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2024 年 4 月高三学业定位考
化学（天津卷）
（本试卷满分 100分。考试用时 60分钟）
可能用到的相对原子质量：H-1 O-16 Na-23
第Ⅰ卷 选择题
一、选择题：本题共 12 小题，每小题 3分，共 36分。在每小题给出的四个选项中，只有
一项是符合题目要求的。
1．我国航空航天技术取得了长足的进步，新技术总是不断涌现，其中总能出现高新材料的
身影。下列有关材料的说法正确的是
A．铝、镁、钛等合金广泛应用于飞船建造，合金熔点通常高于其组成金属的熔点
B．石墨烯与金刚石、石墨互为同素异形体
C．树脂基复合材料是以有机聚合物为基体的纤维增强材料，其属于无机高分子材料
D．陶瓷基复合材料具有耐高温、密度低的优势，其属于传统无机非金属材料
2．反应 Cl2 +Na2SO3+H2O=Na2SO4 +2HCl 可用于污水脱氯。下列有关微粒说法正确的是
20
A．中子数为 20 的氯原子的电子式为： 17 Cl B．Na+的结构示意图：
C．H2O 的结构式： D．HCl 的电子式：
14 18
3．今年我国发布了首个医用同位素中长期发展规划。临床医用同位素有 C、 F、 131I
等。有关说法正确的是
14
A． C位于元素周期表的第二周期第ⅥA 族
18
B． F与131I具有相同的最外层电子数
14 C 12C． 与 C的性质完全相同
23
D． Na 的中子数为奇数
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4．用下列装置进行实验，能达到实验目的的是
A．用图 1 所示装置除去 Cl2 中含有的少量 HCl
B．用图 2 所示装置蒸干 NaCl 饱和溶液制备 NaCl 晶体
C．用图 3 所示装置验证 Na2CO3 比 NaHCO3 稳定
D．用图 4 所示装置能较长时间看到 Fe(OH)2 白色沉淀
5．类比法是一种学习化学的重要方法，下列类比法结论正确的是
A．AlCl3是共价化合物，则 BeCl2 也是共价化合物
B．C2H5OH 分子间可以形成氢键，则 CH3CHO 分子间也可以形成氢键
C．NaCl 固体与浓硫酸共热可制 HCl，则 NaI 固体与浓硫酸共热可制 HI
D．卤素单质中 F2 熔点最低，则碱金属元素单质中 Li 的熔点最低
6．短周期元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，它们分别位于不同的主族。X 的最高
正价与最低负价代数和为 0，Y 为金属元素，Y 与 Z 最外层电子数之和与 W 的最外层电子
数相等，X 与 W 所在族序数之和等于 10。下列说法正确的是
A．原子半径大小顺序：r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X) B．沸点：XW2C．最高价氧化物对应的水化物的酸性：X>Z D．简单氢化物的热稳定性：Z>W
7．设 NA为阿伏伽德罗常数的数值，下列说法正确的是
A．过氧化钠与水反应时，生成 0.1mol 氧气转移的电子数为 0.2NA
B．含 2molH2SO4 的浓硫酸和足量的 Cu 反应可生成 NA个 SO2 分子
C．标准状况下，22.4LN2和 H2 混合气中含 4NA个原子
D．18gD2O 和 18gH2O 中含有的质子数均为 10NA
8．下列各组离子中，在给定条件下能够大量共存的是
A．通入足量 CO2后的溶液中：Na+、
－
AlO2 、
﹣ ﹣
CH3COO 、CO 23
B．无色溶液中：Mg2+、 ﹣ ﹣Cr2O 2 、SO 27 4 、K+
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c(H+ )
C． 12 的溶液中：NH +、Al3+、 ﹣、 ﹣=10 4 NO3 Cl
c(OH- )
﹣ ﹣ ﹣ ﹣ ﹣
D．c(ClO )=1.0mol L 1 的溶液：Na+、S O 2 22 3 、I 、SO4
9．异黄酮类是药用植物的有效成分之一。一种异黄酮类化合物 Z 的部分合成路线如图：
下列有关化合物 X、Y 和 Z 的说法正确的是
A．1mol X 与足量溴水反应消耗3mol Br2
