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选择题突破九　电解质溶液
命题角度1 电离平衡、水解平衡及其应用
1.(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(　　)
A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[]为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
2.(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)
A.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C.GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl
D.GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
命题角度2 溶液中离子平衡图像分析
3.(2023·浙江1月选考)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka＝1.8×10－4)，下列说法不正确的是(　　)
A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N＋H2OR3NH＋＋OH－
B.pH＝5的废水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18
C.废水初始pH＜2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH＋作用的HCOO－数目减少
D.废水初始pH＞5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH＋形态存在
4.(2023·湖南卷)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1 的NaOH标准溶液滴定浓度均为 0.020 0 mol·L－1 的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.Ka(CH3COOH)约为10－4.76
B.点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C.点b：c(CH3COOH)D.水的电离程度：a5.(2023·湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)－H2L溶液体系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　)
A.当pH＝1时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－)
B.pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－
C.L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lg K约为14
D.当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
命题角度3 沉淀溶解平衡图像分析
6.(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是(　　)
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B.b点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋CrO的平衡常数K＝107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
7.(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图{pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5 mol·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(　　)
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B.pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L－1
C.浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离
D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀
微题型1 电离平衡、水解平衡及应用
【典题精练】
1.(2023·广东大联考)H2S是一种有毒气体，能溶于水，人们常用CuSO4溶液除去气体中混有的H2S杂质，生成黑褐色的CuS沉淀。下列说法正确的是(　　)
A.H2S的在水溶液中电离方程式：H2S2H＋＋S2－
B.少量NaOH溶液吸收H2S可得到NaHS，NaHS的电离方程式：NaHSNa＋＋HS－
C.反应H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋可以发生，说明Ka1(H2S)·Ka2(H2S)大于Ksp(CuS)
D.常温下，将pH＝5.8的H2S溶液稀释100倍，溶液pH＝7.8
2.(2023·湛江模拟)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B.将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D.25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
3.常温下，通过下列实验探究CH3COOH溶液的性质(已知常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝1.8×10－5)：
实验1：用pH试纸测定0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH，测得pH约为3
实验2：向20.00 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入10.00 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液
实验3：向20.00 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液至恰好完全反应
实验4：将pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
下列说法正确的是(　　)
A.水中加入CH3COOH，水的电离程度变大
B.实验2反应后溶液中：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C.实验3反应后的溶液中：溶液pH＝7
D.实验4混合后的溶液中：c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
【智能提升】
1.明确三个“比较”
(1)电离程度大于水解程度，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。
(2)水解程度大于电离程度，如HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离程度和水解程度哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于其电离程度，故溶液显碱性。
