20×10-3=k2×10×10-3,即2k1=k2,则T2时,速率常数大,T2>T1


v(d)=5×10-3×k2,v(e)=15×10-3×k1,由于2k1=k2,可得3v(d)=2v(e)
C
16-速率方程、c与活化分子数、速率比较
【典例】CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:
17-催化剂与积碳反应和消碳反应对速率的影响
积碳反应CH4(g)=C(s)+2H2(g) 消碳反应CO2(g)+C(s)=2CO(g)
ΔH/(kJ·mol 1) 75 172
活化能/(kJ·mol 1) 催化剂X 33 91
催化剂Y 43 72
①由上表判断,催化剂X Y(填“优于”或“劣于”),理由是 。
应减慢积碳反应,加快消碳反应
劣于
相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大
活化能大反应慢
活化能小反应快
考点17-催化剂与积碳反应和消碳反应
积碳反应CH4(g)=C(s)+2H2(g) 消碳反应CO2(g)+C(s)=2CO(g)
ΔH/(kJ·mol 1) 75 172
活化能/(kJ·mol 1) 催化剂X 33 91
催化剂Y 43 72
②在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是________填标号)。
A.K积、K消均增加
B.v积减小,v消增加
C.K积减小,K消增加
D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大
AD




升温,正逆反应的活化分子百分数均增加
两反应均为吸热反应,升温正向移动K增大
升温,对吸热多的反应更有利,故D对
催化剂和反应历程相关试题,基于真实情境,考查学生综合运用知识的能力 ,选择与化工生产关系密切的催化剂 , 主要从反应历程 、 活化能 、 速率 、化学平衡移动等,考查催化剂对反应的影响 。
从试题形式上看 , 常常融合图像 、 表格等信息呈现形式 ,考查学生吸收和整合陌生信息的能力 。
归纳与小结
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