B．1mol Y 最多能与 3mol NaOH 反应
C．Y 分子中存在顺反异构体
D．Z 与足量H2 加成所得有机物中含 6 个手性碳原子
10．有学者提出，在铜基催化剂作用下，CO2 合成甲醇的转化过程如图所示。下列说法证
确的是
A．转化过程中碳原子有 2 种杂化方式
B．H2O 和CO2 均是由极性键构成的极性分子
C．能与 NaOH 溶液反应的甲酸乙酯的同分异构体分有 1 种
催化剂
D．该过程的总反应方程式为CO2 + 3H2 CH3OH +H2O
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11．科学家研制出一种“一分钟充满电”的新型铝离子电池，该电池以铝和石墨为电极材
料，以 AlCl -4 和有机阳离子为电解质溶液，其工作原理如图所示。
下列说法不．正．确．的是
A．放电时，Al 为负极，石墨为正极
B．放电时，负极反应：Al-3e-+7AlCl 4 =4Al2Cl 7
C．充电时，石墨电极发生氧化反应
D．充电时，有机阳离子向石墨电极方向移动
12．常温下，用 0.1000 mol/L 的 AgNO3 溶液滴定 50.00 mL 0.0500 mol/L KC1 溶液，以
K2CrO4 为指示剂，测得溶液中 pCl=-1gc(C1-)、pAg=-1gc(Ag+)随加入 AgNO3 溶液的体积变
化如图所示。已知： － －Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10 12，Ksp(Ag 52SO4)=1.4×10 ，溶液中离子浓度小于
或等于 －1.0×10 5mol/L 则沉淀完全，下列说法错误的是
pAg
AG
A．Ag2CrO4 沉淀一定不是白色
－
B．AgC1 的溶度积常数 K 数量级为 10 10sp
C．加入 50 mL AgNO3溶液后再加入 1 mL 0.01mol/L H2SO4 会产生新的沉淀
D．Cl-恰好完全沉淀时，指示剂的浓度应维持在 2.0×10-2mol/L
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第Ⅱ卷 非选择题
二、解答题（本题共 4小题，共 64分）
13．（16 分）钛(22Ti)由于其特殊的性能被誉为“未来世纪的金属”。宝鸡因钛产业发达被称
为中国钛谷,其钛产品产量占全国 80%以上，占世界产量的 20%以上。请回答下列问题:
（1）钛元素位于周期表中第 4 周期 族，基态铁原子的价电子的电子排布式为 。
（2）钛元素在化合物中有+2、+3、+4 等多种价态，试分析因显著的“压电效应“面被广泛
应用于超声波发生装置中的偏钛酸钡(BaTiO3)中 Ti 的化合价为 。
（3）TiCl3是一种不稳定的氯化物，主要用作强还原制、烯烃聚合的催化剂以及偶氮染料
分析等。
①溶液中的 Ti3+易被 FeCl3 氧化，发生反应的离子方程式为 ；若利用此反应原理，
用已知标准浓度 FeCl3 溶液来滴定某含 Ti3+的溶液时，可选用 溶液作指示剂判断滴定
的终点。
②化学式为[Ti(H2O)6]Cl3的绿色晶体是 TCl3的六水合物的一种晶型，该晶体中，与 Ti3+形
成配位键的原子是 (填元素符号)，该原子的杂化类型为 ；该晶体所含元素中，
电负性最大的元素是 (写出元素符号)。
③化学式为[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O 的绿色晶体是 TiCl3的六水合物的另一种晶型，取 1mol 绿
色晶体溶于水配成 500mL 溶液，加入足量 AgNO3使 Cl-完全沉淀，消耗 AgNO3的物质的
量为 mol。
④写出一种与 H2O 互为等电子体的阳离子 (填化学式)。
（4）TiO2 的熔点为 1800℃,TiCl4的熔点为-25℃,同为 Ti 的+4 价化合物，熔点相差悬殊的
原因是 。
（5）自然界的钛主要以金红石( 主要成分为 TiO2)的形式存在。TiO2 的晶胞属于四方晶系,
其长方体结构如图所示，已知 TiO2 的摩尔质量为 M g/mol,阿伏伽德罗常数的值为 NA，根
据图中所示数据列出该晶体密度的计算式 ρ= g·cm-3(用 NA表示阿伏伽德罗常数,用含
M、a、b、c 的代数式表示)。