2.掌握两个“守恒”
(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3 溶液中存在Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)元素质量守恒(也叫物料守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
3.利用常数关系判断溶液的酸碱性
NaHS溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)，判断的理由是HS－的水解常数大于其电离常数(Ka2)。
微题型2 溶液中的离子平衡图像
【典题精练】
4.(2023·广州四校测试)已知常温下HF酸性强于HCN，分别向1 L 1 mol·L－1的HF、HCN溶液中加NaOH固体(忽略温度和溶液体积变化)，溶液pH随lg(X表示F或者CN)变化的情况如图所示，下列说法错误的是(　　)
A.lg Ka(HF)－lg Ka(HCN)＝6
B.溶液中对应的c(X－)：d点>c点
C.b点溶液的pH＝5.2
D.e点溶液中c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
5.(2023·佛山质量监测)NH4Cl溶液可发生反应：4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元弱酸)＋3H＋＋6H2O；以0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL经HCHO处理后的NH4Cl溶液，滴定曲线如图所示。关于该过程下列说法错误的是(　　)
A.应选择酚酞作为指示剂
B.NH4Cl溶液的浓度为0.100 0 mol·L－1
C.(CH2)6N4H＋有Ka＝
D.溶液pH＝7时，c[(CH2)6N4H＋]＋c(Na＋)＝c(Cl－)
6.(2023·广州天河区二模)25 ℃时，用NaOH溶液调节醋酸溶液的pH，实验测得溶液中CH3COOH、CH3COO－的分布系数δ与pH的关系如图所示。其中δ(CH3COO－)＝。下列说法正确的是(　　)
A.曲线1代表δ(CH3COO－)
B.25 ℃，CH3COOH的电离常数Ka＝4.74
C.δ(CH3COOH)＝
D.溶液中始终存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
【智能提升】
1.与pH有关的图像
(1)pH与稀释倍数的线性关系
①HY为强酸、HX为弱酸 ②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b
(2)以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH～lg曲线
①确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg或lg越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。
②pH～lg图是分布系数图的变形，通过找lg＝0，依次确定pKan。
如上述图像，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。
2.酸碱滴定曲线分析
(1)酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点
强碱滴定等浓度HA 强酸滴定等浓度BOH
曲线起点：强碱滴定HA，酸性越强起点越低；强酸滴定BOH，碱性越强起点越高
突变范围：强强滴定范围大于强弱滴定
酸碱指示剂：根据中和反应终点的酸碱性选择。若酸性，选甲基橙；碱性，选酚酞；中性，二者均可
(2)巧抓“五个”关键点，突破溶液中的粒子浓度关系
如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
3.粒子分布系(分)数图像分析
分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
注：pKa为电离常数的负对数
Ka＝ 交点：c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)， 故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)， 故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2； Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2
微题型3 沉淀溶解平衡图像
【典题精练】
7.(2023·茂名一中月考)常温下，往5 mL蒸馏水中加入一定量的Mg(OH)2固体后，再加入Fe3＋与Mg2＋等物质的量的FeCl3的溶液，测得－lg c～进程曲线如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A.加入Mg(OH)2固体存在沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，使得c(H＋)减少
B.加入FeCl3溶液后，c(Mg2＋)增大，存在沉淀的转化
C.加入FeCl3溶液后，存在Fe3＋水解，c(H＋)增大
D.若增加FeCl3溶液的用量，最终pH会大于5
8.(2023·湛江调研)25 ℃时，－lg c(X)与pH的关系如图所示，X代表Zn2＋或Fe2＋或Zn(OH)，下列说法错误的是(　　)
已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp＝8.1×10－16；强碱性溶液中Zn元素主要以Zn(OH)的形式存在。
A.曲线②代表－lg c(Zn2＋)与pH的关系
B.常温下，Zn(OH)2的Ksp的数量级为10－17
C.向等浓度的ZnCl2和FeCl2的混合溶液中滴入NaOH溶液，Zn2＋先沉淀
D.向c[Zn(OH)]＝0.1 mol·L－1的溶液中加入等体积0.1 mol·L－1的HCl后，体系中Zn元素主要以Zn(OH)2、Zn(OH)的形式存在
9.(2023·广东百万联考模拟)二元有机酸(H2X)的电离常数Ka1＝1.67×10－8、Ka2＝3.34×10－17。BaX难溶于水，常温下，将BaX溶解在一定浓度的HY溶液中，直至不再溶解，测得混合液中c2(H＋)与c2(Ba2＋)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
已知：HY是一元强酸，BaY2易溶于水。
A.NaHX溶液显碱性
B.溶度积Ksp(BaX)≈6.18×10－21 mol2·L－2
C.b点：2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)＋c(Y－)
D.若0.01 mol BaX溶于1 L x mol·L－1 HY溶液中得到c点溶液，则x＝0.4
【智能提升】
1.有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
(1)典型示例
(2)点的变化
a→c 曲线上变化，增大c(SO)
b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行)
d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋)
曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液
2.有关沉淀溶解平衡对数图像分析
图像 说明