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14．（16 分）帕比司他(化合物 G)是一种抗肿瘤药物，可用于治疗多发性骨髓瘤，其合成路
线如下：
已知：
①R-CHO ①HOOCCH2COOH → R-CH=CHCOOH；
②-CO2
② 。
回答下列问题：
(1)A 的名称为 ， 已知 B 的分子式为 C8H8O2，则 B 的结构简式为 。
(2)C 的一种同分异构体 X 同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简
式： 。
①能发生水解反应，水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应；
②能发生银镜反应，且 1 mol X 与足量银氨溶液充分反应能生成 4 mol Ag；
③X 分子中不同化学环境的氢原子个数比是 1 ： 1 ： 2： 6。
(3)C→D 反应中有一种分子式为 C10H8O2 的副产物生成，该副产物的结构简式
为 。
(4)D 中含氧官能团的名称为 ，E→F 的反应类型为 。
(5)参照上述合成路线，设计以 和 HOOCCH2COOH 为原料制备
的合成路线： (无机试剂任用)。
15．（16 分）Na2S2O3 是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定，在酸性环
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境中会生成单质 S。
Δ
Ⅰ.制备 Na2S2O3·5H2O 反应原理：Na2SO3(aq)＋S(s) Na2S2O3(aq)
实验步骤：
①称取 15 g Na2SO3 加入圆底烧瓶中，再加入 80 mL 蒸馏水。另取 5 g 研细的硫粉，用 3
mL 乙醇润湿，加入上述溶液中。
②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸 60 min。
回答下列问题：
(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。
(2)仪器 a 的作用是 。
(3)产品中除了有未反应的 Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是 。检验是否存在该杂
质的方法是 。
Ⅱ.分离 Na2S2O3·5H2O 已知：Na2S2O3·5H2O 于 40～45℃熔化，48℃分解；Na2S2O3易溶于
水，不溶于乙醇。在水中有关物质的溶解度曲线如图所示。
分离 Na2S2O3·5H2O 晶体的流程如下图所示：
回答下列问题：
(4)为减少产品的损失，操作①为 。
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(5)操作②是抽滤洗涤干燥，其中洗涤操作是用 (填试剂)作洗涤剂。
III.测定产品纯度
准确称取 Wg 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用 0.1000mol·L-1 碘的标准溶液
滴定。反应原理为 2S O 2 2 3 ＋I2=S O
2
4 6 ＋2I
-
(6)滴定至终点时，溶液颜色的变化 。
(7)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为 mL。产品的纯度为
(设 Na2S2O3·5H2O 相对分子质量为 M) 。
16．（16 分）二甲醚(CH3OCH3)常作为甲基化试剂用于生产硫酸二甲酯。CO2催化加氢合成
二甲醚的过程中主要发生下列反应：
反应 I：CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H1=+41.2kJ/mol
反应 II：2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H2
反应 III：2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3=-204.9kJ/mol。
回答下列问题：
(1)反应 I 中△H2= ，欲提高该反应中 CH3OCH3(g)平衡产率，理论上应采取的措施是
(填标号)。
A．低压高温 B．高压低温 C．高压高温 D．低压低温
(2)一定温度下，在恒容密闭容器中发生反应 I，下列能判断反应达到平衡状态的有
(填标号)。
A．2v 正(CO2)=v 逆(CH3OCH3)
B．气体的压强不再变化
C．单位时间每消耗 2molCO，同时产生 1molCH3OCH3
D．混合气体的平均相对分子质量不再变化
(3)在恒压，CO2 和 H2的起始量一定的条件下，CO2的平衡转化率和平衡时 CO 的选择性
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生成CO的物质的量
(CO 的选择性= ×100%)随温度的变化如图。T℃时，起始投入
反应生成CO2的物质的量
3molCO2、6molH2，达到平衡时，反应 I 理论上消耗 H2 的物质的量为 ；合成二甲醚时
较适宜的温度为 260℃，其原因是 。
(4)一定温度下，向容积为 2L 的恒容密闭容器中充入 CO(g)和 H2O(g)，发生反应：
n (CO)
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)。CO 和 H2O 的平衡转化率(a)与起始充入的 的关系
n (H2O)
如图所示。
①a= ，b= 。
②图中表示 CO 变化趋势的曲线为 (填“L1”或“L2")；该温度下，反应的平衡常数
K= 。
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}化学（天津卷）参考答案
一、选择题
1．B
【详解】A．合金熔点通常低于其组成金属的熔点，A 项错误；
B．碳纤维、石墨烯均为碳单质，与金刚石、石墨互为同素异形体，B 项正确；
C．树脂基复合材料以有机聚合物为基体，有机聚合物为有机高分子，属于有机高分子材
料，C 项错误；
D．陶瓷基复合材料中的陶瓷不是传统的陶瓷，而是新型陶瓷，属于新型陶瓷材料，D 项
错误；
故选 B。
2．C
【详解】A．氯原子最外层有 7 个电子，电子式为： ，A 项错误；
B．Na+的核电荷数为 11，最外层电子数为 8，结构示意图为： ，B 项错误；
C． 是 H2O 的结构式，C 项正确；
D．HCl 为共价化合物，电子式为： ，D 项错误；
答案选 C。
3．B
【详解】A．C 元素的原子序数为 6，位于元素周期表的第二周期第ⅣA 族，故 A 错误；
B．F 和 I 位于同一主族，最外层都是 7 个电子，故 B 正确；
C．14C 和 12C 的化学性质几乎完全相同，但物理性质有差异，故 C 错误；
D．23Na 的质子数为 11，所以中子数为 23-11=12，为偶数，故 D 错误；
故选 B。
4．D
【详解】A．氢氧化钠在除去 HCl 时同时会和 Cl2反应，此处应需选择饱和食盐水，故 A
错误；
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}
B．蒸发不能蒸干，出现大量晶体时停止加热用余热继续蒸发，故 B 错误；
C．内部小试管盛放 NaHCO3，外部大试管盛放 Na2CO3，故 C 错误；
D．先打开止水夹 a，生成 H2将体系内空气全部排出，当关闭止水夹 a 后产生的 H2 将生成
的 FeSO4 溶液压入 B 中生成 Fe(OH)2 白色沉淀，而体系处于 H2氛围因此能较长时间看到
Fe(OH)2白色沉淀，故 D 正确；
故选 D。
5．A
【详解】A．由“对角线规则”，可知 Be、Al 的化合物性质相似，AlCl3为共价化合物，可
知 BeCl2 为共价化合物，A 正确；
B．氧元素电负性很大，C2H5OH 分子间可以形成氢键，但 CH3CHO 分子间不可以形成氢
键，B 错误；
C．NaI 与浓硫酸发生氧化还原反应，则 NaCl 与浓硫酸共热可制 HCl，但 NaI 与浓硫酸共
热不能制 HI，类比不合理，C 错误；
D．碱金属族元素，其单质的熔沸点随着原子序数增大而降低，则碱金属元素单质中 Li 的
熔点最高，D 错误；
故答案为：A。
6．B
【详解】原子序数依次增大，X 的最高价正价与最低负价代数和为 0，X 位于第 IVA 族，