已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO)＝－lg c(CO) 横坐标数值越大，c(CO)越小
纵坐标数值越大，c(M)越小
曲线上方的点为不饱和溶液
曲线上的点为饱和溶液
曲线下方的点表示有沉淀生成
曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小
3.沉淀滴定曲线分析
以0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线为例：
①根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10。
②滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。
③相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c向a方向移动。
④相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动。
选择题突破九　电解质溶液
真题导航·明确考向
1.B　[常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A错误；常温下溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得＝，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c总(HA)＝(104＋1)c(HA)；溶液Ⅱ中，由B项解析c总(HA)＝1.01 c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104＋1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，D错误。]
2.B　[0.001 mol·L－1 GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001 mol·L－1，pH>3，A错误；0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，GH＋水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使c(H＋)减小，则pH升高，B正确；GHCl的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，C错误；GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。]
3.D　[A项，由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在平衡R3N＋H2O??R3NH＋＋OH－，故A正确；B项，由电离常数公式可知，＝。当溶液pH为5时，废水中＝＝18，故B正确；C项，由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高。当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸根离子浓度减小，与R3NH＋作用的数目减小，故C正确；D项，废水中存在平衡R3N＋H2OR3NH＋＋OH－，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在，故D错误；故选D。]
4.D　[NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为等物质的量的NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa，且物质的量之比为2∶1∶1；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为等物质的量的NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。A.由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)＝0.010 0 mol/L，c(H＋)＝10－3.38 mol/L，Ka(CH3COOH)＝≈＝10－4.76，故A正确；B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故B正确；C.b点溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)d，故D错误。]
5.C　[从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。A.从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2－进行络合，但在pH＝1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL－较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH＝1时溶液中c(HL－)≈5×10－9.46，但pH＝1时c(OH－)＝10－13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]＋)>c(HL－)>c(OH－)，A错误；B.根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL－的含量最大，而H2L和L2－的含量较少，因此当pH在9.5～10.5之间时，含L的物种主要为HL－，B错误；C.该反应的平衡常数K＝，当[FeL2]－与[FeL]＋分布分数相等时，可以将K简化为K＝，此时体系的pH≈4，在pH＝4时可以计算溶液中c(L2－)＝5.0×10－14.86，则该络合反应的平衡常数K≈＝2×1013.86，即lg K≈14，C正确；D.根据图像，pH＝10时溶液中主要的型体为[FeL3]3－和[FeL2(OH)]2－，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝1×10－4 mol·L－1，此时形成[FeL3]3－消耗了3×10－4 mol·L－1的L2－，形成[FeL2(OH)]2－消耗了2×10－4 mol·L－1的L2－，共消耗了5×10－4 mol·L－1的L2－，即参与配位的c(L2－)≈5×10－4 mol·L－1，D错误。]
6.C　[根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1×10－5)2×1×10－1.7＝10－11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8，据此数据计算各选项结果。A.假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)＝10－10.5，Q(Ag2CrO4)＝10－17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者均不会生成沉淀，A错误；B.Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；C.该反应的平衡常数表达式为K＝，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K＝＝＝＝＝1×107.9，C正确；D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分别为10－8.8和10－5.35，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误。]