即 X 为 C，Y 是金属，Y 与 Z 最外层电子数之和与 W 的最外层电子数相等，X 与 W 所在
族序数之和等于 10，且它们分别位于不同主族，因此推出 Y 为 Na，Z 为 P，W 为 S
A、半径大小比较：一看电子层数，电子层数越多，半径越大，二看原子序数，电子层数
相等，半径随着原子半径的增大而减小，因此半径从大到小的顺序是 Na>P>S>C，故错
误；
B、XW2 的化学式为 CS2，Y2W 的化学式为 Na2S，前者属于分子晶体，后者属于离子晶
体，离子晶体的熔沸点大于分子晶体，故正确；
C、C 的最高价氧化物对应水化物为 H2CO3，属于弱酸，Z 的最高价氧化物对应水化物是
H3PO4，属于中强酸，故错误；
D、非金属性越强，其氢化物越稳定，S 的非金属性强于 P，即 H2S 比 PH3稳定，故错误。
答案选 B。
7．A
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}
【详解】
A、过氧化钠和水反应时，氧元素由-1 价变为 0 价，故当生成 0.1mol 氧气时转移 0.2NA个
电子，故 A 正确；B、随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸后，与铜不再反应，生成的
SO2分子少于 NA个，故 B 错误；C．由于氮气和氢气均是双原子分子，所以标准状况下
22.4LN2 和 H2混合气为 1mol，含有 2mol 原子即 2NA个，故 C 错误；D、重水的摩尔质量
为 20g/mol，故 18g 重水的物质的量为 0.9mol，含有 9mol 质子即 9NA个，故 D 错误；故选
A。
8．C
－
【详解】A、因为通入二氧化碳后，二氧化碳与 AlO2 反应生成氢氧化铝沉淀，与碳酸根在
﹣
反应生成碳酸氢根离子，不能大量共存，错误；B、Cr2O 27 为橙色离子，错误；C、
c(H+ )
12 ＋ －=10 ，c(H )> c（OH ），溶液为酸性，在酸性溶液中，四种离子都不反应，可以
c(OH- )
大量共存，正确；D、次氯酸根离子与 ﹣ ﹣S 22O3 、I 发生氧化还原反应，不能大量共存，错
误，答案选 C。
9．D
【详解】A．X 中能与溴反应的为两个酚羟基的邻位和对位，其中只有两个位置可以被取
代，消耗的 Br2为 2mol，A 错误；
B．Y 中，2mol 酚羟基可消耗 2mol 氢氧化钠，1mol 酚酯基可消耗 2mol 氢氧化钠，1mol
醇酯基可消耗 1mol 氢氧化钠，总共需要消耗 5mol 氢氧化钠，B 错误；
C．顺反异构是去观察碳碳双键的同侧是否具有同种原子或基团，由 Y 的结构可知，不含
有双键碳碳，所以 Y 不存在顺反异构，C 错误；
D．Z 与足量的氢气加成以后的产物为： ，由加成后的产物可
知其所包含的手性碳数目为 6 个，D 正确；
故选 D。
10．D
【详解】A．由图可知，转化过程中存在二氧化碳、碳氧双键、碳碳单键，碳原子有 sp sp2
和 sp3 3 种杂化方式，故 A 错误；
B．CO 是直线形分子，属于非极性分子，故 B 错误； 2
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}
C．能与 NaOH 溶液反应的甲酸乙酯的同分异构体中含有羧基或者酯基，可能的结构有
CH3COOCH3、CH3CH2COOH 共 2 种，故 C 错误；
催化剂
D．由图可知，该过程的总反应方程式为CO2 + 3H CH ，故 D 正确； 2 3OH +H2O
故选 D。
11．D
【详解】A．放电时，铝是活泼的金属铝是负极，不活泼石墨为正极，故 A 正确；
B．放电时负极发生氧化反应生成铝离子，铝离子与 AlCl 结合生成 Al2Cl ，所以电极反
4 7
应式为：Al-3e-+7AlCl =4Al2Cl ，故 B 正确；
4 7
C．放电时，铝是活泼的金属铝是负极，不活泼石墨为正极；充电时，铝为阴极，石墨为
阳极，阳极发生氧化反应，故 C 正确；
D．充电时，铝为阴极，石墨为阳极，有机阳离子向阴极方向移动，故 D 错误；
故选 D。
12．C
【详解】A.若溶液中 Cl-反应完全后，再滴入 AgNO3溶液，溶液中的 Ag+与 K2CrO4 电离产