7.C　[A.由点a(2，2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×(10－12)3＝10－38.5，故A错误；B.由点(5，6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－6×(10－9)3＝10－33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为＝10－3 mol·L－1，故B错误；C.由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，故C正确；D.由图可知，Al3＋沉淀完全时，c(Al3＋)≤10－5 mol·L－1，pM≥5，此时pH约为4.7，在此pH下Cu2＋刚开始沉淀的浓度为0.1 mol·L－1，而题中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1>0.1 mol·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，故D错误。]
剖析题型·培育能力
微题型1
典题精练
1.C　[A.H2S是二元弱酸，应该分步电离，选项A错误；B.NaHS是强电解质，完全电离成Na＋和HS－，应用“===”而不是“”，选项B错误；C.反应的平衡常数K＝，能除尽H2S说明该反应正向进行趋势大，即K值较大，选项C正确；D.H2S是弱酸，稀释后所得溶液一定显酸性，即pH＜7，选项D错误。]
2.C　[A.醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)3.D　[实验1说明CH3COOH溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋，H＋抑制水的电离，故A项错误；实验2反应后的溶液中n(CH3COOH)＝n(CH3COONa)，由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，得出c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，B项错误；实验3反应后的溶液中的溶质是CH3COONa，CH3COO－水解使溶液呈碱性，C项错误；CH3COOH为弱酸，将pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，混合溶液呈酸性，故混合后的溶液中c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)，D项正确。]
微题型2
典题精练
4.B　[常温下HF酸性强于HCN，即Ka(HF)>Ka(HCN)，由图可知，当lg＝0或lg＝0即c(F－)＝c(HF)或c(CN－)＝c(HCN)时，Ka(HF)＝＝c(H＋)＝10－3.2，Ka(HCN)＝＝c(H＋)＝10－9.2，即Ⅰ代表HF，Ⅱ代表HCN。Ka(HF)＝10－3.2，Ka(HCN)＝10－9.2，则lg Ka(HF)－lg Ka(HCN)＝6，A正确；由于弱电解质的电离是微弱的，故溶液中c(HF)＝c(HCN)≈1 mol·L－1，则d点c(CN－)＝＝ mol·L－1，c点c(F－)＝＝mol·L－1，故c(X－)：c点>d点，B错误；b点溶液中lg＝2，则c(H＋)＝＝10－5.2mol·L－1，溶液的pH＝5.2，C正确；e点溶液pH为9.2即c(H＋)c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。]
5.C　[A.强碱滴定酸，根据图像可知终点时溶液显碱性，因此应选择酚酞作为指示剂，A正确；B.所得溶液是(CH2)6N4HCl和HCl，滴加氢氧化钠溶液恰好反应时生成Na(CH2)6N4Cl和NaCl，根据原子守恒可知氯化铵的物质的量和氢氧化钠的物质的量相等，所以NH4Cl溶液的浓度为0.100 0 mol·L－1，B正确；C.(CH2)6N4H＋的电离方程式为(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋，根据图像可知起始时氢离子浓度是10－1.1 mol/L，但溶液中(CH2)6N4的浓度不是10－1.1 mol/L，所以(CH2)6N4H＋的电离常数不是，C错误；D.溶液pH＝7时氢离子浓度等于氢氧根浓度，所以根据电荷守恒可知c[(CH2)6N4H＋]＋c(Na＋)＝c(Cl－)，D正确。]
6.C　[A.已知δ(CH3COO－)＝，同时除以c(CH3COO－)可得δ(CH3COO－)＝＝，随着pH值增大，氢离子浓度减小，增大，即随着pH的增大，δ(CH3COO－)增大，所以曲线2代表δ(CH3COO－)，故A错误；B.由图可知，当δ(CH3COO－)＝＝时，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，Ka＝＝c(H＋)，已知pH＝4.74，故Ka＝10－4.74，故B错误；C.＝＝＝δ(CH3COOH)，故C正确；D.根据电荷守恒可知，溶液中始终存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，故D错误。]
微题型3
典题精练
7.D　[A.加入Mg(OH)2固体存在沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，OH－消耗H＋，使得c(H＋)减少，A正确；B.由图可知：加入FeCl3溶液后，c(Mg2＋)增大，则氢氧化铁比氢氧化镁更难溶，存在以下沉淀溶解平衡转化：3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)3Mg2＋(aq)＋2Fe(OH)3(s)，B正确；C.由图知，加入FeCl3溶液后，c(H＋)增大，原因是存在Fe3＋水解，使溶液呈酸性，C正确；D.由图知，加入Fe3＋与Mg2＋等物质的量的FeCl3的溶液、达到平衡时pH＝5，若增加FeCl3溶液的用量，铁离子浓度增大，Fe3＋水解程度增大，最终pH小于5，或者：按溶度积常数可知，氢氧根离子随铁离子浓度增大而减小，则氢离子浓度增大，最终pH小于5，D错误。]
8.A　[A.由Zn元素在强碱性溶液中，主要以Zn(OH)形式存在，且随碱性增强，c[Zn(OH)]增大，曲线③的Ksp≠8.1×10－16，所以曲线①②③分别代表－lg c[Zn(OH)]、－lg c(Fe2＋)、－lg c(Zn2＋)与pH的关系，A项错误；B.pH＝7.0时，－lg c(Zn2＋)＝3.0，则Zn(OH)2的Ksp＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，B项正确；C.常温下，Zn(OH)2的Ksp更小，故Zn2＋先沉淀，C项正确；D.混合后生成Zn(OH)2、Zn(OH)，两者的物质的量相等，D项正确。]
9.B　[HX－的水解常数Kh＝＝＝≈6×10－7>Ka2，溶液显碱性，A项正确；BaX＋2H＋===Ba2＋＋H2X[c(Ba2＋)≈c(H2X)]，Ka1·Ka2＝，Ksp(BaX)＝c(Ba2＋)·c(X2－)＝≈6.18×10－23 mol2·L－2，B项错误；b点时，溶液中含BaY2和H2X，由电荷守恒：2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋c(OH－)＋2c(X2－)＋c(Y－)，C项正确；BaX溶于HY溶液中的反应：BaX＋2H＋===Ba2＋＋H2X，0.01 mol BaX消耗0.02 mol H＋，c点溶液中n(H＋)＝ mol＝ mol＝0.38 mol，则c(HY)＝(0.38 mol＋0.02 mol)÷1 L＝0.4 mol·L－1，D项正确。]

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