生的 CrO 2-4 形成 Ag2CrO4砖红色沉淀，故可用 K2CrO4为指示剂。若 Ag2CrO4沉淀也是白
色，AgCl 沉淀也是白色，就不能很好的判断滴定终点，A 正确；
B.根据 AgCl 的溶度积常数表达式 K +sp(AgCl)=c(Ag ) c(Cl-)，结合图象可知，当 pCl=pAg
时，溶液中 c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L，则 AgCl 的沉淀溶解平衡常数 Ksp 数量级为 10-10，B
正确；
C. 50.00mL0.0500mol/LKC1 溶液中 n(KCl)=0.050L×0.0500mol/L=2.5×10-3mol，根据
KCl+AgNO3=KNO3+AgCl↓，二者反应的物质的量相等，加入 50 mL0.1000mol/L AgNO3 溶
液中含溶质的物质的量为 n(AgNO3)= 0.050 L×0.1000mol/L=5×10-3mol，所以 AgNO3 溶液过
量，滴定反应完后，溶液中 c(Ag+)=(5×10-3mol -2.5×10-3mol )÷0.100L=2.5×10-2mol/L，若再
Ksp (Ag2SO4 ) 1.4 10
5
加入 1mL 0.01mol/L H2SO4，则产生 Ag2SO4时需要 c(SO 2-4 )= =
2 2c (Ag+ ) (2.5 10 2 )
=2.24×10-2mol/L，显然 H2SO4的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，C 错误；
D. 溶液中 Ag+沉淀完全时 c(Ag+)=10-5mol/L，形成 Ag2CrO4 时，所需 c(CrO 2-4 )=
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}
Ksp (Ag2CrO4 ) 2.0 10-12
= =2.0×10-22 mol/L，D2 正确； c (Ag+ ) (10-5 )
故合理选项是 C。
二、非选择题
13．
【答案】
（1）ⅣB（1 分） 3d64s2（1 分）
（2）+4（1 分）
（3）①Fe3+ + Ti3+ == Fe2++ Ti4+ （2 分） KSCN（或硫氰化钾） （1 分）
②O （1 分） sp3 （1 分） O （1 分）
③2 （2 分）
④H F+2 （1 分）
（4）TiO2 是原子晶体，原子间以共价键相结合，而 TiCl4 是分子晶体，分子以范德华力相
结合，共价键作用远大于范德华力 （2 分）
（5） （或 ）（2 分）
【详解】（1）钛元素 22 号，位于周期表中第 4 周期ⅣB 族，铁是 26 号元素，基态铁原子
的价电子的电子排布式为 3d64s2 。（2）由化合价代数和为 0 的规律，偏钛酸钡(BaTiO3)中
Ti 的化合价为+4 价。（3）①溶液中的 Ti3+易被 FeCl3 氧化成 Ti4+，发生反应的离子方程式
为 Fe3+ + Ti3+ == Fe2++ Ti4+；若利用此反应原理，用已知标准浓度 FeCl3 溶液来滴定某含
Ti3+的溶液时，多余的 Fe3+ 遇到 KSCN（或硫氰化钾）溶液呈血红色，可选用 KSCN（或
硫氰化钾）溶液作指示剂判断滴定的终点。②化学式为[Ti(H2O)6]Cl3 的绿色晶体是 TiCl3 的
六水合物的一种晶型，该晶体中，与 Ti3+形成配位键的原子是 O(填元素符号)，O 原子形成
2 个 δ 键和 2 个孤电子对，该原子的杂化类型为 sp3；该晶体所含元素中，电负性最大的元
素是 O。③化学式为[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O 的绿色晶体是 TiCl3 的六水合物的另一种晶型，取
1mol 绿色晶体溶于水配成 500mL 溶液，溶液中含有 2mol 氯离子，加入足量 AgNO3使 Cl-
完全沉淀，消耗 AgNO3的物质的量为 2mol。④与 H2O 互为等电子体的阳离子 H2F+ (填化
学式)。（4）TiO2 的熔点为 1800℃,TiCl4的熔点为-25℃,同为 Ti 的+4 价化合物，熔点相差悬
殊的原因是 TiO2 是原子晶体，原子间以共价键相结合，而 TiCl4 是分子晶体，分子以范德
华力相结合，共价键作用远大于范德华力。（5）每个晶胞中含有钛原子数为 8×1/8+1=2，
{#{QQABJQQQggCIAIAAABgCQQGgCgCQkACCACoOhAAEoAABCBFABAA=}#}
氧原子数为 － －4×1/2+2=4，则晶体密度为 2×Mg·mol 1÷N mol 1A ÷（a×b×c）pm3=
－
g·cm 3。
14．
【答案】
(1) 对二苯甲醛 （1 分） （2 分）
(2) 、 （4 分，每个 2 分）
(3) （2 分）
(4) 酯基、羟基 （2 分） 取代反应（2 分）
(5)
NaOH水溶液 O /Cu
→ 2 →
Δ Δ
①HOOCCH COOH
2 →
②-CO2
（3 分，每步 1 分）
【详解】B 发生信息①的反应生成 C，根据 A、C 的结构简式知，B 为
，C 中羧基和甲醇发生酯化反应生成 D，D 中醇羟基发生取
代反应生成 E，E 中氯原子发生取代反应生成 F，F 中酯基发生取代反应生成 G；
（1）A 的名称为对二苯甲醛，B 的结构简式为 ；
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（2）C 的一种同分异构体 X 同时满足下列条件：
①能发生水解反应，说明含有酯基；水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明为
某酸苯酯；
②能发生银镜反应，且 1molX 与足量银氨溶液充分反应能生成 4mol Ag，则含有 2 个醛
基，其中一个为甲酸苯酯基；
③X 分子中不同化学环境的氢原子个数比是 1：1：2：6，说明含有 2 个等效的甲基，符合
条件的结构简式为 、 ；
（3）C→D 反应中有一种分子式为 C10H8O2的副产物生成，即 C 自身发生酯化反应生成该
副产物，该副产物的结构简式为 ；
（4）D 中含氧官能团的名称为羟基、酯基，E→F 的反应类型为取代反应，故答案为：酯
基、羟基；取代反应；
（5） 发生水解反应生成 ，再发生催化氧化反应生
成 ，和 HOOCCH2COOH 发生信息①的反应生成 ，
合成路线为： NaOH水溶液 O /Cu → 2 →
Δ Δ
①HOOCCH
2
COOH
→ 。
②-CO2
15．
【答案】
(1)使硫粉易于分散到溶液中（1 分）
(2)冷凝回流（1 分）
(3)Na2SO4 （2 分） 取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加 BaCl2 溶液，若有
白色沉淀，则产品中含有 Na2SO4（2 分）
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(4)趁热过滤（2 分）
(5)乙醇（2 分）
(6)无色变蓝色（2 分）
(7)18.10 （2 分） 3.620×10-3M/W（2 分）
【详解】（1）硫不溶于水，微溶于酒精，酒精和水互溶，反应前硫粉用酒精润湿，可以使
硫粉易于分散到溶液中；故答案为：使硫粉易于分散到溶液中；
（2）在反应容器上方竖立放置的冷凝管可以把反应容器中的物质冷凝然后回流到反应器
中；故答案为：冷凝回流；
（3）Na2SO3容易被氧化为 Na2SO4，所以在产品中，除了有未反应的 Na2SO3外，最可能
存在的无机杂质是 Na2SO4，检验 Na2SO4 是否存在的方法加入过量稀盐酸，Na2S2O3和 HCl
反应生成 NaCl、S、SO2和水，Na2SO3和 HCl 反应生成 NaCl、SO2 和水，把 S 过滤出去，
向滤液中加 BaCl2 溶液，若有白色沉淀，则产品中含有 Na2SO4，故答案为：Na2SO4；取少
量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加 BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有
Na2SO4；
（4）根据溶解度曲线可知，要获得 Na2S2O3溶液，需要控制比较高的温度过滤，所以操作
①为趁热过滤，故答案为：趁热过滤；
（5）由于 Na2S2O3·5H2O 不溶于乙醇，所以用乙醇做洗涤剂，故答案为：乙醇；
（6）碘遇淀粉变蓝，所以滴定终点的颜色变化为溶液由无色变为蓝色，故答案为：无色变
为蓝色；
（7）滴定管的准确度为 0.01mL，滴定前滴定管的读数为 0.00mL，滴定后滴定管的读数为
18.10mL，所以消耗碘的标准溶液的体积为 18.10mL。消耗碘的物质的量为 －0.1000mol·L
1×0.01810L=0.001810mol，根据反应的方程式：2S2O 2-3 ＋I =S O 2-2 4 6 ＋
－
2I ，
n(S2O 2-3 )=n(Na2S2O3)=2n(I2)= 0.001810mol×2=0.003620mol==3.620×10-3mol，所以 Na2S2O3
的纯度为： 3.620 10
-3M -3；故答案为：18.10； 3.620 10 M 。
W W
16．
【答案】
（1）- 122.5 kJ/mol （2 分） B （1 分）
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（2）BD （2 分）
（3）0.3 mol（2 分）；温度过低，反应速率太慢；温度过高，CO 选择性过大，二甲醚的选
择性减小 （2 分）
（4）①1 （2 分） 3 （2 分） ②L2 （1 分） 9（2 分）
【详解】(1)已知反应Ⅰ：CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.2kJ·mol-1
反应 III：2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3=-204.9kJ/mol
根据盖斯定律可知反应Ⅰ×2+反应 III 即得到反应 II：2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol-1×2+（-204.9kJ/mol）=- 122.5 kJ/mol，该反应是体积
减小的放热反应，则欲提高该反应中 CH3OCH3(g)的平衡产率，理论上应采取的措施是高
压低温；
答案选 B；
(2)A. 2v 正(CO2)= v 逆(CH3OCH3)表示正逆反应速率不相等，反应没有达到平衡状态，选项 A
错误；
B.正反应体积减小，因此气体的压强不再变化说明反应达到平衡状态，选项 B 正确；
C.单位时间每消耗 2molCO2，同时产生 1molCH3OCH3 均表示正反应速率，不能说明反应
达到平衡状态，选项 C 错误；
D. 反应物均为气体，当混合气体的平均相对分子质量不再变化，说明各组分的浓度保持不
变，反应处于平衡状态，选项 D 正确；
答案选 BD；
(3)该温度下 CO 的选择性是 25%，二氧化碳的转化率为 40%，则反应的 n（CO2）
生成CO的物质的量
=40%×3mol=1.2mol，CO 的选择性= ×100%=25%，因此生成的 CO
反应的CO2的物质的量
物质的量=25%×1.2mol=0.3mol，结合化学方程式定量关系计算反应Ⅰ消耗氢气物质的量为
0.3mol；由于温度过低，反应速率太慢，温度过高，CO 选择性过大，二甲醚的选择性减
小，所以该催化剂条件下合成二甲醚时较适宜的温度为 260℃；
(4)①CO 的浓度越大，水蒸气的转化率越高，CO 的转化率越低，因此表示 CO 变化趋势的
n(CO)
曲线是 L2，当 ＝3 时，根据三段式可知
n(H2O)
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CO + H2O CO2 + H2
起始量(mol) 3 1 0 0
转化量(mol) 3a 3a 3a 3a
平衡量(mol) 3-3a 1-3a 3a 3a
则 b＝3a，所以 a:b=l：3，则 a=1，b=3；
n(CO)
②根据以上分析可知图 2 中表示 CO 变化趋势的曲线为 L2；该温度下当 ＝1 时反应
n(H2O)
物转化率均是 0.75，则根据三段式可知，
CO + H2O CO2 + H2
起始量(mol) 1 1 0 0
转化量(mol) 0.75 0.75 0.75 0.75
平衡量(mol) 0.25 0.25 0.75 0.75
0.75 0.75
反应前后体积不变，则反应的平衡常数 K= ＝9。
0.25 0.25
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